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1、10申请公布号CN104093800A43申请公布日20141008CN104093800A21申请号201380007866922申请日20130130201202181020120203JPC09J4/02200601C08F290/06200601C09J7/00200601C09J11/06200601C09J175/1620060171申请人昭和电工株式会社地址日本东京都72发明人中西健一伊藤大悟佐佐木一博竹内雄太74专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所普通合伙11277代理人刘新宇李茂家54发明名称光固化性透明粘合片用组合物、光学用粘合片57摘要本发明目的在于提供即便对于透明导。
2、电膜的导电层表面直接贴合也不会腐蚀导电层，进而用于亚克力板、聚碳酸酯板等透明树脂板的贴合时，高温高湿环境下的耐发泡性和耐白化性优异的光固化性透明粘合片用组合物，进而提供粘合片。本发明涉及配混有高分子量且导入了甲基丙烯酰基的、氢化1,2聚丁二烯系丙烯酸酯化合物或氢化异戊二烯系化合物、具有羟基的甲基丙烯酸酯、具有羟基的甲基丙烯酸酯以外的聚合性单体、特定范围的软化点的脂环式增粘树脂和光聚合引发剂的光固化性透明粘合片用组合物。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014080186PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0520452013013087PCT国际申请的公布数据WO201。
3、3/115250JA2013080851INTCL权利要求书1页说明书15页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书15页10申请公布号CN104093800ACN104093800A1/1页21一种光固化性透明粘合片用组合物，其含有A重均分子量为5万20万的含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物2545质量、B具有羟基的甲基丙烯酸酯820质量、C具有羟基的甲基丙烯酸酯以外的聚合性单体20618质量、D光聚合引发剂025质量、以及E软化点为90150的脂环式增粘树脂520质量；所述A重均分子量为5万20万的含有甲基丙烯酰。
4、基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物为使氢化1,2聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇与多官能异氰酸酯化合物反应，残留的羟基或异氰酸酯基与具有甲基丙烯酰基以及异氰酸酯基或羟基的化合物反应而得到的。2根据权利要求1所述的光固化性透明粘合片用组合物，其酸值为05MGKOH/G。3根据权利要求1或2的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中，E脂环式增粘树脂的重均分子量为5001500。4根据权利要求13的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中，将B具有羟基的甲基丙烯酸酯以及C具有羟基的甲基丙烯酸酯以外的聚合性单体共聚而得到的共聚物的理论玻璃化转变温度为0。
5、50。5根据权利要求14的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中，具有甲基丙烯酰基以及异氰酸酯基或羟基的化合物为甲基丙烯酸羟烷基酯或含有异氰酸酯基的甲基丙烯酸酯。6根据权利要求15的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中，多官能异氰酸酯化合物为二苯甲烷二异氰酸酯的氢化物或者异佛尔酮二异氰酸酯。7一种光学用粘合片，其是使权利要求16的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物固化而得到的。8根据权利要求7所述的光学用粘合片，其用于透明树脂板的固定。9根据权利要求7所述的光学用粘合片，其用于透明导电膜的固定。10一种触摸面板，其使用了权利要求7所述的光学用粘合片。11一种图像显示装置，其使。
6、用了权利要求7所述的光学用粘合片。权利要求书CN104093800A1/15页3光固化性透明粘合片用组合物、光学用粘合片技术领域0001本发明涉及光固化性透明粘合片用组合物、将光固化性透明粘合片用组合物固化而成的光学用粘合片、用于透明树脂板的固定的光学用粘合片、用于透明导电膜的固定的光学用粘合片、使用了光学用粘合片的触摸面板、以及使用了光学用粘合片的图像显示装置。背景技术0002近年来，在移动电话、游戏机等领域中，大多可见液晶显示器等图像显示装置、触摸面板等与前述图像显示装置组合而使用的输入装置。这些图像显示装置、输入装置中，以贴合光学构件为目的使用透明粘合片。0003作为使用该透明粘合片的触。
7、摸面板，主要有利用输入时的压力进行检测的电阻膜方式的触摸面板、利用输入时来自人体的静电检测输入部位的静电容量方式CAPACITIVETYPE的触摸面板。静电容量方式的触摸面板中，ITO氧化铟锡等透明导电膜的导电层表面以与粘合片的粘合剂层表面接触的方式固定。因此，透明导电膜的导电层表面与粘合剂层接触时，存在由于粘合剂中包含的酸成分而发生金属的氧化反应、导致导电功能降低的问题。因此，对于透明导电膜固定用的粘合片，要求高的防金属腐蚀性。0004作为具有防金属腐蚀性的粘合片，提出了含有防金属腐蚀剂的粘合片参照例如专利文献1。另外，还提出了对于粘合剂层的酸成分，通过使之含有特定量的含氮原子成分，从而使对。
8、于透明导电膜的腐蚀性降低的粘合片参照例如专利文献2。0005然而，含有防金属腐蚀剂的粘合片存在防金属腐蚀剂在耐久性试验中变色而使光学特性降低等问题。另外，对于含有特定量的含氮原子成分的粘合片而言，存在由于粘合剂层所包含的酸成分而不能充分地抑制ITO的电阻值上升的问题。0006另外，移动电话、游戏机中，从便携性、操作时的处理的观点出发轻量化是重要的，因此作为触摸面板的前表面的保护透明板，逐渐较多地使用亚克力板、聚碳酸酯板等透明树脂板来代替玻璃板。但是，这些树脂板存在置于高温下时从树脂板内部放出气体，由于该气体而在透明树脂板与粘合片的界面产生发泡，可视性降低的问题。0007一直以来，作为改良高温、。
9、高湿环境下的耐发泡性的手法，已知有将均聚物显示出高的玻璃化转变温度TG的单体、含有羧基等官能团的单体共聚等而提高粘合剂的TG的手法。0008例如，已知有由含有含羰基单体作为构成成分的聚合物与含有含氨基单体作为构成成分的低聚物形成的、在常温及高温下对于塑料的粘接性、耐发泡性优异的粘合剂组合物参照例如专利文献3。但是，该粘合剂组合物为含有含羰基聚合物的粘合剂组合物，由于酸成分而具有不能用于透明导电膜的贴合的问题。0009进而，为了即便不含有丙烯酸等含羰基单体成分也能满足高温下的耐发泡性，报告有将以丙烯酸烷氧基烷基酯为主要的单体的特定分子量的丙烯酸系聚合物交联结构化的粘合剂组合物参照例如专利文献4。。
10、说明书CN104093800A2/15页40010然而，该粘合剂组合物虽然在高温下的耐发泡性优异，但存在高温高湿下粘合片白化的问题。0011总之，现状是不能得到以高水平兼顾高温高湿环境下的耐发泡性、耐腐蚀性、耐白化性等全部特性的优异的粘合剂组合物。0012现有技术文献0013专利文献0014专利文献1日本特开200645315号公报0015专利文献2日本特开2010144002号公报0016专利文献3日本专利第3516035号公报0017专利文献4日本特开200979203号公报发明内容0018发明要解决的问题0019本发明要解决的问题在于，提供即便对于透明导电膜的导电层表面直接贴合也不会腐蚀。
11、导电层，进而用于亚克力板、聚碳酸酯板等透明树脂板的固定时，高温高湿环境下的耐发泡性和耐白化性优异的光固化性透明粘合片用组合物，进而提供粘合片。0020用于解决问题的方案0021本发明人等以触摸面板用光固化性透明粘合片所存在的前述问题点为背景，经过深入研究的结果发现一种光固化性透明粘合片用组合物，其透明性、粘合性、透明导电膜的防金属腐蚀性、透明树脂板固定时的耐发泡性、高温高湿下的耐白化性良好，基于该见解而完成本发明；所述光固化性透明粘合片用组合物配混有高分子量且导入了甲基丙烯酰基的、氢化1,2聚丁二烯系丙烯酸酯化合物或氢化异戊二烯系化合物、具有羟基的甲基丙烯酸酯、具有羟基的甲基丙烯酸酯以外的聚合。
12、性单体、特定范围软化点的脂环式增粘树脂以及光聚合引发剂。0022本发明如以下19所示。00231一种光固化性透明粘合片用组合物，其含有A重均分子量为5万20万的含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物2545质量、B具有羟基的甲基丙烯酸酯820质量、C具有羟基的甲基丙烯酸酯以外的聚合性单体20618质量、D光聚合引发剂025质量、以及E软化点为90150的脂环式增粘树脂520质量；所述A重均分子量为5万20万的含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物为使氢化1,2聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇与多官能。
13、异氰酸酯化合物反应、残留的羟基或异氰酸酯基与具有甲基丙烯酰基以及异氰酸酯基或羟基的化合物反应而得到的。00242根据前述1所述的光固化性透明粘合片用组合物，其酸值为05MGKOH/G。00253根据前述1或2的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中，E脂环式增粘树脂的重均分子量为5001500。00264根据前述13的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中，将B具有羟基的甲基丙烯酸酯以及C具有羟基的甲基丙烯酸酯以外的聚合性单说明书CN104093800A3/15页5体共聚而得到的共聚物的理论玻璃化转变温度为050。00275根据前述14的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中。
14、，具有甲基丙烯酰基以及异氰酸酯基或羟基的化合物为甲基丙烯酸羟烷基酯或含有异氰酸酯基的甲基丙烯酸酯。00286根据前述15的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中，多官能异氰酸酯化合物为二苯甲烷二异氰酸酯的氢化物或者异佛尔酮二异氰酸酯。00297一种光学用粘合片，其是使前述16的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物固化而得到的。00308根据前述7所述的光学用粘合片，其用于透明树脂板的固定。00319根据前述7所述的光学用粘合片，其用于透明导电膜的固定。003210一种触摸面板，其使用了前述7所述的光学用粘合片。003311一种图像显示装置，其使用了前述7所述的光学用粘合片。0034发明。
15、的效果0035本发明的光固化性透明粘合片用组合物由于组合物中包含高分子量且导入了甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或氢化异戊二烯化合物，所以能够得到柔软性、粘合性、内聚力、耐透湿性和耐水性优异的粘合片。另外，由于组合物中含有具有特定范围的软化点的脂环式增粘树脂，所以能够抑制高温高湿下贴合透明树脂板时的发泡。进而，通过将组合物中的羧基含量设为规定量以下，能够抑制由酸成分导致的透明导电膜的导电层表面的腐蚀；通过将组合物中的具有羟基的甲基丙烯酸酯的量设在特定范围内，能够防止高湿下的粘合片的白化。因此，通过使用本发明的粘合片，能够使高温高湿下的可视性良好、适用于触摸面板。具体实施方式0036以下，。
16、对于本发明详细地进行说明。0037光固化性透明粘合片用组合物0038本发明的光固化性透明粘合片用组合物含有A重均分子量为5万20万的含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物2545质量、B具有羟基的甲基丙烯酸酯820质量、C具有羟基的甲基丙烯酸酯以外的聚合性单体20618质量、D光聚合引发剂025质量、以及E软化点为90150的脂环式增粘树脂520质量；所述A重均分子量为5万20万的含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物为使氢化1,2聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇与多官能异氰酸酯化合物反应、残留的羟。
17、基或异氰酸酯基NCO与具有甲基丙烯酰基以及异氰酸酯基或羟基的化合物反应而得到的。以下，对于各成分进行说明。0039A含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物0040氢化1,2聚丁二烯是指1,2聚丁二烯的双键部分CHCH与氢反应而变为单键CH2CH2的化合物。对于氢化聚异戊二烯，也是同样的。本发明的A含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯说明书CN104093800A4/15页6化合物可以通过使氢化1,2聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇与多官能异氰酸酯化合物反应，接着，残留的羟基或异氰酸酯基与具有甲基丙烯酰基。
18、以及异氰酸酯基或羟基的化合物反应来得到。0041A含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物的合成方法，可以例示出以下这样的通过两阶段反应的合成方法。需要说明的是，甲基丙烯酰基是指CH2CHCO、或者CH2CCH3CO。0042作为第1例的两阶段反应如下。首先，使1分子中具有2个以上异氰酸酯基的多官能异氰酸酯化合物以下，有时称为“多官能异氰酸酯化合物”。与氢化1,2聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇以异氰酸酯基量多于羟基量的比例反应，合成具有链长延长了的异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。此时，可以通过调整氢化1,2聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇的羟。
19、基量与多官能异氰酸酯化合物的异氰酸酯基量而调整分子量。相对于异氰酸酯基量的羟基量越大，得到的聚氨酯化合物的分子量越大，相对于异氰酸酯基量的羟基量越小，得到的聚氨酯化合物的分子量越小。接着，使得到的氨基甲酸酯预聚物与作为具有羟基的甲基丙烯酸酯的甲基丙烯酸羟烷基酯、来源于各种多元醇的甲基丙烯酸酯单醇残留1个羟基而使各种多元醇进行甲基丙烯酸酯化而得到反应，将残留的异氰酸酯基转换为甲基丙烯酰基，由此得到A含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物。作为甲基丙烯酸羟烷基酯的具体例，可例示出甲基丙烯酸2羟乙酯、甲基丙烯酸2羟丙酯、甲基丙烯酸4羟丁酯、甲基丙烯酸1,。
20、3丁二醇酯、甲基丙烯酸1,4丁二醇酯、甲基丙烯酸1,6己二醇酯、甲基丙烯酸3甲基戊二醇酯等，可以单独使用或组合使用两种以上。其中，从与异氰酸酯基的反应性、光固化性的观点出发，优选丙烯酸2羟乙酯。此时，可以通过使烷基醇与异氰酸酯基反应调整甲基丙烯酰基含量。作为能够使用的饱和醇，没有特别的限定，可以使用一种或两种以上直链型、支链型、脂环型的烷基醇。0043作为第2例的两阶段反应如下。首先，使氢化1,2聚丁二烯多元醇或者氢化聚异戊二烯多元醇与多官能异氰酸酯化合物以羟基量多于异氰酸酯基量的比例反应，合成链长延长了的具有羟基的聚氨酯化合物。此时，可以通过调整氢化1,2聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇。
21、的羟基量与多官能异氰酸酯化合物的异氰酸酯基量而调整分子量。相对于异氰酸酯基量的羟基量越大，得到的聚氨酯化合物的分子量越大，相对于异氰酸酯基量的羟基量越小，得到的聚氨酯化合物的分子量越小。接着，通过使得到的聚氨酯化合物与含有异氰酸酯基的甲基丙烯酸酯反应，得到A含有甲基丙烯酸酯基的聚烯烃化合物。此时，可以通过调整与残留的羟基反应的含有异氰酸酯基的甲基丙烯酸酯的量而调整甲基丙烯酰基的含量。含有异氰酸酯基的甲基丙烯酸酯可以使用市售的化合物，也可以使甲基丙烯酸羟烷基酯、来源于各种多元醇的甲基丙烯酸酯单醇与二异氰酸酯化合物反应而合成一侧末端具有异氰酸酯基、另一末端具有甲基丙烯酰基的含有异氰酸酯基的甲基丙烯。
22、酸酯。作为含有异氰酸酯基的甲基丙烯酸酯，可列举出例如甲基丙烯酸2异氰酸乙酯、1,1双丙烯酰氧甲基乙基异氰酸酯等。其中，从与羟基的反应性以及光固化性的观点出发，优选丙烯酸2异氰酸乙酯。0044上述两例的两阶段反应均为羟基与异氰酸酯基的反应，在对于异氰酸酯基而言非说明书CN104093800A5/15页7活性的有机溶剂存在下，使用二月桂酸二丁基锡、二乙基己酸二丁基锡这样的通常的氨基甲酸酯化催化剂，通常在30100下持续进行15小时左右。氨基甲酸酯化催化剂的用量以供于反应的原料的总质量基准计，通常为50500PPM。0045本发明中使用的氢化1,2聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇以数均分子量计优。
23、选为5005000，更优选为10004000。数均分子量小于500的情况下，A含有甲基丙烯酰基的氢化聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物的氨基甲酸酯键过多，因而有抗黄变性变差的可能性。数均分子量大于5000的情况下，A含有甲基丙烯酰基的氢化聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物与具有羟基的甲基丙烯酸酯的相容性有变差的倾向，因而不优选。氢化1,2聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇的羟值优选为10200MGKOH/G，更优选为15100MGKOH/G，进而优选为2575MGKOH/G。如果氢化1,2聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇的羟值大于200MGKO。
24、H/G，则氨基甲酸酯键过多，因而有抗黄变性变差的可能性；如果小于10MGKOH/G，则A含有甲基丙烯酰基的氢化聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物与具有羟基的甲基丙烯酸酯的相容性有变差的倾向而不优选。作为本发明可以使用的氢化1,2聚丁二烯多元醇的市售品，具体而言，可例示出日本曹达株式会社制，产品名GI1000、GI2000、GI3000数均分子量分别为约1500、约2100、约3000。作为氢化聚异戊二烯多元醇的市售品，具体而言，可例示出出光兴产株式会社制、产品名EPOL数均分子量为约2500。0046作为本发明中使用的多官能异氰酸酯化合物，可列举出例如甲苯二异氰酸酯、亚二。
25、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、1,5萘二异氰酸酯以及它们的氢化物等二异氰酸酯化合物，六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4二环己基二异氰酸酯、1,3双异氰酸甲基环己烷以及降冰片烷二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物。其中，从耐光性、容易进行反应性控制的观点出发，优选异佛尔酮二异氰酸酯、或者二苯甲烷二异氰酸酯的氢化物。这些1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物可以单独使用或者组合使用两种以上。0047本发明的A含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物优选为通过使氢化1,2聚丁二烯多元醇或氢化聚异。
26、戊二烯多元醇与多官能异氰酸酯化合物反应而高分子量化，接着，导入相对于残留的羟基或异氰酸酯基为80100摩尔的甲基丙烯酰基而得到的化合物。更优选导入相对于残留的羟基或异氰酸酯基为90100摩尔的甲基丙烯酰基。导入甲基丙烯酰基的比例少于80摩尔的情况下，得到的粘合片的内聚力降低；粘合片贴合于透明树脂板的情况下有耐发泡性变差的可能性。0048A含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物的重均分子量为5万20万，优选为6万15万，更优选为7万10万。分子量的调整能够通过调整氢化1,2聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇与多官能异氰酸酯化合物的量而进行。重均分子。
27、量小于5万时，得到的粘合片的内聚力降低，粘合片贴合于透明树脂板的情况下，存在耐发泡性粘合片的强度不充分的可能性，因而不优选。另外，分子量大于20万的情况下，光固化性透明粘合片用组合物的粘度变得过高，处理变困难，操作性显著恶化而不优选。需要说明的是，本发明中的重均分子量的值是说明书CN104093800A6/15页8使用凝胶渗透色谱昭和电工株式会社制SHODEXGPC101，按照下述条件在常温下测定，按照聚苯乙烯换算而算出的值。0049柱昭和电工株式会社制LF8040050柱温400051试样共聚物的02质量四氢呋喃溶液0052流量1ML/分钟0053洗脱液四氢呋喃0054A含有甲基丙烯酰基的氢。
28、化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物的含量，在光固化性透明粘合片用组合物中为2545质量，优选为2840质量，更优选为3035质量。光固化性透明粘合片用组合物中的A含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物的含量少于25质量的情况下，将得到的粘合片贴合于透明树脂板的情况下，有高温高湿时的耐水性变差、耐发泡性变差的可能性。另一方面，光固化性透明粘合片用组合物中的A含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物的含量多于45质量的情况下，有得到的粘合片的粘合力降低的可能性。0055B具有羟基。
29、的甲基丙烯酸酯0056B具有羟基的甲基丙烯酸酯优选不具有羧基，可列举出例如烷基的碳原子数为27的甲基丙烯酸羟烷基酯等。作为这些具体例，可例示出甲基丙烯酸2羟乙酯、甲基丙烯酸2羟丙酯、甲基丙烯酸4羟丁酯、甲基丙烯酸1,3丁二醇酯、甲基丙烯酸1,4丁二醇酯、甲基丙烯酸1,6己二醇酯、甲基丙烯酸3甲基戊二醇酯等，可以单独使用或组合使用两种以上。B具有羟基的甲基丙烯酸酯的烷基的碳原子数优选为16，更优选为24。其中，从得到的粘合片的粘合力的观点出发，优选丙烯酸2羟乙酯。B具有羟基的甲基丙烯酸酯的含量在光固化性透明粘合片用组合物中为820质量，优选为918质量，更优选为1015质量。光固化性透明粘合片用。
30、组合物中的B具有羟基的甲基丙烯酸酯的含量小于8质量时，得到的粘合片对于基材的密合性不充分、高湿下粘合片白化。另外，光固化性透明粘合片用组合物中的B具有羟基的甲基丙烯酸酯的含量多于20质量时，有粘合片的耐水性变差的可能性。0057C具有羟基的甲基丙烯酸酯以外的聚合性单体0058C具有羟基的甲基丙烯酸酯以外的聚合性单体以下，有时称为“C的聚合性单体”。指的是其光聚合性单体、且为除作为B成分的具有羟基的甲基丙烯酸酯以外的物质。C的聚合性单体优选不含有羧基化学式COOH的单体。对于该单体，没有特别的限定，具有乙烯基、甲基丙烯酰基等的单官能性或多官能性光聚合性单体可以单独使用或者组合使用两种以上。此处所。
31、说的单官能或多官能的官能团是指乙烯基或甲基丙烯酰基。作为本发明的C的聚合性单体，可列举出例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十二烷基酯说明书CN104093800A7/15页9等甲基丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸异降冰片酯、甲基丙烯酸降冰片烯酯、甲基丙烯酸二环戊烯酯、甲基丙烯酸二环戊烯氧乙基酯、甲基丙烯酸二环戊基酯、甲基丙烯酸二环戊基氧乙基酯、三环癸烷二羟甲基二甲基丙烯酸酯等环状甲基丙烯酸。
32、烷基酯等。甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2乙氧基乙氧基乙酯等甲基丙烯酸烷氧基烷基酯；甲基丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、甲基丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基一缩二丙二醇酯等甲基丙烯酸烷氧基聚亚烷基二醇酯；八氟戊基甲基丙烯酸酯等氟化烷基甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸N,N二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N二乙基氨基乙酯等甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯；聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、羟基新戊酸酯新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,3双羟基乙基5,5二甲基。
33、乙内酰脲二甲基丙烯酸酯、,二甲基丙烯酰基双二乙二醇邻苯二甲酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6己二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二季戊四醇三羟基甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯等多官能性甲基丙烯酸酯；丙烯酰胺以及二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰基吗啉等丙烯酰胺衍生物、甲基丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的甲基丙烯酸酯等。从与A含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物的混和性、粘合片的粘合性、强度、耐光性、耐热性的观点出发，本发明。
34、的C的聚合性单体优选甲基丙烯酸烷基酯、或者甲基丙烯酸环烷基酯。C的聚合性单体的含量在光固化性透明粘合片用组合物中为20618质量，优选为3055质量，更优选为3550质量。光固化性透明粘合片用组合物中的C的聚合性单体的含量小于20质量时，得到的粘合片对于基材的密合性不充分。另外，光固化性透明粘合片用组合物中的C的聚合性单体的含量多于618质量的情况下，得到的粘合片的内聚力降低，有粘合片贴合于透明树脂板的情况下耐发泡性粘合片的强度不充分的可能性。0059本发明的只将B具有羟基的甲基丙烯酸酯和C的聚合性单体共聚而得到的共聚物的理论玻璃化转变温度，从粘合片的强度、粘接力的观点出发，优选为050，更优。
35、选为545，进而优选为1040。低于0的情况下，得到的粘合片受到A含有甲基丙烯酰基的聚烯烃化合物的影响而变得过于柔软，因而粘合片的粘接力降低，不优选。另外，高于50的情况下，得到的粘合片变得过硬、得不到充分的粘合性，所以不优选。此处，理论玻璃化转变温度TG可以根据构成单体原料的各单体的均聚物HOMOPOLYMER的TG和该单体的质量分数共聚比例，由下述的FOX的式1算出。00601/TGW1/T1W2/T2WN/TN10061式1中的W1、W2WN为各单体的质量分数各单体的配混量/单体总质量；T1、T2TN为各单体的均聚物的玻璃化转变温度绝对温度。作为均聚物的TG，采用作为公知资料的株式会社日。
36、刊工业新闻社的粘着技術粘合技术手册或者WILEYINTERSCIENCE的聚合物手册中记载的值。对于上说明书CN104093800A8/15页10述公知资料没有记载的单体聚合而得到的均聚物的TG，采用按照以下的方法求出的值。即，将作为对象的单体溶液聚合而得到的均聚物溶液在剥离衬垫上流延干燥，从而制作试验样品。关于该试验样品，使用差示扫描量热计DSC以10/分钟的升温速度使温度由80变化至280为止，进行差示扫描热量测定，采用玻璃化转变的吸热起始温度作为该均聚物的TG。0062D光聚合引发剂0063作为本发明中的D光聚合引发剂，可列举出例如羰基系光聚合引发剂、硫化物系光聚合引发剂、醌系光聚合引发。
37、剂、偶氮系光聚合引发剂、磺酰氯系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂、过氧化物系光聚合引发剂等。0064作为羰基系光聚合引发剂，可列举出例如二苯甲酮、苯偶酰、苯偶姻、溴代苯乙酮、氯丙酮、苯乙酮、2,2二乙氧基苯乙酮、2,2二甲氧基2苯基苯乙酮、对二甲基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯丙酮、2氯二苯甲酮、P,P二氯二苯甲酮、P,P双二乙氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻甲基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶酰二甲基缩酮、1羟基环己基苯酮、2羟基2甲基1苯基丙烷1酮、14异丙基苯基2羟基2甲基丙烷1酮、苯甲酰甲酸甲酯、2,2二乙氧基苯乙酮、4N,N二甲基苯乙酮、2甲基14甲硫基苯基2吗啉代丙烷1酮等。00。
38、65作为硫化物系光聚合引发剂，可列举出例如二苯基二硫醚、二苄基二硫醚、二硫化四乙基秋兰姆、四甲基单硫化铵等。作为醌系光聚合引发剂，可列举出例如苯醌、蒽醌等。作为偶氮系光聚合引发剂，可列举出例如偶氮双异丁腈、2,2二异丙基二氮烯2,2AZOBISPROPANE、肼等。作为噻吨酮系光聚合引发剂，可列举出例如噻吨酮、2氯噻吨酮、2甲基噻吨酮等。作为过氧化物系光聚合引发剂，可列举出例如过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基等。这些D光聚合引发剂中，从对于得到的光固化性透明粘合片用组合物的溶解性的观点出发，优选1羟基环己基苯基酮。这些D光聚合引发剂可以单独使用或者组合使用两种以上。0066从光固化性以及得到的粘合。
39、片的强度、粘合性的平衡的观点出发，D光聚合引发剂的含量在光固化性透明粘合片用组合物中为025质量，优选为053质量，更优选为082质量。如果光固化性透明粘合片用组合物中的D光聚合引发剂的含量小于02质量，则有光固化不充分的倾向。如果光固化性透明粘合片用组合物中的D光聚合引发剂的含量超过5质量，则有得到的粘合片的粘合性降低的倾向。0067E软化点为90150的脂环式增粘树脂0068通常地，增粘树脂被称为增粘剂，与各种各样的塑料、橡胶所代表的高分子弹性体混合时起到引出粘合性的作用。其中，脂环式增粘树脂是指由不具有不饱和键双键、三键的环状烃树脂组成的增粘树脂。本发明的E软化点为90150的脂环式增粘。
40、树脂，优选为根据JISK2207规定的环球法的、软化点为90150的不含有不饱和基团的树脂。更优选的软化点的范围为95145，进而优选为100140。软化点低于90的情况下，有高温时的粘合片的耐热性不充分、粘合片贴合于透明树脂板时耐发泡性变差的可能性。软化点高于150的情况下，有对于甲基丙烯酸酯的溶解性降低的倾向。0069本发明的E脂环式增粘树脂的重均分子量优选为5001500。更优选为10001400。E脂环式增粘树脂的重均分子量小于500的情况下，有得到的粘合片的耐热性不充说明书CN104093800A109/15页11分，粘合片贴合于透明树脂板时耐发泡性变差的可能性。重均分子量大于150。
41、0的情况下，有对于甲基丙烯酸酯的溶解性降低的倾向。作为E脂环式增粘树脂，可例示出松香及松香衍生物的氢化树脂、聚萜烯树脂的氢化树脂、芳香族改性萜烯树脂的氢化树脂、萜烯酚醛树脂的氢化树脂、苯并呋喃茚树脂的氢化树脂、脂环族系石油树脂的氢化树脂、芳香族系石油树脂的氢化树脂、脂肪族芳香族共聚系石油树脂的氢化树脂、二环戊二烯系石油树脂的氢化树脂、二环戊二烯芳香族共聚系的氢化树脂、苯乙烯或取代苯乙烯的低分子量聚合物的氢化树脂，从耐热性、耐光性的观点出发，优选使用萜烯系的氢化树脂。E脂环式增粘树脂可以单独使用或组合两种以上使用。0070从光固化性以及得到的粘合片的强度、粘合性的平衡的观点出发，E脂环式增粘树脂。
42、的含量在光固化性透明粘合片用组合物中为520质量，优选为715质量，更优选为911质量。如果E脂环式增粘树脂的含量小于5质量，则有粘合片的粘合性不充分的担心。如果超过20质量，则有得到的粘合片的粘合性变得过高而处理性降低的倾向。0071本发明的光固化性透明粘合片用组合物相对于光固化性透明粘合片用组合物的总量，含有A含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物2545质量、B具有羟基的甲基丙烯酸酯820质量、C具有羟基的甲基丙烯酸酯以外的聚合性单体20618质量、D光聚合引发剂025质量、以及E脂环式增粘树脂520质量。并且，优选相对于光固化性透明粘合片用。
43、组合物的总量含有A含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物2840质量、B具有羟基的甲基丙烯酸酯918质量、C具有羟基的甲基丙烯酸酯以外的聚合性单体3055质量、D光聚合引发剂053质量、以及E脂环式增粘树脂715质量。并且，更优选相对于光固化性透明粘合片用组合物的总量含有A含有甲基丙烯酰基的氢化1,2聚丁二烯化合物或者含有甲基丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物3035质量、B具有羟基的甲基丙烯酸酯1015质量、C具有羟基的甲基丙烯酸酯以外的聚合性单体3550质量、D光聚合引发剂082质量、以及E脂环式增粘树脂911质量。0072本发明的光固化性透明粘合。
44、片用组合物的酸值优选为05MGKOH/G，更优选为005MGKOH/G，进而优选为001MGKOH/G。如果酸值高于5MGKOH/G，则难以抑制透明导电膜的导电层表面的腐蚀。需要说明的是，该情况的光固化性透明粘合片用组合物的酸值为根据JISK0070测定的值。例如，如下进行测定。0073用精密天平在100ML锥形瓶中精密秤量试样约2G左右，向其中加入乙醇/二乙基醚1/1重量比的混合溶剂10ML进行溶解。进而，向该容器中添加酚酞乙醇溶液13滴作为指示剂，充分地搅拌直至试样均匀为止。将其用01N氢氧化钾乙醇溶液进行滴定，将指示剂的淡红色持续30秒的时点作为中和的终点。将由该结果使用下述计算式2得到。
45、的值作为光固化性透明粘合片用组合物的酸值。0074酸值MGKOH/GBF5611/S20075B01N氢氧化钾乙醇溶液的用量ML0076F01N氢氧化钾乙醇溶液的因子说明书CN104093800A1110/15页120077S试样的采集量G0078另外，本发明的光固化性透明粘合片用组合物中也可以根据需要在不有损透明性的范围内含有公知的各种添加剂。作为添加剂，可列举出增塑剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、苯并三唑系等光稳定剂、磷酸酯系以及其他的阻燃剂、表面活性剂这样的抗静电剂等。0079另外，本发明的光固化性透明粘合片用组合物也可以以调节涂覆时的。
46、粘度为目的而使用有机溶剂制成为溶液。作为使用的有机溶剂，可列举出例如甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、二噁烷、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、正丙醇、异丙醇等。这样的有机溶剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上。0080光学用粘合片0081本发明的光学用粘合片为使上述的光固化性透明粘合片用组合物固化而得到的、应用于光学用途的光学用粘合片。更具体而言，应用于贴合光学构件的用途光学构件贴合用、光学产品的制造用途等。另外，本发明的光学用粘合片既可以为具有基材的粘合片，也可以为不具有基材而只由粘合剂层形成的双面粘合片。对于光学构件，只要是具有光学特性的构件则没有特别的限定，可列举出例如图像显示装置、构成。
47、触摸面板的构件或者这些仪器所应用的构件；还可列举出例如偏振片、相位差板、光学补偿薄膜、亮度提高薄膜、导光板、反射薄膜、防反射薄膜、透明导电薄膜、外观薄膜、装饰薄膜、表面保护薄膜、棱镜、透镜、滤色器、透明基板、进而层叠有它们的构件。0082光学用粘合片可以通过在剥离薄膜上涂布光固化性透明粘合片用组合物，对于涂布的组合物使用紫外线照射装置等照射紫外线使之光固化而得到。光学用粘合片的膜厚优选为5500M，更优选为10400M，进而优选为15300M。如果光学用粘合片的膜厚薄于5M，则有粘合片的贴合变困难的倾向。如果光学用粘合片的膜厚厚于500M，则有难以控制膜厚的倾向。需要说明的是，本发明的光学用粘。
48、合片的形成方法中的涂布涂覆，可以使用公知的涂覆法；可以使用惯用的的涂布机例如，凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舔涂布机、浸渍辊涂布机、棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机、逗点涂布机、直接涂布机等。0083本发明的光学用粘合片的表面粘合面也可以至使用时为止用剥离薄膜隔膜进行保护。需要说明的是，粘合片的各粘合面双面既可以用2枚剥离薄膜分别保护，也可以以双面被成为剥离面的剥离薄膜1枚卷绕成辊状的形式进行保护。剥离薄膜用作粘合剂层的保护材料，粘附于被粘物时被剥下。需要说明的是，剥离薄膜不一定非设不可。作为上述剥离薄膜，可以使用常用的剥离薄膜等，没有特别的限定，可列举出例如用有机硅系、长链烷烃系、氟系等剥离处理。
49、剂进行了表面处理的塑料薄膜。需要说明的是，剥离薄膜可以通过公知的方法形成。另外，对于剥离薄膜的厚度等没有特别的限制，2枚剥离薄膜的厚度既可以在两方向上相同也可以不同。另外，剥离薄膜可以为不同种类，也可以改变其刚性而控制剥离性。0084树脂板固定用光学用粘合片0085本发明的用于透明树脂板的固定的光学用粘合片树脂板固定用光学用粘合片为使上述的光固化性透明粘合片用组合物固化而得到的光学用粘合片。透明树脂板固定用光学用粘合片可以用于图像显示装置、触摸面板等的保护面板所使用的甲基丙烯酸系说明书CN104093800A1211/15页13树脂、聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等的固定，能够抑制高温、高湿环境下的耐发泡性。因此，使透明树脂板固定用光学用粘合片与透明树脂板粘接而成的层叠体能够适合于用作触摸面板。0086透明导电膜固定用透明粘合片008。