清洁产品 相关申请
本申请主张 2008 年 02 月 05 日申请的日本国专利申请 2008-025060 号的优先权, 在此援引。
技术领域
本发明涉及含有特定结构的有机硅氧烷衍生物的清洁产品, 特别是起泡与清洁性 的兼得。 背景技术 以前, 为了有效利用代表硅油的二甲基聚硅氧烷固有的特性, 开发了在部分结构 上引入各种有机基团的有机 ( 聚 ) 硅氧烷。由于有机 ( 聚 ) 硅氧烷具有低表面张力、 低折 射率, 而且还同时具有低摩擦性、 耐热性、 耐寒性、 防静电性、 疏水性、 脱模性、 消泡性、 耐药 品性等特性, 因此被应用于各种领域。存在根据用途将各种官能团以及引入这些官能团的 结构上的位置改性得到的有机 ( 聚 ) 硅氧烷。
例如, 作为含有亲水性有机基团羧基的有机 ( 聚 ) 硅氧烷衍生物, 一直以来进行了 各种化合物的开发研究, 作为代表性的物质, 在直链聚硅氧烷结构的侧链引入了羧基的有 机硅氧烷衍生物广为人知。另外, 近年来, 作为这种化合物的一个实例, 还报道了含有羧基 结构的硅氧烷树状大分子 (dendrimer, デンドリマ一 )( 参见例如专利文献 1 ~ 3)。而且, 还报道了将羧基改性硅氧烷用三乙醇胺中和得到的化合物具有乳化能力 ( 参见例如非专 利文献 1、 2)。
另一方面, 在以往的皮肤清洁产品或头发清洁产品中, 通常配合阴离子表面活性 剂或非离子表面活性剂作为清洁剂的主成分。 而几乎所有的化妆制品、 发蜡等中, 以赋予化 妆持久或耐水性、 光滑和垂顺为目的, 都配合有硅氧烷化合物, 使用通常的表面活性剂作为 清洁剂的情况下, 存在不能充分洗掉这些硅氧烷化合物的问题。与此相对, 通过配合硅油, 或使用硅氧烷类的表面活性剂, 虽然可以提高清洁效果, 但由于其消泡作用, 存在起泡性非 常差的问题。
【专利文献 1】 特开 2000-072784 号公报
【专利文献 2】 特开 2000-239390 号公报
【专利文献 3】 特开 2001-213885 号公报
【非专利文献 1】 影岛一己、 清水敏之, “羧基改性硅氧烷作为乳化时的表面活性剂 的应用” , FREGRANCE JOURNAL, 临时增刊 19 号, 2005 年, 125 ~ 130 页
【非专利文献 2】 影岛一己、 坂本晴美、 清水敏之, “羧基改性硅氧烷作为化妆品领域 的表面活性剂的应用” , 日本化妆品技术者会志, 34 卷, 4 号, 2003 年, 309 ~ 314 页
发明内容
本发明是鉴于上述现有技术中的课题做出的, 其目的在于提供一种兼具优良的起泡性和清洁性的清洁产品。
为了解决上述现有技术中的课题, 本发明人等进行了悉心研究, 结果发现通过在 清洁产品中配合含有羧基的特定结构的有机硅氧烷衍生物盐和脂肪酸皂等阴离子性表面 活性剂, 不仅清洁效果优良, 而且起泡性也得到显著改善, 从而完成了本发明。
也就是说, 本发明涉及的清洁产品特征在于含有下述通式 (1) 或下述通式 (3) 表 示的有机硅氧烷衍生物盐, 以及具有碳原子数 10 ~ 20 的烷基的羧酸盐、 硫酸盐、 磺酸盐、 或 磷酸盐中的任意 1 种以上。
【化 1】
( 式中, R1 ~ R3 至少 1 个是 -O-Si(R4)3 表示的官能团 (R4 是碳原子数 1 ~ 6 的烷 基或苯基中的任意一个 )、 或 -O-Si(R5)2-X1 表示的官能团 (R5 是碳原子数 1 ~ 6 的烷基或 苯基中的任意一个, X1 是 i = 1 时的下述通式 (2) 表示的官能团 ), 其他的 R1 ~ R3 是可以 相同也可以不同的取代或未取代的 1 价烃基。M 是金属原子或有机阳离子。A 是 CqH2q 表示 的直链状或支链状的亚烷基, q 是 0 ~ 20 的整数。另外, 通式 (1) 表示的有机硅氧烷衍生 物的 1 分子中含有的硅原子 (Si) 的平均总数是 2 ~ 100。)
【化 2】
( 式中, R6 是氢原子、 碳原子数 1 ~ 6 的烷基或苯基中的任意一个, R7 和 R8 是碳原 子数 1 ~ 6 的烷基或苯基中的任意一个。B 是部分可以具有支链的 CrH2r 表示的直链状或支 链状亚烷基, r 是 2 ~ 20 的整数。i 表示 Xi 表示的甲硅烷基烷基的层次, 层次数为 n 时是 1 ~ n 的整数, 层次数 n 是 1 ~ 10 的整数, ai 在 i 为 1 时是 0 ~ 2 的整数, 在 i 为 2 以上时 i+1 是低于 3 的整数, X 在 i 低于 n 时是该甲硅烷基烷基, 在 i = n 时是甲基。)
【化 3】
( 式中, R9 ~ R12 是可以相同也可以不同的取代或未取代的 1 价烃基, M 是金属原子 或有机阳离子。Q 是 CqH2q 表示的直链状或支链状的亚烷基, q 是 0 ~ 20 的整数。p 是 0 ~
100 的数。)
另 外, 在 上 述 产 品 中, 优 选 有 机 硅 氧 烷 衍 生 物 用 上 述 通 式 (1) 表 示, R 1 和 R2 是 -O-Si(R4)3 表示的官能团 (R4 是碳原子数 1 ~ 6 的烷基 ), R3 是碳原子数 1 ~ 10 的 1 价 烃基, q 是 6 ~ 20 的整数。
另外, 在上述清洁产品中, 优选有机硅氧烷衍生物用上述通式 (1) 表示, R 1 ~ R3 中 的至少 1 个以上是下述通式 (4) 或 (5) 表示的官能团中的任意一个, 其他的 R1 ~ R3 是可以 相同也可以不同的取代或未取代的 1 价烃基。
【化 4】
【化 5】另外, 在上述清洁产品中, 优选有机硅氧烷衍生物用上述通式 (3) 表示, R9 ~ R12 是 选自取代或未取代的碳原子数 1 ~ 20 的烷基、 芳基和芳烷基的基团, q 是 6 ~ 20 的整数, p 是 1 ~ 20 的数。
另外, 在上述清洁产品中, 优选阴离子性表面活性剂是脂肪酸皂、 酰基甲基牛磺酸 盐、 和烷基醚羧酸盐中的 1 种以上。
按照本发明, 通过在清洁产品中配合含有羧基的特定结构的有机硅氧烷衍生物 盐、 以及脂肪酸皂等阴离子性表面活性剂, 不仅清洁效果优良, 而且起泡性也得到了显著改 善。
具体实施方式
以下, 对本发明的优选实施方式进行说明。
本发明涉及的清洁产品特征在于, 含有含羧基的特定结构的有机硅氧烷衍生物 盐、 以及脂肪酸皂等阴离子性表面活性剂。
有机硅氧烷衍生物
本发明中使用的有机硅氧烷衍生物是通式 (1) 或通式 (3) 表示的化合物。
首先, 对下述通式 (1) 表示的有机硅氧烷衍生物进行说明。
【化 8】
上述通式 (1) 表示的有机硅氧烷衍生物的特征在于 : 是用烷基羧基改性的有机硅 氧烷衍生物, 1 个分子中的硅原子的平均总数在 2 ~ 100 的范围内。
在上述通式 (1) 中, R1 ~ R3 至少 1 个是 -O-Si(R4)3 表示的官能团 (R4 是碳原子数 1 ~ 6 的烷基或苯基中的任意一个 )、 或 -O-Si(R5)2-X1 表示的官能团 (R5 是碳原子数 1 ~ 6 的烷基或苯基中的任意一个, X1 是 i = 1 时的下述通式 (2) 表示的官能团 )。另外, R 1 ~ R3 中, 可以均为上述官能团中的任意一种。或者, 如果 R1 ~ R3 中的至少 1 个是上述官能团, 其 1 3 他 R ~ R 可以是可相同也可不同的取代或未取代的 1 价烃基中的任意一个。
在 -O-Si(R4)3 表示的官能团中, R4 是碳原子数 1 ~ 6 的烷基或苯基中的任意一个。 作为碳原子数 1 ~ 6 的烷基, 可以例举例如甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 正丁基、 异丁基、 仲 4 丁基、 叔丁基、 戊基、 新戊基、 环戊基、 己基等直链状、 支链状或环状的烷基。作为 -O-Si(R )3
表示的官能团, 可以例举例如 -O-Si(CH3)3、 -O-Si(CH3)2(C2H5)、 -O-Si(CH3)2(C3H7)、 -O-Si(CH3 )2(C4H9)、 -O-Si(CH3)2(C5H11)、 -O-Si(CH3)2(C6H13)、 -O-Si(CH3)2(C6H5) 等。 另外, 作为上述官能 团, 优选三烷基甲硅烷氧基, 最优选三甲基甲硅烷氧基。 5
另外, -O-Si(R )2-X1 表示的官能团是具有树状大分子结构的有机甲硅烷氧基, R5 是碳原子数 1 ~ 6 的烷基或苯基中的任意一个。另外, X1 是 i = 1 时的下述通式 (2) 表示 的官能团。
【化 9】
在上述通式 (2) 中, R6 是氢原子、 碳原子数 1 ~ 6 的烷基或苯基中的任意一个, R7 和 R8 是碳原子数 1 ~ 6 的烷基或苯基中的任意一个。R6 ~ R8 优选是碳原子数 1 ~ 6 的烷 基, 特别优选均为甲基。另外, B 是部分可以具有支链的 CrH2r 表示的直链状或支链状亚烷 基, r 是 2 ~ 20 的整数。作为 B 的碳原子数 2 ~ 20 的亚烷基, 可以例举亚乙基、 亚丙基、 亚 丁基、 亚己基等直链状亚烷基 ; 甲基亚甲基、 甲基亚乙基、 1- 甲基亚戊基、 1, 4- 二甲基亚丁 基等支链状亚烷基。其中, 优选亚乙基或亚己基。
在上述通式 (2) 中, i 表示 Xi 表示的甲硅烷基烷基的层次, 层次数, 即该甲硅烷基 烷基的重复数为 n 时是 1 ~ n 的范围内的整数。层次数 n 是 1 ~ 10 的整数。Xi+1 在 i 低于 n 时是上述甲硅烷基烷基, 在 i = n 时是甲基 (-CH3)。ai 在 i = 1 时是 0 ~ 2 的整数, 在i 为 2 以上时是低于 3 的数。ai 优选是 1 以下, 特别优选是 0。
也就是说, 树状大分子结构的层次 n 为 1 时, 式 (2) 的甲硅烷基烷基是下式表示的 基团,
【化 10】树状大分子结构的层次 n 为 2 时, 式 (2) 的甲硅烷基烷基是下式表示的基团,
【化 11】
树状大分子结构的层次 n 为 3 时, 式 (2) 的甲硅烷基烷基是下式表示的基团。
【化 12】
作为 -O-Si(R5)2-X1 表示的官能团, 特别优选例举下述通式 (4) 表示的甲硅烷基烷 基的层次数 n 为 1 的官能团、 或者下述通式 (5) 表示的甲硅烷基烷基的层次数 n 为 2 的官 能团、 或者下述通式 (6) 表示的甲硅烷基烷基的层次数 n 为 3 的官能团。
【化 13】
【化 14】
【化 15】另外, 在上述通式 (1) 中, 如果 R1 ~ R3 中至少 1 个是上述 -O-Si(R4)3 表示的官能 团、 或 -O-Si(R5)2-X1 表示的官能团中的任意一个, 则其他 R1 ~ R3 可以是可相同也可不同的 取代或未取代的 1 价烃基中的任意一个。作为 R1 ~ R3 的未取代一价烃基, 可以例举甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 正丁基、 异丁基、 仲丁基、 戊基、 新戊基、 环戊基、 己基等直链状、 支链 1 3 状或环状的烷基 ; 苯基、 甲苯基、 二甲苯基等芳基 ; 芳烷基。作为 R ~ R 的取代一价烃基, 可以例举 3, 3, 3- 三氟 ( フロロ ) 丙基、 3, 3, 4, 4, 4- 五氟 ( フロロ ) 丁基等全氟烷基 ; 3- 氨 1 基丙基、 3-( 氨基乙基 ) 氨基丙基等氨基烷基 ; 乙酰氨基烷基等酰氨基烷基。另外, R ~ R3 的烃基的一部分也可以被羟基、 烷氧基、 聚醚基或全氟聚醚基取代, 作为该烷氧基, 可以例 举甲氧基、 乙氧基、 丙氧基。
在上述通式 (1) 中, R1 ~ R3 中的 1 个或 2 个是上述 -O-Si(R4)3 表示的官能团、 或 5 1 1 3 其他 R ~ R 优选是碳原子数 1 ~ 6 的直 者 -O-Si(R )2-X 表示的官能团中的任意一个时, 链状或支链状烷基, 特别优选甲基或乙基。特别是, 在通式 (1) 中, 优选 R1 ~ R3 中全部或 2 个是上述 -O-Si(R4)3 表示的官能团、 或者 -O-Si(R5)2-X1 表示的官能团中的任意一个, 优选 1 3 其他 R ~ R 是甲基或乙基。
另外, M 是金属原子或有机阳离子。作为金属原子, 可以例举 1 价的碱金属、 2 价的 碱金属、 2 价以上的金属原子。作为 1 价的碱金属, 可以例举 Li、 Na、 K, 作为 2 价的碱金属, 可以例举 Mg、 Ca、 Ba, 其他可以例举 Mn、 Fe、 Co、 Al、 Ni、 Cu、 V、 Mo、 Nb、 Zn、 Ti 等。另外, 作为 有机阳离子, 可以例举例如铵离子、 氨基甲基丙醇 (AMP) 中和离子、 三乙醇铵离子、 二乙醇 铵离子、 单乙醇铵离子、 三异丙醇铵离子、 L- 精氨酸中和离子、 L- 赖氨酸中和离子等等。M 特别优选是 1 价的碱金属, 另外, 也可以是其混合物。
A 是 CqH2q 表示的直链状或支链状的亚烷基, q 是 0 ~ 20 的整数。另外, q = 0 时, 通式 (1) 表示的有机硅氧烷衍生物是下述通式 (1-A) 表示的化合物, 羧基改性基团通过亚 乙基与硅结合。在本发明中, q 优选是 2 ~ 15, 更优选是 6 ~ 12。另一方面, q 的值如果超 过上述上限, 则有时起泡性变差。 1 2 3
R R R Si-(CH2)2-COOM (1-A)
上述通式 (1) 表示的有机硅氧烷衍生物特征在于 1 分子中的硅原子的平均总数在 2 ~ 100 的范围内。硅原子的平均总数优选 3 ~ 30 的范围。另一方面, 1 分子中的硅原子 的总数如果超过 100, 则有时起泡性会变差。
作 为 上 述 通 式 (1) 表 示 的 有 机 硅 氧 烷 衍 生 物, 更 具 体 而 言, 优 选 使 用 R1、 R2 是 -O-Si(R4)3 表示的官能团 (R4 是碳原子数 1 ~ 6 的烷基 ), R3 是碳原子数 1 ~ 6 的直链 状或支链状烷基, q 的值是 6 ~ 12 的有机硅氧烷衍生物。
通式 (1) 表示的有机硅氧烷衍生物可以通过使 R1R2R3SiH 表示的含有硅原子键合 氢原子的聚硅氧烷与 CH = CH2-A-COOSiMe3 表示的具有乙烯基末端的羧酸三甲基甲硅烷基 酯衍生物, 在铂类催化剂的存在下进行加成反应, 相对于作为保护基的三甲基甲硅烷基 1
摩尔, 加入至少 1 摩尔的甲醇等一元醇, 加热, 从而通过加醇分解进行脱保护, 接着用含有 n+ 1 对应金属离子 (M ) 的化合物或碱性的有机化合物进行中和来制备。另外, R、 R2、 R3、 A、 M 是与上述同样的基团。作为中和步骤的一个实例, 是通过添加氢氧化钠 (NaOH)、 氢氧化钾 (KOH)、 三乙醇胺、 精氨酸、 氨基甲基丙醇 (AMP) 等的水溶液, 中和羧基 (-COOH) 的步骤。
另一方面, 脱保护后, 没有进行用含有金属离子的化合物或碱性有机化合物中和 的步骤时, 可以得到下述通式 (1’ ) 表示的具有末端羧基的有机硅氧烷衍生物。
【化 16】
式中, R1 ~ R3 和 A 是与上述同样的基团, M’ 是氢原子。另外, 通式 (1’ ) 表示的有 机硅氧烷衍生物的 1 分子中含有的硅原子 (Si) 的平均总数是 2 ~ 150。
在本发明中, 将上述通式 (1’ ) 表示的具有末端羧基的有机硅氧烷衍生物与含有 金属离子或有机阳离子的溶液混合, 通过该末端羧基的阳离子交换反应, 可以容易地得到 上述通式 (1) 表示的有机硅氧烷衍生物。因此, 也可以将上述通式 (1’ ) 表示的有机硅氧 烷衍生物与含有金属离子的化合物或碱性有机化合物分别配合到清洁产品中。作为所述 的含有金属离子的化合物或碱性有机化合物, 可以例举与上述同样的化合物。含有金属离 子的化合物或碱性有机化合物相对于通式 (1’ ) 表示的具有末端羧基的有机硅氧烷衍生物 的用量, 按有机硅氧烷衍生物 : 含有金属离子的化合物或碱性有机化合物的质量比优选为 6 ∶ 1 ~ 2 ∶ 1 的范围, 但没有特别限定。
另 外, 通 式 (1) 表 示 的 有 机 硅 氧 烷 衍 生 物 的 制 备 方 法 详 细 记 载 于 特 开 2000-072784 号公报、 特开 2000-239390 号公报、 特开 2001-213885 号公报中。本发明的通 式 (1) 表示的有机硅氧烷衍生物的制备方法特别是可以通过以下步骤 (1) ~ (4) 容易地进 行制备。
步骤 (1) :
使 HSi(-O-SiR2H)fRL3-f
( 式中, R 是碳原子数 1 ~ 6 的烷基或苯基中的任意一种, RL 是可以相同也可以不 同的取代或未取代的一价烃基, f 是 1 ~ 3 的整数 ) 表示的具有二甲基甲硅烷氧基的有机 硅烷, 与 CH = CH2-A-COOSiMe3 表示的具有乙烯基末端的羧酸三甲基甲硅烷基酯衍生物 ( 式
中, A 是与上述同样的基团 ), 在铂类过渡金属催化剂的存在下进行加成反应, 得到下述通 式的中间体 (1-1) 的步骤。
Si(-O-SiR2H)fRL3-f-(CH2)2-A-COOSiMe3 (1-1)
步骤 (2) :
使之与 RBSi(O-R6)ai(OSiR7R8-Xi+1)3-ai
( 式中, RB 是 CrH2r 表示的直链状或支链状的烯基, r 是 2 ~ 20 的整数。R6、 R7、 R8、 Xi+1、 ai 是与上述同样的基团和数值 ) 表示的具有烯基的有机硅烷, 在铂类催化剂的存在下 进行加成反应, 得到下述通式的中间体 (1-2) 的步骤。Si{-O-SiR2-B-Si(O-R6)ai(OSiR7R8-Xi+1)3-ai}fRL3-f-(CH2)2-A-COOSiMe3
(1-2)
步骤 (3) :
在中间体 (1-2) 中, 相对于作为保护基的三甲基甲硅烷基 1 摩尔, 加入至少 1 摩尔 以上的甲醇等一元醇、 水或其混合物, 加热, 从而通过加醇分解使之脱保护的步骤。
步骤 (4) :
通过含有金属离子 (Mn+) 的化合物或碱性有机化合物进行中和的步骤。
作为中和步骤的一个实例, 是通过添加氢氧化钠 (NaOH)、 氢氧化钾 (KOH)、 三乙醇 胺、 精氨酸、 氨基甲基丙醇 (AMP) 等的水溶液, 中和羧基 (-COOH) 的步骤。
接着, 对下述通式 (3) 表示的有机硅氧烷衍生物进行说明。
【化 17】
上述通式 (3) 表示的有机硅氧烷衍生物是分子链的两个末端被烷基羧基改性的 有机硅氧烷衍生物。
在上述通式 (3) 中, 式中, R9 ~ R12 选自可以相同也可以不同的取代或未取代的一 价烃基中的任意一个。R9 ~ R12 的未取代一价烃基可以例举甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 戊基、 己基、 庚基、 辛基、 癸基、 十二烷基等直链状或支链状的烷基 ; 烯丙基、 己烯基等直链状或支 链状的烯基 ; 环戊基、 环己基等环烷基 ; 苯基、 甲苯基、 萘基等芳基 ; 苯甲基、 苯乙基、 苯基丙 9 12 基、 萘甲基、 萘乙基等芳烷基。R ~ R 的取代一价烃基是这些基团的碳原子上结合的氢原 子部分被羟基、 卤素原子、 环氧基、 氨基、 甲基丙烯酰基 ( メタクリル基 )、 巯基、 烷氧基、 聚 醚基或全氟聚醚基等有机基团取代的基团, 可以例举 3, 3, 3- 三氟 ( フロロ ) 丙基、 3, 3, 4, 4, 4- 五氟 ( フロロ ) 丁基等全氟烷基 ; 3- 氨基丙基、 3-( 氨基乙基 ) 氨基丙基等氨基烷基 ; 9 12 乙酰氨基烷基等酰氨基烷基。R ~ R 优选是碳原子数 1 ~ 20 的烷基、 芳基和芳烷基, 特别 9 12 优选 1 分子中的 R ~ R 的 90 摩尔%以上是甲基和 / 或苯基。
另外, M 是金属原子或有机阳离子。作为金属原子, 可以例举 1 价的碱金属、 2 价的 碱金属、 2 价以上的金属原子。作为 1 价的碱金属, 可以例举 Li、 Na、 K, 作为 2 价的碱金属, 可以例举 Mg、 Ca、 Ba, 其他可以例举 Mn、 Fe、 Co、 Al、 Ni、 Cu、 V、 Mo、 Nb、 Zn、 Ti 等。另外, 作为 有机阳离子, 可以例举例如铵离子、 氨基甲基丙醇 (AMP) 中和离子、 三乙醇铵离子、 二乙醇 铵离子、 单乙醇铵离子、 三异丙醇铵离子、 L- 精氨酸中和离子、 L- 赖氨酸中和离子等等。M 特别优选是 1 价的碱金属, 另外, 也可以是其混合物。
Q 是 CqH2q 表示的直链状或支链状的亚烷基, q 是 0 ~ 20 的整数。另外, q = 0 时, 通式 (3) 表示的有机硅氧烷衍生物是下述通式 (3-A) 表示的化合物, 羧基改性基团通过亚 乙基与硅结合。在本发明中, q 的值优选是 6 ~ 20, 特别优选 6 ~ 12。另一方面, q 的值如 果超过上述上限, 则有时起泡性会变差。
MOOC-(CH2)2-(SiR9R10-O)p-SiR11R12-(CH2)2-COOM (3-A)
在上述通式 (3) 中, p 表示二取代聚硅氧烷的平均聚合度, 是 0 ~ 150 的数。在本 发明中, p 更优选是 1 ~ 20, 特别优选是 1 ~ 10。另一方面, p 如果超过上述上限, 则有时起 泡性会变差。
作为上述通式 (3) 表示的有机硅氧烷衍生物, 优选使用 R9 ~ R12 是碳原子数 1 ~ 6 的烷基, q 是 0 ~ 20 的整数, p 是 0 ~ 20 的数的有机硅氧烷衍生物。
上述通式 (3) 表示的有机硅氧烷衍生物可以通过相对于
H-(SiR9R10-O)p-SiR11R12-H
( 式中, R9 ~ R12、 p、 q 是与上述同样的基团 )
表示的分子链两个末端具有硅原子键合氢原子的有机氢化聚硅氧烷 1 摩尔, 使至 少 2 摩尔的 CH = CH2-Q-COOSiMe3 表示的具有乙烯基末端的羧酸三甲基甲硅烷基酯衍生物, 在铂类催化剂的存在下进行加成反应, 相对于作为保护基的三甲基甲硅烷基 1 摩尔, 加入 至少 1 摩尔以上的甲醇等一元醇、 水或其混合物, 加热, 从而通过加醇分解进行脱保护, 接 n+ 着用含有对应的金属离子 (M ) 的化合物或碱性有机化合物进行中和来制备。另外, Q 是与 上述同样的基团。作为中和步骤中使用的含有金属离子的化合物或碱性有机化合物, 可以 例举与上述同样的化合物。 另一方面, 脱保护后, 没有进行用含有金属离子的化合物或碱性有机化合物中和 的步骤时, 可以得到下述通式 (3’ ) 表示的具有末端羧基的有机硅氧烷衍生物。
【化 18】
式中, R9 ~ R12 和 Q 是与上述同样的基团, p 是与上述同样的数, M’ 是氢原子。
在本发明中, 将上述通式 (3’ ) 表示的具有末端羧基的有机硅氧烷衍生物, 与含有 金属离子或有机阳离子的溶液混合, 通过该末端羧基的阳离子交换反应, 可以容易地得到 上述通式 (3) 表示的有机硅氧烷衍生物。因此, 也可以将上述通式 (3’ ) 表示的有机硅氧 烷衍生物与含有金属离子的化合物或碱性有机化合物分别配合到清洁产品中。作为所述 含有金属离子的化合物或碱性有机化合物, 可以例举与上述同样的金属盐。含有金属离子 的化合物或碱性有机化合物相对于通式 (3’ ) 表示的具有末端羧基的有机硅氧烷衍生物 的用量, 按有机硅氧烷衍生物 : 含有金属离子的化合物或碱性有机化合物的质量比优选是 6 ∶ 1 ~ 2 ∶ 1 的范围, 但没有特别限定。
为制备本发明的通式 (1) 或 (3) 表示的有机硅氧烷衍生物使用的铂类催化剂是硅 键合氢原子与烯基的氢化甲硅烷基化反应催化剂, 可以例举氯铂酸、 醇改性氯铂酸、 铂的烯 烃络合物、 铂的酮络合物、 铂的乙烯基硅氧烷络合物、 四氯化铂、 铂微粉末、 使氧化铝或二氧 化硅载体担载固体状铂得到的物质、 铂黑、 铂的烯烃络合物、 铂的烯基硅氧烷络合物、 铂的 羰基络合物、 含有这些铂类催化剂的甲基丙烯酸甲酯树脂、 聚碳酸酯树脂、 聚苯乙烯树脂、 硅树脂等热塑性有机树脂粉末。优选铂的 1, 3- 二乙烯基 -1, 1, 3, 3- 四甲基二硅氧烷络合 物或氯铂酸。
另外, 上述通式 (1) 或上述通式 (3) 表示的有机硅氧烷衍生物可以单独配合到本 发明的清洁产品中。
另外, 上述通式 (1’ ) 或上述通式 (3’ ) 表示的有机硅氧烷衍生物可以通过将该有 机硅氧烷衍生物与含有金属离子的化合物或碱性有机化合物一起配合到清洁产品中, 作为 本发明的清洁产品使用。也就是说, 在本发明中, 在清洁产品配方中, 只要是有机硅氧烷衍 生物的末端羧基可以形成金属盐或有机盐 ( 即, 上述通式 (1) 或上述通式 (3) 表示的有机 硅氧烷衍生物 ) 的状态即可, 因此可以将是末端羧基的有机硅氧烷衍生物与含有金属离子 的化合物或碱性有机化合物分别配合到清洁产品中使用。
本发明的清洁产品中有机硅氧烷衍生物的配合量没有特别限定, 通常是组合物总 量 0.1 ~ 30 质量%, 优选 1 ~ 10 质量%, 更优选 3 ~ 5 质量%。有机硅氧烷衍生物的配合 量过少, 则得不到对硅氧烷化合物的充分的清洁效果, 另外, 配合量过多, 则有时起泡性会 变差。
阴离子性表面活性剂
本发明中使用的阴离子性表面活性剂是选自具有碳原子数 10 ~ 20 的烷基的羧 酸盐、 硫酸盐、 磺酸盐、 或磷酸盐 ( 以下有时简称为各种阴离子表面活性剂 ) 的阴离子性表 面活性剂。这些各种阴离子性表面活性剂是具有饱和或不饱和的烷基的各种酸的盐, 烷基 链可以是直链状、 支链状中的任意一种。另外, 除上述烷基链以外, 也可以具有其他官能团 ( 例如, 氨基、 醚基等 ) 或者链状结构 ( 例如, 聚氧亚烷基等 )。另外, 在本发明中, 上述各种 酸可以以预先形成盐的状态配合到清洁产品中, 或者也可以将上述各种酸与用于形成盐的 碱性物质分别配合到清洁产品中, 在配方内形成盐。例如, 将烷基羧酸与氢氧化钾分别添 加到清洁产品配方中, 通过配方内的中和反应, 可以形成烷基羧酸钾盐。另外, 作为通过与 各种酸中和形成盐的碱性物质, 可以例举例如氢氧化钾、 氢氧化钠等碱金属类的氢氧化物、 2- 氨基 -2- 甲基 -1- 丙醇、 2- 氨基 -2- 甲基 -1, 3- 丙二醇、 三乙醇胺、 二乙醇胺、 单乙醇胺、 三异丙醇胺、 2- 氨基 -2- 羟基甲基 -1, 3- 丙二醇、 L- 精氨酸、 L- 赖氨酸吗啉、 N- 烷基牛磺 酸盐等碱性含氮化合物。
作为本发明中使用的具有碳原子数 10 ~ 20 的烷基的羧酸盐、 硫酸盐、 磺酸盐、 或磷酸盐, 可以例举例如月桂酸钾、 月桂酸钠、 月桂酸三乙醇胺、 肉豆蔻酸钾、 肉豆蔻酸钠、 肉豆蔻酸三乙醇胺、 棕榈酸钾、 棕榈酸钠、 硬脂酸钾、 硬脂酸钠、 异硬脂酸钾、 异硬脂酸钠、 榆 树酸钾、 榆树酸钠、 亚油酸钾、 亚油酸钠、 油酸钾、 油酸钠、 花生酸钾、 2- 棕榈烯酸钾、 岩芹酸 钾、 反油酸钾、 蓖麻酸钾、 反亚油酸钾、 亚麻酸钾、 花生四烯酸钾、 12- 羟基硬脂酸钾等脂肪酸 ( 烷基羧酸 ) 盐 ; N- 月桂酰基谷氨酸钠、 N- 肉豆蔻酰基谷氨酸钠、 N- 椰子油脂肪酸酰基谷 氨酸钠、 N- 月桂酰基谷氨酸钾、 N- 肉豆蔻酰基谷氨酸钾、 N- 椰子油脂肪酸酰基谷氨酸钾、 N- 月桂酰基谷氨酸三乙醇胺、 N- 肉豆蔻酰基谷氨酸三乙醇胺、 N- 椰子油脂肪酸酰基谷氨酸 三乙醇胺、 N- 月桂酰基甘氨酸钠、 N- 肉豆蔻酰基甘氨酸三乙醇胺、 N- 月桂酰基 -β- 丙氨酸 钾、 N- 月桂酰基苏氨酸三乙醇胺、 N- 月桂酰基肌氨酸钠、 N- 月桂酰基 -N- 甲基 -β- 丙氨酸 钠、 N- 月桂酰基 -N- 甲基 -β- 丙氨酸三乙醇胺等 N- 酰基氨基酸盐 ; 月桂酰基亚氨基二乙酸 钠、 月桂酰基亚氨基二乙酸三乙醇胺、 椰子油脂肪酸酰基亚氨基二乙酸钠、 月桂酰基亚氨基 二乙酸二钠、 棕榈仁脂肪酸亚氨基二乙酸钠等酰基亚氨基二乙酸盐 ; 聚氧乙烯月桂基醚乙 酸钠、 聚氧乙烯肉豆蔻基醚乙酸钾、 聚氧乙烯棕榈基醚乙酸三乙醇胺、 聚氧乙烯硬脂基醚乙酸钠、 聚甘油月桂基醚乙酸钠等聚醚羧酸盐 ; 椰子油脂肪酸丝肽等酰基化肽 ; 聚氧乙烯月 桂酸酰胺醚羧酸钠、 聚氧乙烯肉豆蔻酸酰胺醚羧酸钠、 聚氧乙烯椰子油脂肪酸酰胺醚羧酸 三乙醇胺等酰胺醚羧酸盐 ; 酰基乳酸盐 ; 烯基琥珀酸盐等 ; 月桂基硫酸钠、 月桂基硫酸钾、 肉豆蔻基硫酸钠、 肉豆蔻基硫酸钾、 鲸蜡基硫酸钠、 硬脂基硫酸钠、 油基硫酸钠、 月桂基硫酸 三乙醇胺等烷基硫酸盐 ; 聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、 聚氧乙烯鲸蜡基醚硫酸钠、 聚氧乙烯油 基醚硫酸钠、 聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺等烷基醚硫酸盐 ; 聚氧乙烯辛基苯基醚硫酸 钠等烷基芳基醚硫酸盐 ; 聚氧乙烯月桂酸酰胺醚硫酸钠、 聚氧乙烯月桂酸酰胺醚硫酸三乙 醇胺、 聚氧乙烯肉豆蔻酸酰胺醚硫酸钠、 聚氧乙烯油酸酰胺醚硫酸钠、 聚氧乙烯椰子油脂肪 酸酰胺醚硫酸钠、 油酸酰胺醚硫酸钠等烷基酰胺硫酸盐 ; 硬化椰子油脂肪酸甘油酯硫酸钠 等酰基酯硫酸盐 ; 月桂基磺酸钠、 肉豆蔻基磺酸钠、 椰子油烷基磺酸钠等烷基磺酸盐, 直链 十二烷基苯磺酸钠、 直链十二烷基苯磺酸三乙醇胺等烷基苯磺酸盐 ; 烷基萘磺酸盐 ; 萘磺 酸盐的甲醛缩聚物等甲醛缩合类磺酸盐, 磺基琥珀酸月桂基 2 钠、 二 -2- 乙基己基磺基琥珀 酸钠、 聚氧乙烯磺基琥珀酸月桂基 2 钠、 油酸酰胺磺基琥珀酸 2 钠等磺基琥珀酸盐 ; 十二碳 烯磺酸钠、 十四碳烯磺酸钠、 十二碳烯磺酸钾、 十四碳烯 ( デトラデセン ) 磺酸钾等 α- 烯 烃磺酸盐 ; α- 磺基月桂酸甲酯、 α- 磺基肉豆蔻酸甲酯、 α- 磺基月桂酸 (EO)n 甲酯等 α- 磺基脂肪酸酯盐 ; 椰子油脂肪酸酰基 -N 甲基牛磺酸钾、 月桂酰基 -N 甲基牛磺酸钠、 月 桂酰基 -N 甲基牛磺酸钾、 月桂酰基 -N 甲基牛磺酸三乙醇胺、 肉豆蔻酰基 -N 甲基牛磺酸钠、 肉豆蔻酰基 -N 甲基牛磺酸三乙醇胺、 椰子油脂肪酸酰基 -N 甲基牛磺酸钠、 椰子油脂肪酸酰 基 -N 甲基牛磺酸三乙醇胺等 N- 酰基甲基 - 牛磺酸盐 ; 月桂酰基羟乙基磺酸钠、 肉豆蔻酰基 羟乙基磺酸钠、 椰子油脂肪酸酰基羟乙基磺酸钠等酰基羟乙基磺酸盐 ; 聚氧乙烯月桂基醚 磷酸钠、 聚氧乙烯鲸蜡基醚磷酸钠、 聚氧乙烯肉豆蔻基磷酸钾、 聚氧乙烯油基醚磷酸钠、 二 聚氧乙烯油基醚磷酸钠等烷基醚磷酸盐 ; 烷基芳基醚磷酸盐 ; 聚氧乙烯月桂基酰胺醚磷酸 钠等脂肪酸酰胺醚磷酸盐 ; 月桂基磷酸钠、 肉豆蔻基磷酸钠、 椰子油脂肪酸磷酸钠、 肉豆蔻 基磷酸钾、 月桂基磷酸三乙醇胺、 油基磷酸二乙醇胺等烷基磷酸盐、 及它们的混合物。
与有机硅氧烷衍生物组合使用的这些阴离子性表面活性剂中, 可以优选使用脂肪 酸皂、 酰基甲基牛磺酸盐、 或烷基醚羧酸盐。特别是作为皮肤清洁产品使用的情况下, 优选 与脂肪酸皂的组合, 作为头发清洁产品使用的情况下, 优选与酰基甲基牛磺酸盐的组合。
本发明的清洁产品中各种阴离子性表面活性剂的配合量没有特别限定, 通常是组 合物总量 0.1 ~ 10 质量%, 优选 0.1 ~ 5 质量%, 更优选 0.3 ~ 2 质量%。各种阴离子性 表面活性剂的配合量如果过少, 则不能得到良好的起泡性, 另外, 如果配合量过多, 则有时 会在皮肤刺激性的方面出现问题。 另外, 在本发明的清洁产品中, 也可以适量配合上述各种 阴离子表面活性剂以外的表面活性剂 ( 例如, 非离子性表面活性剂、 阳离子性表面活性剂、 两性表面活性剂等 )。
在本发明的清洁产品中, 在不损坏本发明效果的质的和量的范围内, 除上述必须 成分以外, 也可以根据需要配合通常化妆品、 医药品领域使用的其他成分, 例如油分、 蜡、 保 湿剂 ( 例如, 乙二醇、 丙二醇、 1, 3- 丁二醇、 甘油、 聚甘油、 山梨醇、 聚乙二醇、 透明质酸、 硫 酸软骨素、 吡咯烷酮羧酸盐等 )、 增粘剂、 凝胶化剂、 水溶性高分子 ( 例如, 黄原胶、 羧甲基纤 维素和羧基乙烯基聚合物、 烷基改性羧基乙烯基聚合物、 透明质酸等 )、 油溶性高分子、 氨基 酸 ( 例如, 丝氨酸、 精氨酸等 )、 药物 ( 例如, 维生素 C、 维生素 C 衍生物、 4- 甲氧基水杨酸、氨甲环酸等 )、 抗氧化剂 ( 例如, 生育酚类、 二丁基羟基甲苯、 丁基羟基苯甲醚、 没食子酸酯 等 )、 防腐剂 ( 例如, 对羟基苯甲酸乙酯、 对羟基苯甲酸丁酯等 )、 杀菌剂 ( 例如, 氯化鲸蜡基 吡啶 、 苯索氯铵、 地喹氯铵、 苯扎氯铵、 葡萄糖酸氯己定、 均二苯脲、 苯酚、 卤化水杨酰苯 胺等 )、 生药等的天然提取物 ( 例如, 黄柏、 黄莲、 紫根、 芍药、 当药、 白桦 ( バ一チ )、 鼠尾草、 枇杷、 人参、 芦荟、 锦葵、 鸢尾草、 葡萄、 薏苡仁、 丝瓜、 百合、 番红花、 川芎、 生姜 ( シヨウキユ ウ )、 小连翘、 芒柄花、 大蒜、 辣椒、 陈皮、 当归、 海藻等 )、 水溶性还原剂、 pH 调节剂、 颜料、 染 料、 珠光剂、 金丝剂 ( ラメ剂 )、 有机·无机粉末、 香料等。
本发明的清洁产品的使用用途没有特别限定, 例如可以用于固体皂、 液体皂、 磨砂 洗面乳、 洗面乳、 卸妆液 (cleansing)、 体用香波等皮肤清洁产品, 香波、 洗护二合一洗发水 等毛发清洁产品等各种清洁产品。
实施例 1
以下结合实施例更详细地说明本发明, 但本发明并不受其限定。
以下给出实施例和比较例中使用的有机硅氧烷衍生物 ( 化合物 1 ~ 4, 比较化合 1 13 29 物 1 ~ 4) 的结构及其合成方法。另外, 各化合物通过 H、 C、 Si-NMR(NMR 装置 : Fourier Transform Nuclear Magnetic Resonance Spectrometer JEOL JNM-EX400( 日本电子公司 制 ) 进行鉴定。 【化 9】
化合物 1
化合物 1 的合成方法在具备搅拌机、 回流冷凝器、 滴液漏斗和温度计的烧瓶中, 加入 1, 1, 1, 3, 5, 5, 5- 七甲基三硅氧烷 100g、 铂 -1, 3- 二乙烯基 -1, 1, 3, 3- 四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液 0.02g, 滴加十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯 105g, 使之保持 70-100℃的范围。滴加结束后, 在 100℃下熟化 2 小时后, 用气相色谱法确认反应结束。在减压条件下蒸馏除去低沸点成 分。然后, 加入甲醇、 水, 在回流条件下熟化 5 小时, 进行脱保护。然后再在减压条件下除去 低沸点成分, 得到化合物 1。分析结果确认是上述化学结构式表示的化合物 1。
【化 10】
化合物 2
化合物 2 的合成方法
在安装有搅拌装置、 温度计、 回流冷凝管、 滴液漏斗的烧瓶中, 加入四 ( 二甲基甲 硅烷氧基 ) 硅烷 100g 和铂 -1, 3- 二乙烯基 -1, 1, 3, 3- 四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液 0.02g, 边对其进行搅拌, 边加热至 90℃。接着, 用滴液漏斗向其中缓慢滴加十一碳烯酸三 甲基甲硅烷基酯 15.6g, 使反应温度保持 90℃。滴加结束后, 在 100℃下加热反应溶液 1 小 时。冷却后, 减压蒸馏, 得到 35.3g 的无色透明液体。分析结果确认该液体是下述结构式表 示的化合物。以其作为中间体 2A。
【化 8】
中间体 2A
接着在具备搅拌机、 回流冷凝器、 滴液漏斗和温度计的烧瓶中, 加入乙烯基三 ( 三 甲基甲硅烷氧基 ) 硅烷 54.1g、 铂 -1, 3- 二乙烯基 -1, 1, 3, 3- 四甲基二硅氧烷络合物的甲苯 溶液 0.01g, 滴加中间体 2A35g, 使之保持 70-100℃的范围。滴加结束后, 在 100℃下熟化 2 小时后, 用 FT-IR 确认 Si-H 键消失。在减压条件下蒸馏除去低沸点成分。然后, 加入甲醇 8g, 在回流条件下熟化 5 小时, 进行脱保护。然后, 再在减压条件下除去低沸点成分。分析 结果确认是上述化学结构式表示的化合物 2。【化 11】
化合物 3
化合物 3 的合成方法
在具备搅拌机、 回流冷凝器、 滴液漏斗和温度计的烧瓶中, 加入十一碳烯酸三甲 基甲硅烷基酯 460.81g、 铂 -1, 3- 二乙烯基 -1, 1, 3, 3- 四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液 0.05g, 滴加 1, 1, 3, 3- 四甲基二硅氧烷 100g, 使之保持 70-80 ℃的范围。滴加结束后, 在 100℃下熟化 2 小时后, 用气相色谱法确认反应结束。在减压条件下蒸馏除去低沸点成分。 然后, 加入甲醇 240g, 在回流条件下熟化 5 小时, 进行脱保护。 然后, 再在减压条件下除去低 沸点成分, 得到化合物 3。分析结果确认是上述化学结构式表示的化合物 3。
【化 12】
化合物 4
化合物 4 的合成方法
在具备搅拌机、 回流冷凝器、 滴液漏斗和温度计的烧瓶中, 加入十一碳烯酸三甲 基甲硅烷基酯 225.0g、 铂 -1, 3- 二乙烯基 -1, 1, 3, 3- 四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液
0.05g, 滴加下述通式表示的两个末端 Si-H 硅氧烷 225g, 使之保持 70-80℃的范围。
【化 14】
滴加结束后, 在 100℃下熟化 2 小时后, 用 FT-IR 确认 Si-H 键消失。在减压条件下 蒸馏除去低沸点成分。然后, 加入甲醇 127g, 回流下熟化 5 小时, 进行脱保护。然后, 再在减 压条件下除去低沸点成分, 得到化合物 4。分析结果确认是上述化学结构式表示的化合物 4。
另外, 按照上述化合物 1 ~ 4 的合成方法, 制备以下所示的比较化合物 1 ~ 4 的有 机硅氧烷衍生物。
【化 13】
比较化合物 1
【化 14】
比较化合物 2
【化 15】
比较化合物 3
【化 16】
比较化合物 4
本发明人等使用如上所述制备的各种有机硅氧烷衍生物, 对于作为清洁剂成分的 适应性进行了研究。配制下述表 1 ~ 3 所示的各组合物, 对起泡、 卸妆、 以及去除发蜡的各 种使用性进行了评价。试验所采用的组成和评价结果一并列于下述表 1 ~ 3。另外, 试验的 内容如下所示。
使用试验 ( 起泡、 卸妆、 去除发蜡 )
对于各实施例和比较例的组合物, 由 10 名专业评审员进行清洁, 对起泡、 卸妆、 去 除发蜡的各项目进行感官评价。评价如下所示按照每个项目分 5 个等级 (1 ~ 5 分 ) 的评 分方式进行, 计算出 10 名的平均分值, 按照下述判断标准进行评价。
( 判断标准 )
◎: 非常良好 ( 平均分值为 4.5 分以上 )
○: 良好 ( 平均分值为 3.5 分以上低于 4.5)
△: 一般 ( 平均分值为 2.5 分以上低于 3.5 分 )
×: 不良 ( 平均分值低于 2.5 分 )
起泡
( 评分标准 )
5分: 起泡良好 ( 泡的量多 )
4分: 起泡稍好 ( 泡的量略多 ) 3分: 一般 2分: 起泡稍差 ( 泡的量略少 ) 1分: 起泡差 ( 泡的量少 ) 卸妆 ( 评分标准 ) 5分: 卸妆好 4分: 卸妆稍好 3分: 一般 2分: 卸妆稍差 1分: 卸妆差 去除发蜡 ( 评分标准 ) 5分: 去除发蜡好 4分: 去除发蜡稍好 3分: 一般2分: 去除发蜡稍差
1分: 去除发蜡差
另外, 在上述使用试验中, 使用了下述市售的彩妆化妆品 ( 粉底、 口红、 睫毛膏 ) 和 发蜡。另外, 这些彩妆化妆品和发蜡中均配合有硅氧烷化合物。
粉底 : マキア一ジユフロ一レンススキンリキツド UV( 资生堂 )
口红 : マキア一ジユカラ一オンクライマツクスル一ジユ RD350( 资生堂 )
睫毛膏 : マキア一ジユマスカラコ一ミンググラマ一 ( 资生堂 )
发蜡 : UNO ツ一ウエイス一パ一ワツクス ( 资生堂 )
【表 1】
【表 2】※1 : PEG/PPG-20/22 丁基醚二甲聚硅氧烷 (KF6012 : 信越硅公司制 )
※2 : PEG9 二甲聚硅氧烷 (KF6013 : 信越硅公司制 )
如上述表 1 所示, 在配合了化合物 1 ~ 3 的有机硅氧烷衍生物以及脂肪酸皂 ( 月 桂酸钠 ) 的实施例 1 ~ 4 的清洁产品中, 卸妆、 去除发蜡这样的化妆品清洁效果优良, 而且 显示良好的起泡性。另一方面, 单独使用脂肪酸皂的比较例 1, 虽然起泡良好, 但清洁性差。 另外, 单独使用有机硅氧烷衍生物的比较例 2, 虽然清洁效果优良, 但完全不能起泡。
而且, 如上述表 2 所示, 使用硅氧烷基短的有机硅氧烷衍生物 ( 比较化合物 1) 的比较例 3, 在清洁性的方面差, 使用硅氧烷基长的有机硅氧烷衍生物 ( 比较化合物 2 ~ 4) 的 比较例 4 ~ 6, 虽然获得了清洁效果, 但由于有机硅氧烷衍生物的消泡作用, 完全不能起泡。 另外, 在使用硅油 ( 二甲聚硅氧烷 ) 或以往的硅类表面活性剂、 烃油 ( 液体石蜡 )、 酯油 ( 三 辛酸鲸蜡酯 ) 的比较例 7 ~ 11 中, 也没有得到优良的起泡与清洁效果兼得的清洁产品。
【表 3】
由上述表 3 可知, 配合了脂肪酸皂以及本发明的有机硅氧烷衍生物 ( 化合物 1)0.5 ~ 18 质量%的实施例 5 ~ 8 的清洁产品, 显示出清洁效果、 起泡性均优良的效果。与 此相对, 未配合有机硅氧烷衍生物的比较例 12、 未配合脂肪酸的比较例 13, 起泡性或清洁 效果中的一方面显著差。
以下, 具体给出配合了本发明的有机硅氧烷衍生物和各种阴离子表面活性剂的清 洁产品的配方例。但是, 本发明并不受此限定。
配方例 1 : 卸妆皂
( 配合成分 ) ( 质量% )
(1) 化合物 1 2
(2) 乙醇 10
(3) 甘油 10
(4) 一缩二甘油 3
(5) 山梨糖醇液 8
(6) 异硬脂酸 2
(7) 硬脂酸 5
(8) 肉豆蔻酸 15
(9) 棕榈酸 3
21101939406 A CN 101939409
说明书3 0.1 甜菜碱 2 0.5 0.1 7 3 0.1 0.1 0.05 适量 适量 10 219/22 页(10) 聚氧乙烯 (25) 聚氧丙二醇 (30) (11) 椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠 (12)2- 烷基 -N- 羧甲基 -N- 羟乙基咪唑啉 (13) 椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱 (14) 聚氯化二甲基亚甲基哌啶 (15) 氧化钛 (16) 氢氧化钠溶液 (48% ) (17) 氢氧化钾溶液 (47% ) (18) 氯化钠 (19) 偏磷酸钠 (20) 甘草酸二钾 (21) 羟基乙烷二膦酸 4 钠 (30% ) (22) 乙二胺羟乙基三乙酸三钠 (23) 白糖(24) 净化水 余量
( 制备方法 )
在 (24) 中加入 (10) 至 (14)、 (18) 至 (23), 使之溶解。接着加入 (1) 至 (9), 在 75 度溶解, 加入 (16)、 (17) 中和。填充到容器中, 冷却, 得到固体皂。
配方例 2 : 卸妆皂
( 配合成分 ) ( 质量% )
(1) 化合物 24
(2) 乙醇 15
(3) 山梨糖醇液 10
(4) 聚氧丙烯 (9) 二甘油醚 4
(5) 蓖麻油 2
(6) 异硬脂酸 2
(7) 硬脂酸 7
(8) 月桂酸 6
(9) 肉豆蔻酸 11
(10) 棕榈酸 3
(11) 十二烷 -1, 2- 二醇乙酸醚钠 3
(12)N- 甲基牛磺酸钠 5
(13) 氢氧化钠 4
(14) 氯化钠 0.5
(15) 春黄菊 ( カモミラ ) 提取物 0.1
(16) 二丁基羟基甲苯 适量
(17) 羟基乙烷二膦酸 4 钠 (30% ) 0.1
(18) 乙二胺四乙酸 3 钠 0.1
(19)4- 叔丁基 -4’ - 甲氧基二苯甲酰基甲烷 0.05(20) 对甲氧基桂皮酸 2- 乙基己酯 0.05
(21) 白糖·山梨糖醇混合物 15
(22) 色素 适量
(23) 净化水 余量
(24) 香料 适量
( 制备方法 )
将 (1) ~ (12)、 (14) ~ (23) 全部加入, 在 75 度溶解。溶解后用 (13) 中和, 最后 加入 (24), 然后骤冷至 25℃, 得到本品。
配方例 3 : 卸妆乳
( 配合成分 ) ( 质量% )
(1) 化合物 3 3
(2) 甘油 6
(3) 一缩二丙二醇 4
(4) 异硬脂酸 2
(5) 月桂酸 8
(6) 肉豆蔻酸 5
(7) 二异硬脂酸聚乙二醇酯 4
(8) 椰子油脂肪酸二乙醇酰胺 2.5
(9) 椰子油脂肪酸肌氨酸三乙醇胺 10
(10)2- 烷基 -N- 羧甲基 -N- 羟乙基咪唑啉 (11) 聚氯化二甲基亚甲基哌啶 液 0.5甜菜碱13(12) 三乙醇胺 12.4
(13) 氯化钠 0.5
(14) 二丁基羟基甲苯 适量
(15) 乙二胺四乙酸 3 钠 适量
(16) 净化水 余量
(17) 香料 适量
( 制备方法 )
将 (1) ~ (11)、 (13) ~ (16) 全部加入, 在 75 度溶解。溶解后用 (12) 中和, 最后 加入 (17), 然后骤冷至 25℃, 得到本品。
配方例 4 : 卸妆乳
( 配合成分 ) ( 质量% )
(1) 化合物 43
(2) 甘油 25
(3) 山梨糖醇液 (70% ) 5
(4) 聚乙二醇 1500 10
(5) 白蜡 1
(6) 硬脂酸 9
(7) 月桂酸 4(8) 肉豆蔻酸 10
(9) 聚氧乙烯 (25) 聚氧丙二醇 (30) 2
(10) 异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯 2
(11) 自乳化型单硬脂酸甘油酯 2
(12) 椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠 1.5
(13) 月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱 1
(14) 滑石 0.1
(15) 氢氧化钾 4
(16) 牡丹提取物 0.1
(17) 蜂花 ( メリツサ ) 提取物 0.1
(18) 乙二胺四乙酸 3 钠 适量
(19) 乙基纤维素 适量
(20) 聚乙烯粉末 3
(21) 净化水 余量
(22) 香料 适量
( 制备方法 )
将 (1) ~ (14)、 (16) ~ (21) 全部加入, 在 75 度溶解。溶解后用 (15) 中和, 最后 加入 (22), 然后骤冷至 25℃, 得到本品。
配方例 5 : 除发蜡香波
(1) 化合物 1 钠盐 3
(2) 甘油 3
(3) 聚氧乙烯月桂基醚 (12EO) 1
(4) 椰子油脂肪酸二乙醇酰胺 3
(5) 椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠 15
(6) 月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱 4
(7) 聚合物 JR-400(Amerchol 公司制 ) 0.6
(8) 枸橼酸 0.25
(9) 无水磷酸 1 氢钠 0.1
(10) 鸢尾根提取物 0.02
(11) 苯甲酸钠 适量
(12) 乙二胺四乙酸 2 钠 适量
(13) 水 余量
(14) 香料 适量
( 制备方法 )
将 (1) ~ (6)、 (8) ~ (13) 全部加入, 在 60 度溶解。溶解后加入 (7), 充分搅拌, 最后加入 (14), 然后骤冷至 25℃, 得到本品。
配方例 6 : 除发蜡香波
( 配合成分 ) ( 质量% )
(1) 化合物 2 钠盐 3(2) 二硬脂酸乙二醇酯 1.5
(3) 椰子油脂肪酸乙醇酰胺 5.5
(4) 椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠 8
(5) 椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱 5
(6) 聚合物 JR-400(Amerchol 公司制 ) 0.5
(7) 枸橼酸 0.5
(8) 氯化钠 1.2
(9) 枇杷叶提取物 0.1
(10) 苯氧基乙醇 0.1
(11) 安息香酸钠 适量
(12) 乙二胺四乙酸 2 钠 适量
(13) 净化水 余量
(14) 香料 适量
( 制备方法 )
将 (1) ~ (5)、 (7) ~ (13) 全部加入, 在 60 度溶解。溶解后加入 (6), 充分搅拌, 最后加入 (14), 然后骤冷至 25℃, 得到本品。25