包含取代的 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺的杀真菌混合物 本发明涉及用于防治植物病原性有害真菌的混合物, 其以协同增效有效量包含如 下组分作为活性组分 :
1) 至少一种式 I 的 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺 :
其中各取代基如下所定义 : R1 为 C1-C4 烷基或 C1-C4 卤代烷基 ; R2 为氢或卤素 ; X 为氢或氟 ;Q 为直接键、 亚环丙基或稠合双环 [2.2.1] 庚烷环 ; 3
R 为被 2 或 3 个卤原子或被三氟甲硫基取代的 C1-C6 烷基、 环丙基或苯基 ;
和
2) 至少一种选自 A)-K) 组活性化合物的活性化合物 II :
A) 选 自 如 下 的 有 机 ( 硫 代 ) 磷 酸 酯 :高 灭 磷 (acephate)、唑 啶 磷 (azamethiphos)、谷 硫 磷 (azinphos-methyl)、毒 死 蜱 (chlorpyrifos)、甲 基 毒 死 蜱 (chlorpyrifos-methyl)、 毒 虫 畏 (chlorfenvinphos)、 二 嗪 农 (diazinon)、 敌敌畏 (dichlorvos)、 百 治 磷 (dicrotophos)、 乐 果 (dimethoate)、 乙 拌 磷 (disulfoton)、 乙硫 磷 (ethion)、 杀 螟 松 (fenitrothion)、 倍 硫 磷 (fenthion)、 异 唑 磷 (isoxathion)、 马 拉 硫 磷 (malathion)、甲 胺 磷 (methamidophos)、杀 扑 磷 (methidathion)、甲 基 对 硫 磷 (methyl-parathion)、速 灭 磷 (mevinphos)、久 效 磷 (monocrotophos)、砜 吸 磷 (oxy-demeton-methyl)、对 氧 磷 (paraoxon)、一 六 零 五 (parathion)、稻 丰 散 (phenthoate)、 伏杀硫磷 (phosalone)、 亚胺硫磷 (phosmet)、 磷胺 (phosphamidon)、 甲拌磷 (phorate)、 辛硫磷 (phoxim)、 虫螨磷 (pirimiphos-methyl)、 丙溴磷 (profenofos)、 丙硫磷 (prothiofos)、 田乐磷 (sulprophos)、 杀虫威 (tetrachlorvinphos)、 特丁磷 (terbufos)、 三唑磷 (triazophos) 和敌百虫 (trichlorfon) ;
B) 选自如下的氨基甲酸酯 : 棉铃威 (alanycarb)、 涕灭威 (aldicarb)、虫威(bendiocarb)、 丙 硫 克 百 威 (benfuracarb)、 甲 萘 威 (carbaryl)、 虫 螨 威 (carbofuran)、 丁 硫 克 百 威 (carbosulfan)、 双 氧 威 (fenoxycarb)、 呋 线 威 (furathiocarb)、 灭虫威 (methiocarb)、 灭 多 虫 (methomyl)、 甲 氨 叉 威 (oxamyl)、 抗 蚜 威 (pirimicarb)、 残杀威 (propoxur)、 硫双威 (thiodicarb) 和唑蚜威 (triazamate) ;
C) 选自如下的拟除虫菊酯 : 丙烯除虫菊 (allethrin)、 氟氯菊酯 (bifenthrin)、 氟 氯氰菊酯 (cyfluthrin)、 (RS) 氯氟氰菊酯 (cyhalothrin)、 苯醚氰菊酯 (cyphenothrin)、 氯 氰 菊 酯 (cypermethrin)、 甲 体 氯 氰 菊 酯 (alpha-cypermethrin)、 乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、 己体氯氰菊酯 (zeta-cypermethrin)、 溴氰菊酯 (deltamethrin)、 高 氰 戊 菊 酯 (esfenvalerate)、 醚 菊 酯 (etofenprox)、 甲 氰 菊 酯 (fenpropathrin)、 杀灭 菊 酯 (fenvalerate)、 咪 炔 菊 酯 (imiprothrin)、 氯 氟 氰 菊 酯 (lambda-cyhalothrin)、 氯 菊 酯 (permethrin)、 炔 酮 菊 酯 (prallethrin)、 除 虫 菊 (pyrethrin)I 和 II、 灭虫 菊 (resmethrin)、 灭 虫 硅 醚 (silafluofen)、 氟 胺 氰 菊 酯 (tau-fluvalinate)、 七氟 菊 酯 (tefluthrin)、 胺 菊 酯 (tetramethrin)、 四 溴 菊 酯 (tralomethrin)、 四氟菊酯 (transfluthrin)、 丙氟菊酯 (profluthrin) 和四氟甲醚菊酯 (dimefluthrin) ;
D) 选 自 如 下 的 生 长 调 节 剂 : a) 几 丁 质 合 成 抑 制 剂 : 苯甲酰脲类: 定虫 隆 (chlorfluazuron)、灭 蝇 胺 (cyramazin)、氟 螨 脲 (flucycloxuron)、氟 铃 脲 (hexaflumuron)、 氟丙氧脲 (lufenuron)、 双苯氟脲 (novaluron)、 杀虫隆 (triflumuron) ; 噻 嗪 酮 (buprofezin)、 茂 醚 (diofenolan)、噻 螨 酮 (hexythiazox)、特 苯 唑 (etoxazole) 和四螨嗪 (clofentazine) ; b) 蜕皮激素拮抗剂 : 特丁苯酰肼 (halofenozide)、 甲 氧 苯 酰 肼 (methoxyfenozide)、 双 苯 酰 肼 (tebufenozide) 和 艾 扎 丁 (azadirachtin) ; c) 保 幼 激 素 类 似 物 : 蚊 蝇 醚 (pyriproxyfen)、 蒙 五 一 五 (methoprene) 和 双 氧 威 ; d) 类 脂生物合成抑制剂 : 螺 螨 酯 (spirodiclofen)、 螺 甲 螨 酯 (spiromesifen) 和 螺 虫 乙 酯 (spirotetramate) ;
E) 选自如下的 GABA 拮抗剂化合物 : 硫丹 (endosulfan)、 乙虫清 (ethiprole)、 氟 1 吡唑虫 (vaniliprole)、 pyrafluprole、 pyriprole 和式 E 的苯基吡唑 :
F) 选 自 如 下 的 大 环 内 酯 杀 虫 剂 : 齐 墩 螨 素 (abamectin)、 甲氨基阿维菌 素 (emamectin)、米 尔 螨 素 (milbemectin)、 lepimectin、艾 克 敌 105(spinosad) 和 spinetoram ;
G) 选自如下的 METI I 杀螨剂 : 喹螨醚 (fenazaquin)、 哒螨酮 (pyridaben)、 吡螨 胺 (tebufenpyrad)、 唑虫酰胺 (tolfenpyrad) 和嘧虫胺 (flufenerim) ;
H) 选自如下的 METI II 和 III 化合物 : 灭螨醌 (acequinocyl)、 fluacyprim 和灭 蚁腙 (hydramethylnon) ;
J) 选 自 如 下 的 氧 化 磷 酸 化 抑 制 剂 化 合 物 : 三 环 锡 (cyhexatin)、 杀螨硫隆 (diafenthiuron)、 杀螨锡 (fenbutatin oxide) 和克螨特 (propargite) ;
K) 选自如下的各种化合物 : amidoflumet、 benclothiaz、 联苯肼酯 (bifenazate)、 bistrifluron、 杀 螟 丹 (cartap)、 氟 唑 虫 清 (chlorfenapyr)、 灭 蝇 胺 (cryomazine)、 cyazypyr(HGW86)、 cyenopyrafen、 丁氟螨酯 (cyflumetofen)、 氟啶虫酰胺 (flonicamid)、
氟 虫 酰 胺 (flubendiamide)、吡 氟 硫 磷 (flupyrazofos)、 imicyafos、6二 唑 虫102083315 A CN 102083321说明书3/36 页(indoxacarb)、 氰 氟 虫 胺 (metaflumizone)、 增 效 醚 (piperonyl butoxide)、 拒嗪酮 (pymetrozine)、 啶虫丙醚 (pyridalyl)、 pyrifluquinazon、 硫环杀 (thiocyclam) 和式 K1 的 噻唑化合物 :
此外, 本发明涉及一种使用至少一种化合物 I 和至少一种活性化合物 II 的混合物 防治有害真菌的方法, 化合物 I 与活性化合物 II 在制备该类混合物中的用途以及包含该类 混合物的组合物和种子。
称作组分 1) 的式 I 的 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺、 其制备及其对有害真菌的作 用由文献已知 ( 例如参见 EP-A 545 099, EP-A 589 301, WO99/09013, WO 03/010149, WO 2003/70705, WO 03/074491 和 WO04/035589), 或者它们可以以本文所述方式制备。
然而, 已知式 I 的 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺尤其在低施用率下并且在其活性谱 方面并不完全令人满意。
上面作为组分 2) 提到的活性化合物 II、 其制备及其对有害真菌的作用通常是已 知的 ( 例如参见 http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html) ; 它们可以市购。
考虑到降低化合物 I 的施用率并拓宽其活性谱, 本发明的目的是提供在降低的活 性化合物总施用量下对有害真菌, 尤其是对特定适应症具有改进活性的混合物。
我们因此发现该目的由开头所定义的活性化合物 I 和 II 的混合物实现。此外, 我 们发现同时, 即联合或分开施用至少一种化合物 I 和至少一种活性化合物 II 或依次施用化 合物 I 和至少一种活性化合物 II 与单独化合物可能获得效果相比允许更好地防治有害真 菌 ( 协同增效混合物 )。
通过同时, 即联合或分开施用化合物 I 和至少一种活性化合物 II, 以超加和方式 提高杀真菌活性。
化合物 I 可以生物学活性可能不同的不同晶型存在。
在式 I 中, 卤素为氟、 氯、 溴或碘, 优选氟或氯 ;
C1-C4 烷基为甲基、 乙基、 正丙基、 1- 甲基乙基、 正丁基、 1- 甲基丙基、 2- 甲基丙基或 1, 1- 二甲基乙基, 优选甲基或乙基 ;
C1-C6 烷基为甲基、 乙基、 正丙基、 1- 甲基乙基、 正丁基、 1- 甲基丙基、 2- 甲基丙基、 1, 1- 二甲基乙基、 正戊基、 正己基或 1, 3- 二甲基丁基, 尤其是 1- 甲基乙基或 1, 3- 二甲基丁 基;
C1-C4 卤代烷基为部分或完全卤代的 C1-C4 烷基, 其中卤原子尤其为氟、 氯和 / 或 溴, 即例如氯甲基、 溴甲基、 二氯甲基、 三氯甲基、 氟甲基、 二氟甲基、 三氟甲基、 氯氟甲基、 二 氯一氟甲基、 一氯二氟甲基、 1- 氯乙基、 1- 溴乙基、 1- 氟乙基、 2- 氟乙基、 2, 2- 二氟乙基、 2, 2, 2- 三氟乙基、 2- 氯 -2- 氟乙基、 2- 氯 -2, 2- 二氟乙基、 2, 2- 二氯 -2- 氟乙基、 2, 2, 2- 三氯 乙基、 五氟乙基、 七氟丙基或九氟丁基, 尤其是卤代甲基, 特别优选 CH2-Cl、 CH(Cl)2、 CH2-F、
CHF2、 CF3、 CHFCl、 CF2Cl 或 CF(Cl)2, 尤其是 CHF2 或 CF3 ;
C1-C4 烷 硫 基 为 SCH3、 SC2H5、 SCH2-C2H5、 SCH(CH3)2、正 丁 硫 基、 SCH(CH3)-C2H5、 SCH2-CH(CH3)2 或 SC(CH3)3, 优选 SCH3 或 SC2H5。
优选的 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺 I 一方面为其中 X 为氢的那些。
另一方面, 优选的化合物 I 为其中 X 为氟的那些。
对于本发明混合物, 优选其中 R1 为甲基或卤代甲基, 尤其是 CH3、 CHF2、 CH2F、 CF3、 CHFCl 或 CF2Cl, 特别优选 CH3 或 CHF2 的式 I 化合物。
此外还优选其中 R2 为氢、 氟或氯, 尤其是氢或氟的化合物 I。 3
此外还优选其中 R 为被 2 或 3 个卤原子取代的苯基, 尤其是 3, 4- 二氯苯基或 3, 4, 5- 三氟苯基的那些化合物 I。
此外, 优选 N-(3’ , 4’ , 5’ - 三氟联苯 -2- 基 )-3- 二氟甲基 -1- 甲基 -1H- 吡唑 -4- 甲 酰胺、 N-[2-(1, 3- 二甲基丁基 ) 苯基 ]-1, 3- 二甲基 -5- 氟 -1H- 吡唑 -4- 甲酰胺 ( 通用名 : Penflufen)、 N-(2- 双环丙 -2- 基苯基 )-3- 二氟甲基 -1- 甲基 -1H- 吡唑 -4- 甲酰胺 ( 通用 名: Sedaxane)、 N-( 反式 -2- 双环丙 -2- 基苯基 )-3- 二氟甲基 -1- 甲基 -1H- 吡唑 -4- 甲 酰胺 ( 通用名 : Sedaxane ; 反式非对映体 )、 isopyrazam 和 bixafen。 非常特别优选的是 N-(3’ , 4’ , 5’ - 三氟联苯 -2- 基 )-3- 二氟甲基 -1- 甲基 -1H- 吡 唑 -4- 甲酰胺和 bixafen, 最优选 N-(3’ , 4’ , 5’ - 三氟联苯 -2- 基 )-3- 二氟甲基 -1- 甲 基 -1H- 吡唑 -4- 甲酰胺 ( 化合物 Ia)。
对于活性化合物 II, 优选 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺 I 与至少一种选自 A) 有机 ( 硫代 ) 磷酸酯, 尤其是高灭磷、 毒死蜱、 二嗪农、 敌敌畏、 乐果、 杀螟松、 甲胺磷、 杀扑磷、 甲 基对硫磷、 久效磷、 甲拌磷、 丙溴磷或特丁磷的活性化合物 II 的混合物。
非常特别优选选自 A) 的化合物 II 是高灭磷、 毒死蜱、 乐果、 甲胺磷和特丁磷。
还优选 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺 I 与至少一种选自 B) 氨基甲酸酯, 尤其是涕 灭威、 甲萘威、 虫螨威、 丁硫克百威、 灭多虫或硫双威的活性化合物的混合物。
非常特别优选选自 B) 的化合物 II 是涕灭威和虫螨威。
优选 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺 I 与至少一种选自 C) 拟除虫菊酯, 尤其是氟氯 菊酯、 氟氯氰菊酯、 氯氰菊酯、 甲体氯氰菊酯、 己体氯氰菊酯、 溴氰菊酯、 高氰戊菊酯、 氯氟氰 菊酯、 氯菊酯或七氟菊酯的活性化合物的混合物。
非常特别优选选自 C) 的化合物 II 是氟氯菊酯、 氯氰菊酯、 甲体氯氰菊酯、 溴氰菊 酯、 氯氟氰菊酯和七氟菊酯。
此外还优选 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺 I 与至少一种选自 D) 生长调节剂, 尤其 是氟丙氧脲或螺虫乙酯, 非常特别优选螺虫乙酯的活性化合物的混合物。
此外还优选 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺 I 与至少一种选自 E)GABA 拮抗剂化合物, 尤其是硫丹的活性化合物的混合物。
此外还优选 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺 I 与至少一种选自 F) 大环内酯杀虫剂, 尤其是齐墩螨素、 甲氨基阿维菌素、 艾克敌 105 或 spinetoram 的活性化合物的混合物。
非常特别优选选自 F) 的化合物 II 是齐墩螨素、 艾克敌 105 和 spinetoram。
此外还优选 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺 I 与至少一种选自 G)METI I 杀螨剂的活 性化合物的混合物。
此外还优选 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺 I 与至少一种选自 H)METI II 和 III 化 合物, 尤其是灭蚁腙的活性化合物的混合物。
此外还优选 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺 I 与至少一种选自 J) 氧化磷酸化抑制剂 化合物, 尤其是杀螨锡的活性化合物的混合物。
还优选 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺 I 与至少一种选自 K) 各种化合物, 尤其是氟 唑虫清、 cyazypyr(HGW86)、 丁氟螨酯、 氟啶虫酰胺、 氟虫酰胺、 二唑虫和氰氟虫胺的活性 化合物的混合物。
非常特别优选选自 K) 的化合物 II 是氟唑虫清、 cyazypyr(HGW86)、 丁氟螨酯、 氟虫 酰胺和
二唑虫。 还优选一种 1- 甲基吡唑 -4- 基甲酰苯胺 I 与两种上述活性化合物 II 的三组分混合物。 还优选一种式 I 化合物与两种上述活性化合物 II 或与一种活性化合物 II 和另一 种选自活性化合物组 L)-S) 的其他杀真菌活性化合物 III 的三组分混合物 :
L) 嗜球果伞素类 :
腈嘧菌酯 (azoxystrobin)、 醚菌胺 (dimoxystrobin)、 烯肟菌酯 (enestroburin)、 氟嘧菌酯 (fluoxastrobin)、 亚胺菌 (kresoxim-methyl)、 叉氨苯酰胺 (metominostrobin)、 肟 醚 菌 胺 (orysastrobin)、 啶 氧 菌 酯 (picoxystrobin)、 唑 菌 胺 酯 (pyraclostrobin)、 pyribencarb、 肟 菌 酯 (trifloxystrobin)、 2-(2-(6-(3- 氯 -2- 甲 基 苯 氧 基 )-5- 氟 嘧 啶 -4- 基氧基 ) 苯基 )-2- 甲氧亚氨基 -N- 甲基乙酰胺、 3- 甲氧基 -2-(2-(N-(4- 甲氧基苯 基 ) 环丙烷亚胺酰硫基甲基 ) 苯基 ) 丙烯酸甲酯、 (2- 氯 -5-[1-(3- 甲基苄氧亚氨基 ) 乙 基 ] 苄基 ) 氨基甲酸甲酯和 2-(2-(3-(2, 6- 二氯苯基 )-1- 甲基亚烯丙基氨基氧甲基 ) 苯 基 )-2- 甲氧亚氨基 -N- 甲基乙酰胺 ;
M) 羧酰胺类 :
- 羧 酰 苯 胺 类: 苯 霜 灵 (benalaxyl)、精 苯 霜 灵 (benalaxyl-M)、麦 锈 灵 (benodanil)、 啶 酰 菌 胺 (boscalid)、 萎 锈 灵 (carboxin)、 呋 菌 胺 (fenfuram)、 环酰菌 胺 (fenhexamid)、 氟 酰 胺 (flutolanil)、 呋 吡 唑 灵 (furametpyr)、 isopyrazam、 异噻 菌 胺 (isotianil)、 kiralaxyl、 丙 氧 灭 绣 胺 (mepronil)、 甲 霜 灵 (metalaxyl)、 精甲
甲 呋 酰 胺 (ofurace)、 霜 灵 (metalaxyl-M(mefenoxam))、霜 灵 (oxadixyl)、 氧化萎锈 灵 (oxycarboxin)、 吡 噻 菌 胺 (penthiopyrad)、 叶 枯 酞 (tecloftalam)、 溴氟唑菌 (thifluzamide)、 噻酰菌胺 (tiadinil) ;
- 羧酸吗啉化物 : 烯酰吗啉 (dimethomorph)、 氟吗啉 (flumorph) ;
- 苯甲酰胺类 : 氟 联 苯 菌 (flumetover)、 氟 吡 菌 胺 (fluopicolide)、 氟吡菌酰 胺 (fluopyram)、 苯酰菌胺 (zoxamide)、 N-(3- 乙基 -3, 5, 5- 三甲基环己基 )-3- 甲酰氨 基 -2- 羟基苯甲酰胺 ;
- 其他羧酰胺类 : 氯环丙酰胺 (carpropamid)、 双氯氰菌胺 (dicyclomet)、 双炔酰 菌胺 (mandiproamid)、 土霉素 (oxytetracyclin)、 硅噻菌胺 (silthiofarm) 和 N-(6- 甲氧 基吡啶 -3- 基 ) 环丙烷甲酰胺 ;
N) 唑类 :
- 三 唑 类 :戊 环 唑 (azaconazole)、双 苯 三 唑 醇 (bitertanol)、糠 菌唑 (bromuconazole)、环 唑 醇 (cyproconazole)、醚 唑 (difenoconazole)、烯 唑醇 (diniconazole)、烯 唑 醇 M(diniconazole-M)、氧 唑 菌 (epoxiconazole)、腈 苯 唑 (fenbuconazole)、喹 唑 菌 酮 (fluquinconazole)、氟 硅 唑 (flusilazole)、粉 唑 醇 (flutriafol)、己 唑 醇 (hexaconazole)、酰 胺 唑 (imibenconazole)、环 戊 唑 醇 (ipconazole)、环 戊 唑 菌 (metconazole)、腈 菌 唑 (myclobutanil)、 oxpoconazole、 多 效 唑 (paclobutrazole)、戊 菌 唑 (penconazole)、丙 环 唑 (propiconazole)、丙 硫 菌 唑 (prothioconazole)、硅 氟 唑 (simeconazole)、戊 唑 醇 (tebuconazole)、氟 醚 唑 (tetraconazole)、三 唑 酮 (triadimefon)、唑 菌 醇 (triadimenol)、戊 叉 唑 菌 (triticonazole)、 烯效唑 (uniconazole)、 1-(4- 氯苯基 )-2-([1, 2, 4] 三唑 -1- 基 ) 环庚 醇;
- 咪唑类 : 氰霜唑 (cyazofamid)、 烯菌灵 (imazalil)、 稻瘟酯 (pefurazoate)、 丙氯 灵 (prochloraz)、 氟菌唑 (triflumizol) ;
- 苯 并 咪 唑 类 :苯 菌 灵 (benomyl)、多 菌 灵 (carbendazim)、麦 穗 宁 (fuberidazole)、 涕必灵 (thiabendazole) ;
- 其他 : 噻唑菌胺 (ethaboxam)、 氯唑灵 (etridiazole)、 土菌消 (hymexazole) 和 2-(4- 氯苯基 )-N-[4-(3, 4- 二甲氧基苯基 ) 异
唑 -5- 基 ]-2- 丙 -2- 炔基氧基乙酰胺 ;P) 杂环化合物 - 吡啶类 : 氟啶胺 (fluazinam)、 啶斑肟 (pyrifenox)、 3-[5-(4- 氯苯基 )-2, 3- 二 唑烷 -3- 基 ] 吡啶、 3-[5-(4- 甲基苯基 )-2, 3- 二甲基异 唑烷 -3- 基 ] 吡啶、甲基异2, 3, 5, 6- 四氯 -4- 甲磺酰基吡啶、 3, 4, 5- 三氯吡啶 -2, 6- 二甲腈、 N-(1-(5- 溴 -3- 氯吡 啶 -2- 基 ) 乙基 )-2, 4- 二氯烟酰胺、 N-((5- 溴 -3- 氯吡啶 -2- 基 ) 甲基 )-2, 4- 二氯烟酰 胺; - 嘧 啶 类 :磺 嘧 菌 灵 (bupirimate)、环 丙 嘧 啶 (cyprodinil)、二 氟 林 (diflumetorim)、 异嘧菌醇 (fenarimol)、 嘧菌腙 (ferimzone)、 嘧菌胺 (mepanipyrim)、 氯 草定 (nitrapyrin)、 氟苯嘧啶醇 (nuarimol)、 二甲嘧菌胺 (pyrimethanil) ;
- 哌嗪类 : 嗪氨灵 (triforine) ;
- 吡咯类 : 拌种咯 (fenpiclonil)、 氟菌 (fludioxonil) ;- 吗啉类 : 4- 十二烷基 -2, 6- 二甲基吗啉 (aldimorph)、 吗菌灵 (dodemorph)、 吗菌 灵乙酸酯 (dodemorph-acetate)、 丁苯吗啉 (fenpropimorph)、 克啉菌 (tridemorph) ;
- 哌啶类 : 苯锈啶 (fenpropidin) ;
- 二 羧 酰 亚 胺 类: 氟 菌 安 (fluoroimid)、异 丙 定 (iprodione)、杀 菌 利 (procymidone)、 烯菌酮 (vinclozolin) ;
- 非芳族 5 员杂环 : 唑酮菌 (famoxadone)、 咪唑菌酮 (fenamidone)、 异噻菌酮(octhilinone)、 噻菌灵 (probenazole)、 5- 氨基 -2- 异丙基 -3- 氧代 -4- 邻甲苯基 -2, 3- 二 氢吡唑 -1- 硫代甲酸 S- 烯丙基酯 ;
- 其他 : 噻二唑素 (acibenzolar-S-methyl)、 amisulbrom、 敌菌灵 (anilazin)、 灭 瘟素 (blasticidin-S)、 敌菌丹 (captafol)、 克菌丹 (captan)、 灭螨蜢 (chinomethionat)、 棉 隆 (dazomet)、 咪 菌 威 (debacarb)、 哒 菌 清 (diclomezine)、 野 燕 枯 (difenzoquat)、 野 燕枯甲基硫酸酯 (difenzoquat-methylsulfate)、 氰菌胺 (fenoxanil)、 灭菌丹 (folpet)、恶 喹 酸 (oxolinic acid)、粉 病 灵 (piperalin)、 丙 氧 喹 啉 (proquinazid)、 咯喹酮 (pyroquilon)、 喹氧灵 (quinoxyfen)、 唑菌嗪 (triazoxide)、 三环唑 (tricyclazole)、 2- 丁 氧基 -6- 碘 -3- 丙基苯并吡喃 -4- 酮、 5- 氯 -1-(4, 6- 二甲氧基嘧啶 -2- 基 )-2- 甲基 -1H- 苯 并咪唑、 5- 氯 -7-(4- 甲基哌啶 -1- 基 )-6-(2, 4, 6- 三氟苯基 )-[1, 2, 4] 三唑并 [1, 5-a] 嘧 啶、 6-(3, 4- 二氯苯基 )-5- 甲基 -[1, 2, 4] 三唑并 [1, 5-a] 嘧啶 -7- 基胺、 6-(4- 叔丁基苯 基 )-5- 甲基 -[1, 2, 4] 三唑并 [1, 5-a] 嘧啶 -7- 基胺、 5- 甲基 -6-(3, 5, 5- 三甲基己基 )-[1, 2, 4] 三唑并 [1, 5-a] 嘧啶 -7- 基胺、 5- 甲基 -6- 辛基 -[1, 2, 4] 三唑并 [1, 5-a] 嘧啶 -7- 基 胺、 6- 甲基 -5- 辛基 -[1, 2, 4] 三唑并 [1, 5-a] 嘧啶 -7- 基胺、 6- 乙基 -5- 辛基 -[1, 2, 4] 三唑并 [1, 5-a] 嘧啶 -7- 基胺、 5- 乙基 -6- 辛基 -[1, 2, 4] 三唑并 [1, 5-a] 嘧啶 -7- 基胺、 5- 乙基 -6-(3, 5, 5- 三甲基己基 )-[1, 2, 4] 三唑并 [1, 5-a] 嘧啶 -7- 基胺、 6- 辛基 -5- 丙 基 -[1, 2, 4] 三唑并 [1, 5-a] 嘧啶 -7- 基胺、 5- 甲氧基甲基 -6- 辛基 -[1, 2, 4] 三唑并 [1, 5-a] 嘧啶 -7- 基胺、 6- 辛基 -5- 三氟甲基 -[1, 2, 4] 三唑并 [1, 5-a] 嘧啶 -7- 基胺和 5- 三 氟甲基 -6-(3, 5, 5- 三甲基己基 )-[1, 2, 4] 三唑并 [1, 5-a] 嘧啶 -7- 基胺 ;
Q) 氨基甲酸酯
- 硫代 - 和二硫代氨基甲酸酯 : 福美铁 (ferbam)、 代森锰锌 (mancozeb)、 代森 锰 (maneb)、 威百亩 (metam)、 磺菌威 (methasulphocarb)、 代森联 (metiram)、 甲基代森锌 (propineb)、 福美双 (thiram)、 代森锌 (zineb)、 福美锌 (ziram) ;
- 氨 基 甲 酸 酯: 苯 噻 菌 胺 (benthiavalicarb)、乙 霉 威 (diethofencarb)、 flubenthiavalicarb、 异 丙 菌 胺 (iprovalicarb)、 百 维 灵 (propamocarb)、 霜霉威盐酸 盐 (propamocarb hydrochlorid)、 valiphenal 和 N-(1-(1-(4- 氰 基 苯 基 ) 乙 磺 酰 基 ) 丁 -2- 基 ) 氨基甲酸 4- 氟苯基酯 ;
R) 其他杀真菌活性物质
- 胍类 : 胍、 多 果 定 (dodine)、 多 果 定 游 离 碱、 双 胍 盐 (guazatine)、 双胍辛胺 (guazatine-acetate)、 双胍辛醋酸盐 (iminoctadine)、 双胍辛胺三乙酸盐 (iminoctadine triacetate)、 双八胍盐 (iminoctadine tris(albesilate)) ;
- 抗 生 素 类 :春 雷 素 (kasugamycin)、 水 合 春 雷 素 (kasugamycin hydrochloride-hydrate)、 链 霉 素 (streptomycin)、 多 氧 霉 素 (polyoxine)、 井冈霉素 (validamycin A) ;
-硝基苯基衍生物: 乐 杀 螨 (binapacryl)、 敌 螨 通 (dinobuton)、 敌螨普 (dinocap)、 异丙消 (nitrthal-isopropyl)、 四氯硝基苯 (tecnazen) ;
- 有机金属化合物 : 三 苯 锡 基 盐, 例 如 薯 瘟 锡 (fentin-acetate)、 三苯锡氯 (fentin chloride) 或毒菌锡 (fentin hydroxide) ;
- 含硫杂环化合物 : 二噻农 (dithianon)、 稻瘟灵 (isoprothiolane) ;
- 有 机 磷 化 合 物 :克 瘟 散 (edifenphos)、藻 菌 磷 (fosetyl)、乙 磷 铝 (fosetyl-aluminum)、 异稻瘟净 (iprobenfos)、 亚磷酸及其盐、 定菌磷 (pyrazophos)、 甲基 立枯磷 (tolclofos-methyl) ;
- 有机氯化合物 : 百 菌 清 (chlorothalonil)、 抑 菌 灵 (dichlofluanid)、 双氯 酚 (dichlorophen)、磺 菌 胺 (flusulfamide)、六 氯 苯 (hexachlorobenzene)、戊 菌 隆 (pencycuron)、 五 氯 酚 (pentachlorphenole) 及 其 盐、 四 氯 苯 酞 (phthalide)、 五氯硝基苯 (quintozene)、 甲 基 托 布 津 (thiophanate-methyl)、 对 甲 抑 菌 灵 (tolylfluanid)、 N-(4- 氯 -2- 硝基苯基 )-N- 乙基 -4- 甲基苯磺酰胺 ;
- 无机活性物质 : 波尔多液 (Bordeaux 混合物 )、 醋酸铜、 氢氧化铜、 王铜 (copper oxychloride)、 碱式硫酸铜, 硫;
- 其 他: 联 苯、拌 棉 醇 (bronopol)、环 氟 菌 胺 (cyflufenamid)、清 菌 脲 (cymoxanil)、二 苯 胺、苯 菌 酮 (metrafenone)、米 多 霉 素 (mildiomycin)、喹 啉 铜 (oxin-copper)、 调 环 酸 钙 (prohexadione-calcium)、 螺 茂 胺 (spiroxamine)、 对甲 抑菌灵、 N-( 环丙基甲氧亚氨基 -(6- 二氟甲氧基 -2, 3- 二氟苯基 ) 甲基 )-2- 苯基乙酰 胺、 N ′ -(4-(4- 氯 -3- 三 氟 甲 基 苯 氧 基 )-2, 5- 二 甲 基 苯 基 )-N- 乙 基 -N- 甲 基 甲 脒、 N′ -(4-(4- 氟 -3- 三氟甲基苯氧基 )-2, 5- 二甲基苯基 )-N- 乙基 -N- 甲基甲脒、 N′ -(2- 甲 基 -5- 三氟甲基 -4-(3- 三甲基硅烷基丙氧基 ) 苯基 )-N- 乙基 -N- 甲基甲脒和 N′ -(5- 二 氟甲基 -2- 甲基 -4-(3- 三甲基硅烷基丙氧基 ) 苯基 )-N- 乙基 -N- 甲基甲脒。
S) 生长调节剂
脱 落 酸 (abscisic acid)、 先 甲 草 胺 (amidochlor)、 嘧 啶 醇 (ancymidol)、 苄 胺 基 嘌 呤 (6-benzylaminopurine)、 油 菜 素 内 酯 (brassinolide)、 地 乐 胺 (butralin)、 矮 壮 素 阳 离 子 (chlormequat)( 矮 壮 素 (chlormequat chloride))、 氯 化 胆 碱 (cholin chloride)、 环 丙 酸 酰 胺 (cyclanilide)、 丁 酰 肼 (daminozide)、 敌 草 克 (dikegulac)、 噻 节 因 (dimethipin)、 2, 6- 二 甲 基 吡 啶 (2, 6-dimethylpuridine)、 乙 烯 利 (ethephon)、 抑 芽 敏 (flumetralin)、呋 嘧 醇 (flurprimidol)、达 草 氟 (fluthiacet)、调 吡 脲 (forchlorfenuron)、 九 二 O(gibberellic acid)、 抗 倒 胺 (inabenfide)、 吲 哚 -3- 乙 酸、 抑 芽 丹 (maleic hydrazide)、 氟 草 磺 (mefluidide)、 助 壮 素 阳 离 子 (mepiquat)( 助 壮 素 (mepiquat chloride))、 萘 乙 酸、 N-6- 苄 基 腺 嘌 呤、 多 效 唑、 调 环 酸 (prohexadione) ( 调 环 酸 钙 )、 茉 莉 酸 丙 酯 (prohydrojasmon)、 赛 二 唑 素 (thidiazuron)、 抑芽唑 (triapenthenol)、 脱叶磷 (tributyl phosphorotrithioate)、 2, 3, 5- 三碘苯甲酸、 抗倒酯 (trinexapac-ethyl) 和烯效唑。
上述活性化合物 III、 其制备及其对有害真菌的作用通常是已知的 ( 例如参见 http:/www.hclrss.demon.co.uk/index.html) ; 它们可以市购。
由 IUPAC 命名法描述的化合物、 其制备及其杀真菌活性也时已知的 ( 参见 Can. J.Plant Sci.48(6), 587-94, 1968 ; EP-A 141 317 ; EP-A 152031 ; EP-A 226 917 ; EP-A EP-A 1 035 243 970 ; EP-A 256 503 ; EP-A 428 941 ; EP-A 532 022 ; EP-A 1 028 125 ; 122 ; EP-A 1 201 648 ; EP-A 1122 244, JP 2002316902 ; DE 19650197 ; DE 10021412 ; DE102005009458 ; US 3,296,272 ; US 3,325,503 ; WO 98/46608 ; WO99/14187 ; WO 99/24413 ; WO 99/27783 ; WO 00/29404 ; WO 00/46148 ; WO 00/65913 ; WO 01/54501 ; WO 01/56358 ; WO 02/22583 ; WO02/40431 ; WO 03/10149 ; WO 03/11853 ; WO 03/14103 ; WO 03/16286 ; WO 03/53145 ; WO 03/61388 ; WO 03/66609 ; WO 03/74491 ; WO04/49804 ; WO 04/83193 ; WO 05/120234 ; WO 05/123689 ; WO05/123690 ; WO 05/63721 ; WO 05/87772 ; WO 05/87773 ; WO06/15866 ; WO 06/87325 ; WO 06/87343 ; WO 07/82098 ; WO07/90624)。
还优选包含化合物 I( 组分 1) 和至少一种选自 L) 组嗜球果伞素类, 尤其是选自 腈嘧菌酯、 醚菌胺、 氟嘧菌酯、 亚胺菌、 肟醚菌胺、 啶氧菌酯、 唑菌胺酯和肟菌酯的活性物质II( 组分 2) 的三组分混合物。
还优选包含化合物 I( 组分 1) 和至少一种选自 M) 组羧酰胺类, 尤其是选自环酰菌 胺、 甲霜灵、 精甲霜灵、 甲呋酰胺、 烯酰吗啉、 氟吗啉、 氟吡菌胺 (picobenzamid)、 苯酰菌胺、 氯环丙酰胺和双炔酰菌胺 (mandi-propamid) 的活性物质 II( 组分 2) 的三组分混合物。
优选包含式 I 化合物 ( 组分 1) 和至少一种选自 N) 组唑类, 尤其是选自环唑醇、 醚唑、 氧唑菌、 喹唑菌酮、 氟硅唑、 粉唑醇、 环戊唑菌、 腈菌唑、 戊菌唑、 丙环唑、 丙硫菌唑、 三唑酮、 唑菌醇、 戊唑醇、 氟醚唑、 戊叉唑菌、 丙氯灵、 氰霜唑、 苯菌灵、 多菌灵和噻唑菌胺的 活性物质 II( 组分 2) 的三组分混合物。
还优选包含化合物 I( 组分 1) 和至少一种选自 P) 组杂环化合物, 尤其是选自氟啶 胺、 环丙嘧啶、 异嘧菌醇、 嘧菌胺、 二甲嘧菌胺、 嗪氨灵、 氟 菌、 吗菌灵、 丁苯吗啉、 克啉菌、 苯锈啶、 异丙定、 烯菌酮、 唑酮菌、 咪唑菌酮、 噻菌灵、 丙氧喹啉、 噻二唑素、 敌菌丹、 灭菌 丹、 氰菌胺和喹氧灵的活性物质 II( 组分 2) 的三组分混合物。
还优选包含化合物 I( 组分 1) 和至少一种选自 Q) 组氨基甲酸酯, 尤其是选自代 森锰锌、 代森联、 甲基代森锌、 福美双、 异丙菌胺、 flubenthiavalicarb 和百维灵的活性物质 II( 组分 2) 的三组分混合物。
还优选包含化合物 I( 组分 1) 和至少一种选自 R) 组杀真菌剂, 尤其是选自二 噻农、 三苯锡基盐如薯瘟锡、 藻菌磷、 乙磷铝、 H3PO3 及其盐、 百菌清、 抑菌灵、 甲基托布津、 醋酸铜、 氢氧化铜、 王铜、 硫酸铜、 硫、 清菌脲、 苯菌酮、 螺 茂胺和 5- 氯 -7-(4- 甲基哌 啶 -1- 基 )-6-(2, 4, 6- 三氟苯基 )-[1, 2, 4]- 三唑并 [1, 5-a] 嘧啶的活性物质 II( 组分 2) 的三组分混合物。
还优选化合物 I 和 II 与两种选自上述化合物 II 和 III 的其他活性化合物的四组 分混合物。
优选的活性化合物组合列于下表 1-9 中 :
表 1 化合物 I 与 A) 组活性化合物 II 的活性化合物组合 :
14102083315 A CN 102083321说化合物 I明书化合物 II11/36 页混合物甲基 -1H- 吡唑 -4- 甲酰胺 A.24 A.25
isopyrazam bixafen特丁磷 特丁磷表 2 化合物 I 与 B) 组活性化合物 II 的活性化合物组合 :
表 3 化合物 I 与 C) 组活性化合物 II 的活性化合物组合 :
表 4 化合物 I 与 D) 组活性化合物 II 的活性化合物组合 :
表 5 化合物 I 与 E) 组活性化合物 II 的活性化合物组合 :
表 6 化合物 I 与 F) 组活性化合物 II 的活性化合物组合 :
表 7 化合物 I 与 H) 组活性化合物 II 的活性化合物组合 :
表 8 化合物 I 与 J) 组活性化合物 II 的活性化合物组合 :
表 9 化合物 I 与 K) 组活性化合物 II 的活性化合物组合 :
活性物质的混合物可以通过常规方式, 例如通过对化合物 I 的组合物所述方式制 备成除了活性化合物外还包含至少一种惰性成分的组合物。
正如式 I 化合物一样, 本发明活性物质的混合物适合作为杀真菌剂。它们的 特 征 在 于 对 宽 范 围 的 植 物 病 原 性 真 菌, 尤 其 选 自 子 囊 菌 纲 (Ascomycetes)、 担子菌纲 (Basidiomycetes)、 半知菌纲 (Deuteromycetes) 和 Peronosporomycetes( 同义词卵菌纲 (Oomycetes)) 的真菌具有显著有效性。此外, 分别参考有关化合物和包含化合物 I 的组合 物的杀真菌活性的解释。
化合物 I 与至少一种活性化合物 II 的混合物或同时, 即联合或分开使用化合 物 I 与至少一种活性化合物 II 的特征在于对宽范围的植物病原性真菌 [ 包括尤其源 于根肿菌纲 (Plasmodiophoromycetes)、 Peronosporomycetes( 同义词卵 菌纲 )、 壶菌纲 (Chytridiomycetes)、 接合菌纲 (Zygomycetes)、 子囊菌纲、 担子菌纲和半知菌纲 ( 同义词 不完全菌纲 (Fungi imperfecti)) 的土传真菌 ] 具有显著的有效性。一些内吸有效并且可 以作为叶面杀真菌剂、 拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。 此外, 它们适合防 治尤其发生在木材或植物根部的有害真菌。
本发明化合物 I 和组合物对于在各种栽培植物如禾谷类, 例如小麦、 黑麦、 大麦、 小黑麦、 燕麦或稻 ; 甜菜, 例如糖用甜菜或饲料甜菜 ; 果实, 如仁果、 核果或浆果, 例如苹果、 梨、 李、 桃、 杏仁、 樱桃、 草莓、 悬钩子、 黑莓或鹅莓 ; 豆科植物, 例如扁豆、 豌豆、 苜蓿或大豆 ; 油料植物, 例如油菜、 芥菜、 橄榄、 向日葵、 椰子、 可可豆、 蓖麻油植物、 油棕、 花生或大豆 ; 葫 芦科植物, 例如南瓜、 黄瓜或甜瓜 ; 纤维植物, 例如棉花、 亚麻、 大麻或黄麻 ; 柑桔类水果, 例 莴苣、 芦笋、 卷心菜、 胡萝卜、 洋葱、 西红柿、 土 如橙子、 柠檬、 葡萄柚或橘 ; 蔬菜, 例如菠菜、 豆、 葫芦或柿子椒 ; 月桂类植物, 例如鳄梨、 肉桂或樟脑 ; 能量和原料植物, 例如玉米、 大豆、 油菜、 甘蔗或油棕 ; 玉米 ; 烟草 ; 坚果 ; 咖啡 ; 茶; 香蕉 ; 葡萄藤 ( 食用葡萄和葡萄汁用葡萄 藤); 啤酒花 ; 草坪 ; 天然橡胶植物或观赏和森林植物, 例如花卉、 灌木、 阔叶树或常绿树如 针叶树, 以及植物繁殖材料如种子, 以及这些植物的作物材料中防治大量植物病原性真菌 特别重要。
优选将化合物 I 及其组合物分别用于在大田作物, 例如土豆、 糖用甜菜、 烟草、 小 麦、 黑麦、 大麦、 燕麦、 稻、 玉米、 棉花、 大豆、 油菜、 豆类、 向日葵、 咖啡或甘蔗 ; 水果 ; 葡萄藤 ; 观赏植物或蔬菜如黄瓜、 西红柿、 菜豆和南瓜上防治大量真菌。
术语 “植物繁殖材料” 应理解为指植物的所有繁殖部分如种子, 以及可以用于繁殖 植物的无性植物材料如插条和块茎 ( 例如土豆 )。这包括种子、 根、 果实、 块茎、 球茎、 地下 茎、 嫩枝、 芽和其他植物部分, 包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些幼苗 还可以通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而在移植之前保护。
优选将化合物 I 及其组合物分别对植物繁殖材料的处理用于在禾谷类如小麦、 黑 麦、 大麦和燕麦 ; 稻、 玉米、 棉花和大豆中防治大量真菌。
术语 “栽培植物” 应理解为包括已经通过育种、 诱变或基因工程修饰的植物, 包 括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品 ( 参见 http://www.bio.org/speeches/ pubs/er/agri_products.asp)。 基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通 过杂交、 突变或自然重组得到的重组 DNA 技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到 基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白 质、 寡肽或多肽的靶向翻译后修饰, 例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、 乙酰化或 法呢基化结构部分或 PEG 结构部分。
例如已经通过育种、 诱变或基因工程而修饰的植物已经因常规育种或基因工程方 法而耐受特殊类别的除草剂施用, 例如羟基苯基丙酮酸双加氧酶 (HPPD) 抑制剂 ; 乙酰乳 酸合成酶 (ALS) 抑制剂如磺酰脲类 ( 例如见 US6,222,100、 WO 01/82685、 WO 00/26390、 WO 97/41218、 WO98/02526、 WO 98/02527、 WO 04/106529、 WO 05/20673、 WO03/14357、 WO 03/13225、 WO 03/14356、 WO 04/16073) 或 咪 唑 啉 酮 类 ( 例 如 见 US 6,222,100、 WO 01/82685、 WO 00/026390、 WO 97/41218、 WO98/002526、 WO 98/02527、 WO 04/106529、 WO 05/20673、 WO03/014357、 WO 03/13225、 WO 03/14356、 WO 04/16073) ; 烯醇丙酮酰莽草酸 3- 磷酸合成酶 (EPSPS) 抑制剂如草甘膦 (glyphosate)( 例如见 WO92/00377) ; 谷氨酰胺 合成酶 (GS) 抑制剂如草铵膦 (glufosinate)( 例如见 EP-A 242 236、 EP-A 242 246) 或 oxynil 除草剂 ( 例如见 US 5,559,024)。几种栽培植物已经通过常规育种 ( 诱变 ) 方法而 耐受除草剂, 例如 Clearfield 夏播油菜 (Canola, 德国 BASF SE) 耐受咪唑啉酮类如咪草 啶酸 (imazamox)。基因工程方法已经用于使栽培植物如大豆、 棉花、 玉米、 甜菜和油菜耐受 除草剂如草甘膦和草铵膦, 它们中的一些可以以商标名 RoundupReady ( 耐受草甘膦, 美国 Monsanto) 和 LibertyLink ( 耐受草铵膦, 德国 BayerCropScience) 市购。 此外, 还包括通过使用重组 DNA 技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白的植物, 该蛋白尤其是由芽孢杆菌属 (Bacillus) 细菌已知的那些, 特别是由苏云金芽孢杆菌 (Bacillus thuringiensis) 已知的那些, 例如 δ- 内毒素如 CryIA(b)、 CryIA(c)、 CryIF、 CryIF(a2)、 CryIIA(b)、 CryIIIA、 CryIIIB(b1) 或 Cry9c ; 无 性 杀 虫 蛋 白 (VIP) 如 VIP1、 VIP2、 VIP3 或 VIP3A ; 线虫定居细菌的杀虫蛋白如发光杆菌属 (Photorhabdus) 或致病杆菌 属 (Xenorhabdus) ; 动物产生的毒素如蝎毒素、 蜘蛛毒素、 黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经 毒素 ; 真菌产生的毒素如链霉菌属 (Streptomycetes) 毒素, 植物凝集素如豌豆或大麦凝集 素; 凝集素 ; 蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂、 丝氨酸蛋白酶抑制剂、 patatin、 半胱氨酸蛋 白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂 ; 核糖体失活蛋白 (RIP) 如蓖麻蛋白、 玉米 -RIP、 相思豆毒 蛋白、 丝瓜籽蛋白、 皂草素或异株腹泻毒蛋白 (bryodin) ; 类固醇代谢酶如 3- 羟基类固醇氧 化酶、 蜕皮甾类 -IDP 糖基转移酶、 胆固醇氧化酶、 蜕皮激素抑制剂或 HMG-CoA 还原酶 ; 离子 通道阻断剂如钠通道或钙通道阻断剂 ; 保幼激素酯酶 ; 利尿激素受体 (helicokinin 受体 ) ;
茋合成酶, 联苄合成酶, 壳多糖酶或葡聚糖酶。就本发明而言, 这些杀虫蛋白或毒素还具体 理解为前毒素、 杂合蛋白、 截短的或其他方面改性的蛋白。 杂合蛋白的特征在于蛋白域的新 型组合 ( 例如见 WO 02/015701)。该类毒素或能够合成该类毒素的基因修饰植物的其他实 例公开于例如 EP-A 374 753、 WO93/007278、 WO 95/34656、 EP-A 427 529、 EP-A 451 878、 WO 03/18810 和 WO 03/52073 中。 生产该类基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是 已知的且例如描述于上述出版物中。 这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋 白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫, 尤其是甲虫 ( 鞘翅目 (Coeleropta))、 双翅 目昆虫 ( 双翅目 (Diptera)) 和蛾 ( 鳞翅目 (Lepidoptera)) 以及线虫 ( 线虫纲 (Nematoda)) 的耐受性。能合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中, 并且它 们中的一些可市购, 例如 YieldGard ( 产生 Cry1Ab 毒素的玉米栽培品种 ), YieldGard Plus( 产生 Cry1Ab 和 Cry3Bb1 毒素的玉米栽培品种 ), Starlink ( 产生 Cry9c 毒素的玉米 栽培品种 ), Herculex RW( 产生 Cry34Ab1、 Cry35Ab1 和酶膦丝菌素 -N- 乙酰转移酶 [PAT] 的玉米栽培品种 ) ; NuCOTN 33B( 产生 Cry1Ac 毒素的棉花栽培品种 ), Bollgard I( 产生 Cry1Ac 毒素的棉花栽培品种 ), Bollgard II( 产生 Cry1Ac 和 Cry2Ab2 毒素的棉花栽培品 种); VIPCOT ( 产生 VIP 毒素的棉花栽培品种 ) ; NewLeaf ( 产生 Cry3A 毒素的土豆栽培 品种 ) ; 法国 Syngenta Seeds SAS 的 Bt-Xtra 、 NatureGard 、 KnockOut 、 BiteGard 、 Protecta 、 Bt11( 例如 Agrisure CB) 和 Bt176( 产生 Cry1Ab 毒素和 PAT 酶的玉米栽培品 种 ), 法国 Syngenta Seeds SAS 的 MIR604( 产生 Cry3A 毒素的修饰译本的玉米栽培品种, 见 WO 03/018810), 比利时 Monsanto Europe S.A. 的 MON 863( 产生 Cry3Bb1 毒素的玉米栽培 品种 ), 比利时 Monsanto Europe S.A. 的 IPC 531( 产生 Cry1Ac 毒素的修饰译本的棉花栽 培品种 ) 和比利时 Pioneer Overseas Corporation 的 1507( 产生 Cry1F 毒素和 PAT 酶的 玉米栽培品种 )。
此外, 还包括通过使用重组 DNA 技术而能够合成一种或多种蛋白以增加其对细 菌、 病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的植物。 这类蛋白的实例是所谓的 “与发病机理相关 的蛋白” (PR 蛋白, 例如见 EP-A 392225), 植物病害抗性基因 ( 例如表达针对来自野生墨西 哥土豆 Solanum bulbocastanum 的致病疫霉 (Phytophthora infestans) 的抗性基因的土 豆栽培品种 ) 或 T4 溶菌酶 ( 例如能够合成对细菌如 Erwinia amylvora 具有增强抗性的这 些蛋白的土豆栽培品种 )。生产这类基因修饰植物的方法通常为本领域熟练技术人员所已 知且例如描述于上述出版物中。
此外, 还包括通过使用重组 DNA 技术而能够合成一种或多种蛋白以提高产量 ( 例 如生物质产量、 谷粒产量、 淀粉含量、 油含量或蛋白含量 ), 对干旱、 盐或其他限制生长的环 境因素的耐受性或对害虫以及真菌、 细菌或其病毒病原体的耐受性的植物。
此外, 还包括通过使用重组 DNA 技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤 其改善人类或动物营养的植物, 例如产生促进健康的长链 ω-3 脂肪酸或不饱和 ω-9 脂肪 酸的油料作物 ( 例如 Nexera 油菜, 加拿大 DOW Agro Sciences)。
此外, 还包括通过使用重组 DNA 技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤 其改善原料生产的植物, 例如通过产生增加量的支链淀粉的土豆 ( 例如 Amflora 土豆, 德国 BASF SE)。
化合物 I 及其组合物分别特别适合防治下列植物病害 : 观赏植物、 蔬菜 ( 例如白 锈 菌 (A.candida)) 和 向 日 葵 ( 例 如 婆 罗 门 参 白 锈 菌 (A.tragopogonis)) 上 的 白 锈 菌 属 (Albugo)( 白 锈 病 ) ; 蔬 菜、 油 菜 ( 芸 苔 生 链 格 孢 (A.brassicola) 或 芸 苔 链 格 孢 (A.brassicae))、 糖用甜菜 (A.tenuis)、 水果、 稻、 大豆、 土豆 ( 例如早疫链格孢 (A.solani) 或链格孢 (A.alternata))、 西红柿 ( 例如早疫链格孢或链格孢 ) 和小麦上的链格孢属 (Alternaria)( 链格孢叶斑病 ) ; 糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属 (Aphanomyces) ; 禾谷类 和蔬菜上的壳二孢属 (Ascochyta), 例如小麦上的 A.tritici( 炭疽病 ) 和大麦上的大麦 壳二孢 (A.hordei) ; 玉米 ( 例如玉蜀黍平脐蠕孢 (D.maydis))、 禾谷类 ( 例如麦根腐平脐 蠕孢 (B.sorokiniana) : 斑枯病 ) 稻 ( 稻平脐蠕孢 (B.oryzae)) 和草坪上的平脐蠕孢属 (Bipolaris) 和内脐蠕孢属 (Drechslera)( 有性型 : 旋孢腔菌属 (Cochliobolus)) ; 禾谷类 ( 例如小麦或大麦 ) 上的小麦白粉菌 (Blumeria( 以前 : Erysiphe)graminis)( 白粉病 ) ; 水 果和浆果 ( 例如草莓 )、 蔬菜 ( 例如莴苣、 胡萝卜、 根芹菜和卷心菜 )、 油菜、 花卉、 葡萄藤、 森林植物和小麦上的灰葡萄孢 (Botrytis cinerea)( 有性型 : 灰葡萄孢霉 (Botryotinia fuckeliana) : 灰霉病 ) ; 莴苣上的莴苣盘梗霉 (Bremia lactucae)( 霜霉病 ) ; 阔叶树和 常绿树上的长喙壳属 (Ceratocystis)( 同义词线嘴壳属 (Ophiostoma))( 腐烂或枯萎 ), 例如榆树上的榆枯萎病菌 (C.ulmi)( 荷兰榆病 ) ; 玉米、 稻、 糖用甜菜 ( 例如甜菜生尾孢 (C.beticola))、 甘蔗、 蔬菜、 咖啡、 大豆 ( 例如大豆灰斑病菌 (C.sojina) 或大豆紫斑病菌 (C.kikuchii)) 和稻上的尾孢属 (Cercospora)( 尾孢叶斑病 ) ; 西红柿 ( 例如番茄叶霉菌 (C.fulvum) : 叶霉病 ) 和禾谷类 ( 例如小麦上的草芽枝孢 (C.herbarum)( 黑穗病 )) 上的 枝孢属 (Cladosporium) ; 禾谷类上的麦角菌 (Claviceps purpurea)( 麦角病 ) ; 玉米 ( 灰 色长蠕孢 (C.carbonum))、 禾谷类 ( 例如禾旋孢腔菌 (C.sativus), 无性型 : 麦根腐平脐蠕 孢 ) 和稻 ( 例如宫部旋孢腔菌 (C.miyabeanus), 无性型 : 水稻长蠕孢 (H.oryzae)) 上的旋 孢腔菌属 ( 无性型 : 长蠕孢属 (Helminthosporium) 或平脐蠕孢属 )( 叶斑病 ) ; 棉花 ( 例如 棉炭疽病菌 (C.gossypii))、 玉米 ( 例如禾生炭疽病菌 (C.Graminicola)、 浆果、 土豆 ( 例 如西瓜炭疽病菌 (C.coccodes) : 黑点病 )、 菜豆 ( 例如菜豆炭疽病菌 (C.lindemuthianum)) 和大豆 ( 例如大豆炭疽病菌 (C.truncatum) 或荔枝炭疽病菌 (C.gloeosporioides)) 上的 剌盘孢属 (Colletotrichum)( 有性型 : 围小丛壳菌属 (Glomerella)( 炭疽病 ) ; 伏革菌属 (Corticium), 例如稻上的笹木伏革菌 (C.sasakii)( 纹枯病 ) ; 大豆和观赏植物上的黄瓜褐 斑病菌 (Corynespora cassiicola)( 叶斑病 ) ; 锈斑病菌属 (Cycloconium), 例如橄榄树上 的 C.oleaginum ; 果树、 葡萄藤 ( 例如 C.liriodendri, 有性型 : Neonectria liriodendri : 乌脚病 ) 和观赏植物上的人参生柱隔孢属 (Cylindrocarpon)( 例如果树腐烂病或葡萄藤 幼苗衰弱病, 有性型 : 丛赤壳属 (Nectria) 或杓兰菌根菌属 (Neonectria)) ; 大豆上的白纹 羽菌 (Dematophora( 有性型 : Rosellinia)necatrix)( 根腐病 / 茎腐病 ) ; 北茎溃疡菌属 (Diaporthe), 例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌 (D.phaseolorum)( 立枯疡 ) ; 玉米、 禾谷类 如大麦 ( 例如大麦网斑内脐蠕孢 (D.teres), 网斑病 ) 和小麦 ( 例如 D.tritici-repentis : 黄斑病 )、 稻和草坪上的内脐蠕孢属 ( 同义词长蠕孢属, 有性型 : 核腔菌属 (Pyrenophora)) ; 由 斑 褐 孔 菌 (Formitiporia( 同 义 词 Phellinus)punctata)、 F.mediterranea、 Phaeomoniella chlamydospora( 以 前 为 Phaeoacremonium chlamydosporum) 、 Phaeoacremonium aleophilum 和 / 或葡萄座腔菌 (Botryosphaeria obtusa) 引起的葡萄藤 上的埃斯卡 (Esca)( 枯萎病, 干枯病 ) ; 仁果 (E.pyri)、 浆果 ( 覆盆子痂囊腔菌 (E.veneta) :炭疽病 ) 和葡萄藤 ( 葡萄痂囊腔菌 (E.ampelina) : 炭疽病 ) 上的痂囊腔菌属 (Elsinoe) ; 稻上的稻叶黑粉菌 (Entyloma oryzae)( 叶黑粉病 ) ; 小麦上的附球菌属 (Epicoccum)( 黑 霉病 ) ; 糖用甜菜 ( 例如甜菜白粉菌 (E.betae))、 蔬菜 ( 例如豌豆白粉菌 (E.pisi)) 如 葫 芦 ( 例 如 二 孢 白 粉 菌 (E.cichoracearum))、 卷 心 菜、 油 菜 ( 例 如 E.cruciferarum) 上 的白粉菌属 (Erysiphe)( 白粉病 ) ; 果树、 葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌 (Eutypa lata) (Eutypa 溃疡病或枯萎病, 无性型 : Cytosporina lata, 同义词 Libertella blepharis) ; 玉米 ( 例如玉米大斑病菌 (E.turcicum)) 上的突脐蠕孢属 (Exserohilum)( 同义词长蠕孢 属); 各种植物上的镰孢霉属 (Fusarium)( 有性型 : 赤霉属 (Gibberella))( 枯萎病, 根腐 病或茎腐病 ), 例如禾谷类 ( 例如小麦或大麦 ) 上的禾本科镰孢 (F.graminearum) 或大刀 镰孢 (F.culmorum)( 根腐病、 黑星病或穗霉病 ), 西红柿上的尖镰孢 (F.oxysporum), 大豆 上的茄镰孢 (F.solani) 和玉米上的轮枝镰孢 (F.verticillioides) ; 禾谷类 ( 例如小麦 或大麦 ) 和玉米上的禾顶囊壳 (Gaeumannomyces graminis)( 全蚀病 ) ; 禾谷类 ( 例如玉 蜀黍赤霉 (G.zeae)) 和稻 ( 例如藤仓赤霉 (G.fujikuroi) : 恶苗病 ) 上的赤霉属 ; 葡萄藤、 仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌 (Glomerella cingulata) 以及棉花上的棉炭疽病菌 (G.gossypii) ; 稻上的 Grainstaining complex ; 葡萄藤上的葡萄黑腐病菌 (Guignardia bidwellii)( 黑 腐 病 ) ; 蔷 薇 科 植 物 和 刺 柏 上 的 锈 菌 属 (Gymnosporangium), 例如梨上 的 G.sabinae( 锈病 ) ; 玉米、 禾谷类和稻上的长蠕孢属 ( 同义词内脐蠕孢属, 有性型 : 旋 孢腔菌属 ) ; 驼孢锈菌属 (Hemileia), 例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌 (H.vastatrix)( 咖啡 叶锈病 ) ; 葡萄藤上的褐斑拟棒束孢 (Isariopsis clavispora)( 同义词 Cladosporium vitis) ; 大豆和棉花上的菜豆壳球孢 (Macrophomina phaseolina( 同义词 phaseoli))( 根 腐病和茎腐病 ) ; 禾谷类 ( 例如小麦或大麦 ) 上的雪霉叶枯菌 (Microdochium( 同义词 Fusarium)nivale( 雪霉病 ) ; 大豆上的扩散叉丝壳 (Microsphaera diffusa)( 白粉病 ) ; 丛梗孢属 (Monilinia), 例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌 (M.laxa)、 桃褐腐 菌 (M.fructicola) 和 M.fructigena( 花腐病和枝腐病, 褐腐病 ) ; 禾谷类、 香蕉、 浆果和花 生上的球腔菌属 (Mycosphaerella), 例如小麦上的禾生球腔菌 (M.graminicola)( 无性型 : 小麦壳针孢 (Septoria tritici), 壳针孢叶斑病 ) 或香蕉上的斐济球腔菌 (M.fijiensis) (Sigatoka 黑 斑 病 ) ; 卷 心 菜 ( 例 如 芸 苔 霜 霉 (P.brassicae))、 油菜 ( 例如寄生霜霉 (P.parasitica))、 洋葱 ( 例如大葱霜霉 (P.destructor))、 烟草 ( 烟草霜霉 (P.tabacina)) 和大豆 ( 例如大豆霜霉病菌 (P.manshurica)) 上的霜霉属 (Peronospora)( 霜霉病 ) ; 大 豆上的豆薯层锈菌 (Phakopsora pachyrhizi) 和山马蟥层锈菌 (P.Meibomiae)( 大豆锈 病); 例如葡萄藤 ( 例如 P.Tracheiphila 和 P.tetraspora) 和大豆 ( 例如大豆茎褐腐病 菌 (P.gregata) : 茎病害 ) 上的瓶霉菌属 (Phialophora) ; 油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉 (Phoma lingam)( 根腐病和茎腐病 ) 以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉 (P.betae)( 根腐病, 叶 斑病和立枯病 ) ; 向日葵、 葡萄藤 ( 例如葡萄黑腐病菌 (P.viticola) : 茎斑病和叶斑病 ) 和 大豆 ( 例如茎枯病 : P.phaseoli, 有性型 : 大豆北茎溃疡病菌 (Diaporthe phaseolorum)) 上 的拟茎点霉属 (Phomopsis) ; 玉米上的玉米褐斑病菌 (Physoderma maydis)( 褐斑病 ) ; 各种 植物如柿子椒和葫芦 ( 例如辣椒疫霉 (P.capsici))、 大豆 ( 例如大豆疫霉 (P.megasperma), 同义词 P.sojae)、 土豆和西红柿 ( 例如致病疫霉 (P.infestans) : 晚疫病 ) 和阔叶树 ( 例 如栎 树猝死病菌 (P.ramorum) : 橡树急死病 ) 上的疫霉属 (Phytophthora)( 枯萎病, 根腐病, 叶腐病, 茎腐病和果树腐烂病 ) ; 卷心菜、 油菜、 小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌 (Plasmodiophora brassicae)( 根肿病 ) ; 霜霉属 (Plasmopara), 例如葡萄藤上的葡萄生单 轴霉 (P.viticola)( 葡萄藤霜霉病 ) 和向日葵上的霍尔斯单轴霉 (P.halstedii) ; 蔷薇科 植物、 啤酒花、 仁果和浆果上的叉丝单囊壳属 (Podosphaera)( 白粉病 ), 例如苹果上的苹果 白粉病菌 (P.leucotricha) ; 例如禾谷类如大麦和小麦 ( 禾谷多粘菌 (P.graminis)) 以及 糖用甜菜 ( 甜菜多粘菌 (P.betae)) 上的多粘菌属 (Polymyxa) 以及由此传播的病毒病害 ; 禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌 (Pseudocercosporella herpotrichoides)( 眼 斑病, 有性型 : Tapesia yallundae) ; 各种植物上的假霜霉属 (Pseudoperonospora)( 霜霉 病 ), 例如葫芦上的古巴假霜霉 (P.cubensis) 或啤酒花上的葎草假霜 (P.humili) ; 葡萄藤 上的 Pseudopezicula tracheiphila( 葡萄角斑叶焦病菌或 ‘rotbrenner’ , 无性型 : 瓶霉属 (Phialophora)) ; 各种植物上的柄锈菌属 (Puccinia)( 锈病 ), 例如禾谷类如小麦、 大麦或 黑麦上的小麦柄锈菌 (P.triticina)( 褐锈病或叶锈病 ), 条形柄锈病 (P.striiformis)( 条 锈病或黄锈病 ), 大麦柄锈病 (P.hordei)( 黄矮叶锈病 ), 禾柄锈菌 (P.graminis)( 茎锈病 或黑锈病 ) 或小麦叶锈菌 (P.recondita)( 褐锈病或叶锈病 ), 以及芦笋上的柄锈菌属 ( 例 如天门冬属柄锈病 (P.asparagi)) ; 小麦上的小麦黄斑叶枯病菌 (Pyrenophora( 无性型 : Drechslera)tritici-repentis)( 黄斑病 ) 或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢 (P.teres)( 网 斑病 ) ; 梨孢属 (Pyricularia), 例如稻上的稻瘟病菌 (P.oryzae)( 有性型 : Magnaporthe grisea, 稻瘟病 ) 以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌 (P.grisea) ; 草坪、 稻、 玉米、 小麦、 棉花、 油菜、 向日葵、 大豆、 糖用甜菜、 蔬菜和各种其他植物 ( 例如终极腐霉菌 (P.ultimum) 或瓜 果腐霉 (P.aphanidermatum)) 上的腐霉属 (Pythium)( 立枯病 ) ; 柱隔孢属 (Ramularia), 例如大麦上的 R.collo-cygni(Ramularia 叶斑病, 生理叶斑病 ) 和糖用甜菜上的甜菜叶斑 病菌 (R.beticola) ; 棉花、 稻、 土豆、 草坪、 玉米、 油菜、 糖用甜菜、 蔬菜和各种其他植物上的 丝核菌属 (Rhizoctonia), 例如大豆上的立枯丝核菌 (R.solani)( 根腐病和茎腐病 ), 稻上 的 R.solani( 纹枯病 ) 或小麦或大麦上的禾谷丝核菌 (R.Cerealis)(Rhizoctonia 纹枯 病); 草莓、 胡萝卜、 卷心菜、 葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉 (Rhizopus stolonifer)( 黑霉 病, 软腐病 ) ; 大麦、 黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢 (Rhynchosporium secalis)( 褐斑病 ) ; 稻上的稻帚枝霉 (Sarocladium oryzae) 和 S.attenuatum( 叶鞘腐败病 ) ; 蔬菜和大田作 物如油菜、 向日葵 ( 例如核盘菌 (S.sclerotiorum)) 和大豆 ( 例如 S.rolfsii 或核盘菌 S.sclerotiorum) 上的核盘菌属 (Sclerotinia)( 茎腐病或白绢病 ) ; 各种植物上的壳针 孢属 (Septoria), 例如大豆上的大豆壳针孢 (S.glycines)( 褐斑病 ), 小麦上的小麦壳针 孢 (S.tritici)( 壳针孢叶斑病 ) 和禾谷类上的颖枯壳多孢 (S.( 同义词 Stagonospora) nodorum)( 叶花斑枯病 ) ; 葡萄藤上的葡萄钩丝壳 (Uncinula( 同义词 Erysiphe)necator) ( 白粉病, 无性型 : Oidium tuckeri) ; 玉米 ( 例如玉米大斑病菌 (S.turcicum), 同义词大 斑凸脐蠕孢 (Helminthosporium turcicum)) 和草坪上的大斑病菌属 (Setospaeria)( 叶 枯病 ) ; 玉米 ( 例如丝轴黑粉菌 (S.reiliana) : 丝黑穗病 )、 高粱和甘蔗上的轴黑粉菌属 (Sphacelotheca)( 黑穗病 ) ; 葫芦上的单丝壳白粉菌 (Sphaerotheca fuliginea)( 白粉 病); 土豆上的粉痂菌 (Spongospora subterranea)( 粉痂病 ) 以及由此传播的病毒病害 ; 禾谷类上的壳多孢属 (Stagonospora), 例如小麦上的颖枯壳多孢 (S.nodorum)( 叶花斑枯 病, 有性型 : 颖枯球腔菌 (Leptosphaeria[ 同义词 Phaeosphaeria]nodorum)) ; 土豆上的马铃薯癌肿病菌 (Synchytrium endobioticum)( 土豆癌肿病 ) ; 外囊菌属 (Taphrina), 例 如桃上的畸形外囊菌 (T.Deformans)( 缩叶病 ) 和李上的李外囊菌 (T.pruni)( 囊果李 ) ; 烟草、 仁果、 蔬菜、 大豆和棉花上的根串珠霉属 (Thielaviopsis)( 黑色根腐病 ), 例如黑色 根腐病菌 (T.basicola)( 同义词 Chalara elegans) ; 禾谷类上的腥黑粉菌属 (Tilletia) ( 腥黑穗病或光腥黑穗病 ), 例如小麦上的 T.tritici( 同义词 T.caries, 小麦腥黑穗病 ) 和 T.controversa( 矮腥黑穗病 ) ; 大麦或小麦上的肉孢核瑚菌 (Typhula incarnata)( 灰 雪腐病 ) ; 黑粉菌属 (Urocystis), 例如黑麦上的隐条黑粉菌 (U.occulta)( 条黑粉病 ) ; 蔬 菜, 如菜豆 ( 例如疣顶单胞锈菌 (U.appendiculatus), 同义词 U.phaseoli) 和糖用甜菜 ( 例 如甜菜锈病菌 (U.betae)) 上的单孢锈属 (Uromyces)( 锈病 ) ; 禾谷类 ( 例如麦散黑粉菌 (U.nuda) 和 U.avaenae)、 玉米 ( 例如玉蜀黍黑粉菌 (U.maydis) : 玉米黑穗病 ) 和甘蔗上的 黑粉菌属 (Ustilago)( 黑穗病 ) ; 苹果 ( 例如苹果黑星病 (V.inaequalis)) 和梨上的黑星 菌属 (Venturia)( 黑星病 ) ; 以及各种植物如果树和观赏植物、 葡萄藤、 浆果、 蔬菜和大田作 物上的轮生菌属 (Verticillium)( 枯萎病 ), 例如草莓、 油菜、 土豆和西红柿上的茄黄萎病 菌 (V.dahliae)。
化合物 I 及其组合物分别还适合防治有害真菌以保护材料 ( 例如木材、 纸张、 漆分散体、 纤维或织物 ) 和保护储藏的产品。对于木材和建筑材料的保护, 特别应注意 下列有害真菌 : 子囊菌纲真菌, 例如线嘴壳属, 长喙壳属, 出芽短梗霉 (Aureobasidium pullulans), Sclerophoma spp., 毛壳属 (Chaetomium), 腐质霉属 (Humicola), 彼得壳属 (Petriella), 毛束霉属 (Trichurus) ; 担子菌纲真菌, 例如粉孢革菌属 (Coniophora), 革 盖菌属 (Coriolus), 粘褶菌属 (Gloeophyllum), 香菇属 (Lentinus), 侧耳属 (Pleurotus), 卧孔属 (Poria), 干朽菌属 (Serpula) 和干酪菌属 (Tyromyces), 半知菌纲真菌, 例如曲霉 属 (Aspergillus), 枝孢属, 青霉属 (Penicillium), 木霉属 (Trichorma), 链格孢属, 拟青 霉属 (Paecilomyces) 和接合菌纲 (Zygomycetes) 真菌, 例如毛霉属 (Mucor), 此外在储 藏产品保护中应注意下列酵母真菌 : 假丝酵母属 (Candida) 和酿酒酵母 (Saccharomyces cerevisae)。
本发明组合对有用植物的施用还可能导致作物产量的提高。
式 I 化合物可以以其生物学活性可能不同的不同晶型存在。它们同样为本发明主 题。
化合物 I 直接或以组合物形式通过用杀真菌有效量的活性物质处理真菌或需要 防止真菌侵袭的植物、 植物繁殖材料如种子、 土壤、 表面、 材料或空间而使用。 施用可以在植 物、 植物繁殖材料如种子、 土壤、 表面、 材料或空间被真菌侵染之前和之后进行。
植物繁殖材料可以在播种或移栽时或在播种或移栽之前用包含至少一种化合物 I 的组合物预防性地处理。
本发明还涉及包含溶剂或固体载体以及至少一种化合物 I 的农化组合物以及在 防治有害真菌中的用途。
农化组合物包含杀真菌有效量的化合物 I。术语 “有效量” 指足以在栽培植物上 或在材料保护中防治有害真菌且不对被处理植物引起显著损害的量的组合物或化合物 I。 该量可以在宽范围内变化且取决于许多因素如待防治的真菌、 被处理的各种栽培植物或材 料、 气候条件和所用具体化合物 I。化合物 I、 II 和任选的 III 可以转化成农化组合物常用的类型, 例如溶液、 乳液、 悬 浮液、 粉剂、 粉末、 糊和颗粒。 组合物的类型取决于特定的意欲目的 ; 在每种情况下应确保本 发明化合物精细和均匀分布。
组合物类型的实例是悬浮液 (SC、 OD、 FS), 糊, 锭剂, 可湿性粉末或粉剂 (WP、 SP、 SS、 WS、 DP、 DS) 或可以是水溶性的或可湿性的颗粒 (GR、 FG、 GG、 MG), 还有处理植物繁殖材料 如种子的凝胶配制剂 (GF)。
组合物类型 ( 例如 SC、 OD、 FS、 WG、 SG、 WP、 SP、 SS、 WS、 GF) 通常稀释后使用。组合 物类型如 DP、 DS、 GR、 FG、 GG 和 MG 通常不经稀释使用。
组合物以已知方式制备 ( 参见 US 3,060,084, EP-A 707 445( 对于液体浓缩 物 ), Browning : “Agglomeration” , Chemical Engineering, 1967 年 12 月 4 日, 147-48, Perry’ s Chemical Engineer’ s Handbook, 第 4 版, McGraw-Hill, New York, 1963, 第 8-57 及后续页, WO91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman : Weed Control as a Science(John Wiley&Sons, New York, 1961), Hance 等 : Weed Control Handbook( 第 8 版, Blackwell Scientific, Oxford, 1989) 以 及 Mollet, H. 和 Grubemann, A. : Formulation Technology(Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001)。
农化组合物还可以包含常用于农化组合物的助剂。 所用助剂分别取决于特定的施 用形式和活性物质。
合适助剂的实例是溶剂, 固体载体, 分散剂或乳化剂 ( 例如其他加溶剂、 保护性胶 体、 表面活性剂和粘附剂 ), 有机和无机增稠剂、 杀菌剂、 防冻剂、 消泡剂, 合适的话还有着色 剂和增粘剂或粘合剂 ( 例如用于种子处理配制剂 )。
合适的溶剂是水, 有机溶剂, 例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油, 此外还 有煤焦油, 以及植物或动物来源的油, 脂族、 环状和芳族烃类, 例如甲苯、 二甲苯、 石蜡、 四氢 化萘、 烷基化萘或其衍生物, 醇类如甲醇、 乙醇、 丙醇、 丁醇和环己醇, 二元醇, 酮类如环己酮 和 γ- 丁内酯, 脂肪酸二甲基酰胺, 脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂, 例如胺类如 N- 甲基 吡咯烷酮。
固体载体为矿土如硅酸盐、 硅胶、 滑石、 高岭土、 石灰石、 石灰、 白垩、 红玄武土、 黄 土、 粘土、 白云石、 硅藻土、 硫酸钙、 硫酸镁、 氧化镁 ; 磨碎的合成材料 ; 肥料如硫酸铵、 磷酸 铵、 硝酸铵、 脲类 ; 以及植物来源的产品如谷粉、 树皮粉、 木粉和坚果壳粉, 纤维素粉和其他 固体载体。
合适的表面活性剂 ( 助剂、 润湿剂、 增粘剂、 分散剂或乳化剂 ) 是芳族磺酸如木 素磺酸 (Borresperse 类型, 挪威 Borregaard)、 苯酚磺酸、 萘磺酸 (Morwet 类型, Akzo Nobel, USA)、 二丁基萘磺酸 (Nekal 类型, 德国 BASF) 以及脂肪酸的碱金属、 碱土金属和铵 盐, 烷基磺酸盐, 烷基芳基磺酸盐, 烷基硫酸盐, 月桂基醚硫酸盐, 脂肪醇硫酸盐, 以及硫酸 化十六 -、 十七 - 和十八烷醇的盐, 硫酸化脂肪醇乙二醇醚的盐, 此外还有萘或萘磺酸与苯 酚和甲醛的缩合物, 聚氧乙烯辛基苯基醚, 乙氧基化异辛基酚、 辛基酚、 壬基酚, 烷基苯基聚 乙二醇醚, 三丁基苯基聚乙二醇醚, 三硬脂基苯基聚乙二醇醚, 烷基芳基聚醚醇, 醇和脂肪 醇 / 氧化乙烯缩合物, 乙氧基化蓖麻油, 聚氧乙烯烷基醚, 乙氧基化聚氧丙烯, 月桂醇聚乙 二醇醚缩醛, 山梨醇酯, 木素 - 亚硫酸盐废液, 以及蛋白质, 变性蛋白, 多糖 ( 例如甲基纤维素 ), 疏水改性淀粉, 聚乙烯醇 (Mowiol 类型, 瑞士 Clariant), 聚羧酸盐 (Sokolan 类型, 德国 BASF), 聚烷氧基化物, 聚乙烯胺 (Lupasol 类型, 德国 BASF), 聚乙烯吡咯烷酮及其共 聚物。
增稠剂 ( 即赋予组合物以改性的流动性能, 即静止状态下的高粘度和搅动过程中 的低粘度的化合物 ) 的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶 (Kelzan , CP Kelco, 23( 法 国 Rhodia)、 Veegum (R.T.Vanderbilt, USA) 或 AttaclayUSA), Rhodopol(Engelhard Corp., NJ, USA)。
可以加入杀菌剂来保存和稳定该组合物。 合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇 半缩甲醛的那些 (ICI 的 Proxel 或 Thor Chemie 的 Acticide RS 和 Rohm&Haas 的 Kathon MK), 以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类 (Thor Chemie 的 Acticide MBS)。
合适防冻剂的实例是乙二醇、 丙二醇、 尿素和甘油。 消泡剂实例是聚硅氧烷乳液 ( 例如 Silikon SRE, 德国 Wacker 或 Rhodorsil , 法国 Rhodia), 长链醇, 脂肪酸, 脂肪酸盐, 有机氟化合物及其混合物。
合适的着色剂是低水溶性颜料和水溶性染料。 可以提到的实例是以下列名称已知 的染料和颜料 : 若丹明 B、 C.I. 颜料红 112、 C.I. 溶剂红 1、 颜料蓝 15:4、 颜料蓝 15:3、 颜料蓝 15:2、 颜料蓝 15:1、 颜料蓝 80、 颜料黄 1、 颜料黄 13、 颜料红 112、 颜料红 48:2、 颜料红 48:1、 颜料红 57:1、 颜料红 53:1、 颜料橙 43、 颜料橙 34、 颜料橙 5、 颜料绿 36、 颜料绿 7、 颜料白 6、 颜料棕 25、 碱性紫 10、 碱性紫 49、 酸性红 51、 酸性红 52、 酸性红 14、 酸性蓝 9、 酸性黄 23、 碱 性红 10、 碱性红 108。
增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、 聚乙酸乙烯酯、 聚乙烯醇和纤维素醚 (Tylose , 日本 Shin-Etsu)。 粉末、 撒播用材料和粉剂可以通过将化合物 I 以及合适的话其他活性物质与至少 一种固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、 浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制 备。 固体载体的实例是矿土如硅胶、 硅酸盐、 滑石、 高岭土、 活性粘土 (attaclay)、 石灰石、 石 灰、 白垩、 红玄武土、 黄土、 粘土、 白云石、 硅藻土、 硫酸钙、 硫酸镁、 氧化镁 ; 磨碎的合成材料 ; 肥料如硫酸铵、 磷酸铵、 硝酸铵、 脲; 以及植物来源的产品如谷粉、 树皮粉、 木粉和坚果壳粉, 纤维素粉和其他固体载体。
组合物类型的实例是 :
1. 用水稀释的组合物类型
i) 水溶性浓缩物 (SL, LS)
将 10 重量份本发明活性化合物溶于 90 重量份水或水溶性溶剂中。作为替换, 加 入润湿剂或其他助剂。活性物质在用水稀释时溶解。以此方式得到活性物质含量为 10 重 量%的组合物。
ii) 分散性浓缩物 (DC)
将 20 重量份本发明活性化合物溶于 70 重量份环己酮中并加入 10 重量份分散剂 如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性物质含量为 20 重量%。
iii) 可乳化浓缩物 (EC)
将 15 重量份本发明活性化合物溶于 75 重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙 和蓖麻油乙氧基化物 ( 在每种情况下 5 重量份 )。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物 质含量为 15 重量%。
iv) 乳液 (EW, EO, ES)
将 25 重量份本发明活性化合物溶于 35 重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙 和蓖麻油乙氧基化物 ( 在每种情况下 5 重量份 )。借助乳化机 (Ultraturrax) 将该混合物 引入 30 重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为 25 重量%。
v) 悬浮液 (SC, OD, FS)
在搅拌的球磨机中将 20 重量份本发明活性化合物粉碎并加入 10 重量份分散剂和 润湿剂以及 70 重量份水或有机溶剂, 得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性 物质悬浮液。该组合物的活性物质含量为 20 重量%。
vi) 水分散性颗粒和水溶性颗粒 (WG, SG)
将 50 重量份本发明活性化合物细碎研磨并加入 50 重量份分散剂和润湿剂, 借助 工业装置 ( 例如挤出机、 喷雾塔、 流化床 ) 将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到 稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为 50 重量%。
vii) 水分散性粉末和水溶性粉末 (WP, SP, SS, WS)
将 75 重量份本发明活性化合物在转子 - 定子磨机中研磨并加入 25 重量份分散 剂、 润湿剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含 量为 75 重量%。
viii) 凝胶 (GF)
在搅拌的球磨机中研磨 20 重量份本发明活性化合物并加入 10 重量份分散剂、 1重 量份胶凝剂润湿剂和 70 重量份水或有机溶剂而得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得 到活性物质的稳定悬浮液, 由此得到含 20 重量%活性物质的组合物。
2. 不经稀释施用的组合物类型
ix) 可撒粉粉末 (DP, DS)
将 5 重量份本发明活性化合物细碎研磨并与 95 重量份细碎高岭土充分混合。这 得到活性物质含量为 5 重量%的可撒粉组合物。
x) 颗粒 (GR, FG, GG, MG)
将 0.5 重量份本发明活性化合物细碎研磨并结合 99.5 重量份载体。常见方法是 挤出、 喷雾干燥或流化床方法。这得到活性物质含量为 0.5 重量%的不经稀释而施用的颗 粒。
xi)ULV 溶液 (UL)
将 10 重量份本发明活性化合物溶于 90 重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性 物质含量为 10 重量%的不经稀释而施用的组合物。
农化组合物通常包含 0.01-95 重量%, 优选 0.1-90 重量%, 最优选 0.5-90 重量% 的活性物质。活性物质以 90-100%, 优选 95-100%的纯度 ( 根据 NMR 光谱 ) 使用。
为了处理植物繁殖材料, 尤其是种子, 通常使用水溶性浓缩物 (LS), 流动性浓缩物 (FS), 干处理用粉末 (DS), 淤浆处理用水分散性粉末 (WS), 水溶性粉末 (SS), 乳液 (ES), 可乳化浓缩物 (EC) 和凝胶 (GF)。 这些组合物可以经稀释或不经稀释施用于繁殖材料, 尤其是 种子上。所述组合物在稀释 2-10 倍后使即用制剂中的活性物质浓度为 0.01-60 重量%, 优 选 0.1-40 重量%。施用可以在播种之前进行。分别将农化化合物及其组合物施用于植物 繁殖材料, 尤其是种子上或在其上处理的方法由本领域已知且包括繁殖材料的拌种、 包衣、 造粒、 撒粉和浸泡施用方法。 在优选实施方案中, 化合物或其组合物分别通过不诱发萌发的 方法, 例如通过拌种、 造粒、 包衣和撒粉施用于植物繁殖材料上。
在优选实施方案中, 将悬浮液类型 (FS) 的组合物用于种子处理。FS 组合物通常 可以包含 1-800g/l 活性物质, 1-200g/l 表面活性剂, 0-200g/l 防冻剂, 0-400g/l 粘合剂, 0-200g/l 颜料和至多 1 升溶剂, 优选水。
活性物质可以直接或以其组合物形式 ( 例如以可直接喷雾溶液、 粉末、 悬浮液、 分 散体、 乳液、 油分散体、 糊、 可撒粉产品、 撒播用材料或颗粒形式 ) 通过喷雾、 雾化、 撒粉、 撒 播、 刷涂、 浸渍或浇灌来施用。施用形式完全取决于意欲的目的 ; 意欲在每种情况下确保本 发明活性物质的最佳可能分布。
含水施用形式可通过加入水由乳液浓缩物、 糊或可湿性粉末 ( 可喷雾粉末、 油分 散体 ) 制备。为制备乳液、 糊或油分散体, 可借助润湿剂、 增粘剂、 分散剂或乳化剂将该物质 直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。 或者, 可以制备由活性物质、 润湿剂、 增粘剂、 分散剂 或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。 即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为 0.0001-10 重 量%, 优选 0.001-1 重量%的活性物质。
活性物质也可成功用于超低容量法 (ULV), 其中可以施用包含超过 95 重量%活性 物质的组合物, 或甚至施用不含添加剂的活性物质。
当用于植物保护中时, 活性物质的施用量取决于所需效果的种类为 0.01-2.0kg/ ha。
在例如通过撒粉、 包衣或浸透种子而进行的植物繁殖材料如种子的处理中, 活性 物质的用量通常为 1-1000g/100kg, 优选 5-100g/100kg 种子。
当用于保护材料或储存产品中时, 活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所 需效果。 在材料保护中常用的施用量例如为 0.001g-2kg, 优选 0.005g-1kg 活性物质 / 立方 米被处理材料。
可以向活性物质或包含它们的组合物中加入各种类型的油、 润湿剂、 辅助剂、 除草 剂、 杀菌剂、 其他杀真菌剂和 / 或杀虫剂, 合适的话在紧临使用前加入 ( 桶混合 )。 这些试剂 可以以 1 ∶ 100-100 ∶ 1, 优选 1 ∶ 10-10 ∶ 1 的重量比与本发明组合物混合。
可以使用的助剂尤其是有机改性的聚硅氧烷, 例如 Break Thru S240 ; 醇烷氧基
化物, 例如 Atplus 245 、 Atplus MBA 1303 、 Plurafac LF 300 和 Lutensol ON 30 ; EO/ PO 嵌段聚合物, 例如 Pluronic RPE2035 和 Genapol B ; 醇乙氧基化物, 例如 Lutensol XP 80 ; 以及磺基琥珀酸二辛酯钠, 例如 Leophen RA 。 呈杀真菌剂使用形式的本发明组合物还可以与其他活性物质 ( 例如除草剂、 杀虫 剂、 生长调节剂、 杀真菌剂或肥料 ) 一起作为预混物存在或合适的话在紧临施用前混合 ( 桶 混合 )。
活性化合物可以直接、 以其配制剂形式或由其制备的使用形式 ( 例如以可直接喷
雾溶液、 粉末、 悬浮液或分散体、 乳液、 油分散体、 糊、 可撒粉产品、 撒播用材料或颗粒形式 ) 通过喷雾、 雾化、 撒粉、 撒播或浇灌来使用。 使用形式完全取决于意欲的目的 ; 意欲在每种情 况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、 糊或可湿性粉末 ( 可喷雾粉末、 油分 散体 ) 制备。为制备乳液、 糊或油分散体, 可借助润湿剂、 增粘剂、 分散剂或乳化剂将该物质 直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。 然而, 还可以制备由活性物质、 润湿剂、 增粘剂、 分散 剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性化合物浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为 0.0001-10 重 量%, 优选 0.01-1 重量%。
活性化合物也可成功用于超低容量法 (ULV), 其中可以施用包含超过 95 重量%活 性化合物的组合物, 或甚至施用不含添加剂的活性化合物。
可以向活性化合物中加入各种类型的油、 润湿剂或辅助剂, 合适的话甚至在紧临 使用前加入 ( 桶混合 )。这些试剂通常以 1 ∶ 100-100 ∶ 1, 优选 1 ∶ 10-10 ∶ 1 的重量比 与本发明组合物混合。
就此而言助剂尤其是有机改性的聚硅氧烷, 例如 Break Thru S240 ; 醇烷氧基化 物, 例如 Atplus 245 、 Atplus MBA 1303 、 Plurafac LF 300 和 Lutensol ON 30 80 ; 以及磺基琥珀酸二辛酯钠, 例如 Leophen RA 。 ; EO/ PO 嵌段聚合物, 例如 Pluronic RPE2035 和 Genapol B ; 醇乙氧基化物, 例如 Lutensol XP 化合物 I 和 II 或混合物或对应的配制剂通过用杀真菌有效量的混合物或在分开 施用的情况下用化合物 I 和 II 处理有害真菌, 需要防止有害真菌的植物、 种子、 土壤、 区域、 材料或空间而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后进行。
本发明单个化合物和协同增效活性混合物的杀真菌作用由下列试验证实。
A) 微滴定试验
在二甲亚砜中将活性化合物单独配制成浓度为 10000ppm 的储备溶液。将产品乐
果、 溴氰菊酯、 氯氟氰菊酯、 齐墩螨素、 灭蚁腙、 杀螨锡和二唑虫以市售成品配制剂使用并用水稀释至所述活性化合物浓度。将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长 (100% ) 和不含真菌且不含活性化合物的空白值比较以确定病原体在各活性化合物中的 相对生长百分数。
将这些百分数转化成效力。
效力为 0 表示病原体的生长水平对应于未处理对照的水平 ; 效力为 100 表示病原 体不生长。
活性化合物混合物的预期效力使用 Colby 公式 (Colby, S.R.“计算除草剂组合的 协同增效和拮抗响应” , Weeds, 15, 第 20-22 页, 1967) 确定并与观察到的效力比较。
Colby 公式 : E = x+y-x×y/100
E 以浓度 a 和 b 使用活性化合物 A 和 B 的混合物时的预期效力, 以未处理对照的% 表示
x 以浓度 a 使用活性化合物 A 时的效力, 以未处理对照的%表示
y 以浓度 b 使用活性化合物 B 时的效力, 以未处理对照的%表示
应用实施例 1 : 对晚疫病病原体致病疫霉的活性根据配比将储备溶液混合, 用移液管将其移到微滴定板 (MTP) 上并用水稀释至所 示浓度。 然后加入致病疫霉在豌豆汁水溶液中的游动孢子悬浮液。 将各板置于温度为 18℃ 的水蒸气饱和室中。接种 7 天后使用吸收光度计在 405nm 下测量 MTP。将测量的参数与不 含活性物质的对照方案的生长 ( = 100% ) 以及不含真菌和活性物质的空白值相比较, 以确 定病原体在各活性物质中的相对生长百分数。
应用实施例 2 : 对稻瘟病病原体稻瘟病菌的活性
根据配比将储备溶液混合, 用移液管将其移到微滴定板 (MTP) 上并用水稀释至所 示浓度。 然后加入稻瘟病菌在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。 将各板置于温度为 18℃的 水蒸气饱和室中。接种 7 天后使用吸收光度计在 405nm 下测量 MTP。将测量的参数与不含 活性物质的对照方案的生长 ( = 100% ) 以及不含真菌和活性物质的空白值相比较, 以确定 病原体在各活性物质中的相对生长百分数。
表 10
应用实施例 3 : 对小麦壳针孢在小麦上引起的叶斑病的活性
根据配比将储备溶液混合, 用移液管将其移到微滴定板 (MTP) 上并用水稀释至所 示浓度。 然后加入小麦壳针孢在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。 将各板置于温度为 18℃ 的水蒸气饱和室中。接种 7 天后使用吸收光度计在 405nm 下测量 MTP。将测量的参数与不 含活性物质的对照方案的生长 ( = 100% ) 以及不含真菌和活性物质的空白值相比较, 以确 定病原体在各活性物质中的相对生长百分数。
表 11
应用实施例 4 : 对早疫链格孢的活性
根据配比将储备溶液混合, 用移液管将其移到微滴定板 (MTP) 上并用水稀释至所 示浓度。 然后加入早疫链格孢在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。 将各板置于温度为 18℃ 的水蒸气饱和室中。接种 7 天后使用吸收光度计在 405nm 下测量 MTP。
表 12
应用实施例 5 : 对大豆炭疽病菌的活性
根据配比将储备溶液混合, 用移液管将其移到微滴定板 (MTP) 上并用水稀释至所 示浓度。然后加入大豆炭疽病菌在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为 18℃的水蒸气饱和室中。接种 7 天后使用吸收光度计在 405nm 下测量 MTP。
表 13
应用实施例 6 : 对颖枯球腔菌 (Leptospharium nodorum) 的活性
根据配比将储备溶液混合, 用移液管将其移到微滴定板 (MTP) 上并用水稀释至所 示浓度。 然后加入颖枯球腔菌在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。 将各板置于温度为 18℃ 的水蒸气饱和室中。接种 7 天后使用吸收光度计在 405nm 下测量 MTP。
表 14
应用实施例 7 : 对大刀镰孢的活性
根据配比将储备溶液混合, 用移液管将其移到微滴定板 (MTP) 上并用水稀释至所 示浓度。 然后加入大刀镰孢在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。 将各板置于温度为 18℃的 水蒸气饱和室中。接种 7 天后使用吸收光度计在 405nm 下测量 MTP。
表 15
B) 温室测试
使用溶剂 / 乳化剂体积比为 99 ∶ 1 的丙酮和 / 或二甲亚砜 (DMSO) 与乳化剂 Wettol EM 31( 基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂 ) 的混合物将活性 物质分开或一起配制成包含 25mg 活性物质并配成 10ml 的储备溶液。用水将该溶液配成 100ml。用所述溶剂 / 乳化剂 / 水混合物将该储备溶液稀释至下面所给活性物质浓度。
应用实施例 8 : 对西红柿上由致病疫霉引起的早疫病的活性, 保护性施用
使西红柿植物的幼苗盆中生长。 用活性物质浓度如下所述的含水悬浮液喷雾植物 至滴流。第二天将处理过的植物用致病疫霉的孢子囊含水悬浮液接种。接种之后将试验植 物立即转移到潮湿室中。在 18-20℃和接近 100%的相对湿度下 6 天之后, 以患病叶面积百 分数肉眼评价叶子上的真菌侵袭程度。
应用实施例 9 : 在小麦上对小麦叶锈菌 ( 小麦褐锈病 ) 的治疗作用
用小麦褐锈病病菌 ( 小麦叶锈菌 ) 的孢子悬浮液对栽培品种为 “Kanzler” 的盆栽 小麦秧苗的叶子撒粉。然后使植物在高大气湿度 (90-95% ) 的室中于 20-22℃下放置 24 小时。在此期间, 孢子萌发并且芽管穿透到叶组织中。第二天将侵染的植物用活性物质浓 度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。在喷雾悬浮液干燥之后, 将试验植物送回温室中 并在 20-22℃的温度和 65-70%相对大气湿度下再栽培 7 天。然后肉眼测定叶子上的锈病 发展程度。
应用实施例 10 : 在小麦上对小麦叶锈菌 ( 小麦褐锈病 ) 的保护作用
将栽培品种为 “Kanzler” 的盆栽小麦秧苗的叶子用活性物质浓度如下所述的含水 悬浮液喷雾至滴流点。第二天将处理过的植物用小麦褐锈病病菌 ( 小麦叶锈菌 ) 的孢子悬 浮液撒粉。然后将植物在高大气湿度 (90-95% ) 的室中于 20-22℃下放置 24 小时。在此 期间, 孢子萌发并且芽管穿透到叶组织中。 第二天将试验植物送回温室中并在 20-22℃的温 度和 65-70%的相对大气湿度下再栽培 7 天。然后肉眼测定叶子上的锈病发展程度。
应用实施例 11 : 在小麦上对小麦白粉菌 (Blumeria graminis tritici)( 小麦白 粉病菌 ) 的保护作用
将栽培品种为 “Kanzler” 的盆栽小麦秧苗的叶子用活性物质浓度如下所述的含水 悬浮液喷雾至滴流点。第二天将处理过的植物用小麦白粉菌的孢子悬浮液撒粉。然后将植 物送回温室中并在 20-24℃的温度和 60-90%的相对大气湿度下再栽培 7 天。然后肉眼测 定叶子上的白粉病发展程度。
应用实施例 12 : 在黄瓜上对单丝壳白粉菌 ( 黄瓜白粉病菌 ) 的保护作用
将盆栽黄瓜秧苗 ( 处于胚叶阶段 ) 的叶子用活性物质浓度如下所述的含水悬浮液 喷雾至滴流点。第二天将处理过的植物用黄瓜白粉病菌的孢子悬浮液撒粉。然后将植物送 回温室中并在 20-24℃的温度和 60-80%的相对大气湿度下再栽培 7 天。然后肉眼测定叶
子上的白粉病发展程度。40