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除草化合物
    本发明涉及新颖的具有除草活性的吡啶并吡啶、 吡啶并二嗪和吡啶并三嗪类化合 物， 涉及它们的制备方法， 含有这些化合物的组合物， 以及它们在防治植物或抑制植物生长 中的应用。
     一 些 吡 啶 并 吡 啶 化 合 物 作 为 合 成 杀 真 菌 化 合 物 的 中 间 体 公 开 于， 例 如 WO 04/056824 中。一些吡啶并嘧啶化合物作为合成杀真菌化合物的中间体公开于， 例如 WO 04/056825 和 WO 04/056826 中。一些吡啶并三嗪化合物作为合成杀真菌化合物的中间 体公开于， 例如 WO 04/056829。一些吡啶并吡啶化合物和吡啶并嘧啶化合物作为杀真 菌化合物公开于， 例如 WO 05/010000。一些吡啶并吡啶作为药物化合物公开于， 例如 WO 95/30676、 JP 07053546 和 WO 01/62252 中。一些吡啶并二嗪化合物和吡啶并三嗪化合 物作为药物化合物公开于， 例如 WO 02/076396 中。一些吡啶并嘧啶化合物作为药物化合 物公开于， 例如 WO 02/076946、 WO 06/124490 和 WO 07/044813 中。一些吡啶并吡啶化 合物和吡啶并嘧啶化合物作为药物化合物公开于， 例如 WO 96/22990、 WO 02/018383、 WO 03/066630 和 WO 07/136465 中。一些吡啶并吡啶化合物公开于 Journal of Heterocyclic Chemistry(1993)， 30(4)， 909-12 和 Bioorganic & Medicinal Chemistry(2001)， 9(8)， 2061-2071。
     目前令人惊讶地发现某些吡啶并吡啶、 吡啶并二嗪和吡啶并三嗪展示优异的除草 特性和生长抑制特性。
     所以， 本发明提供防治植物的方法， 其包括向该植物或向其处所施用除草有效量 的式 (I) 化合物
     其中A1、 A2、 A3 和 A4 独立地是 C-R1 或 N， 条件是 A1、 A2、 A3 和 A4 中至少一个是 N， 以及条 1 4 2 3 1 件是如果 A 和 A 两者都是 N， A 和 A 不都是 C-R ； 1
     各 R 独立地是氢， C1-C4 烷基， C1-C4 卤代烷基， 卤代基， 氰基， 羟基， C1-C4 烷氧基， 6 C1-C4 烷硫基， 芳基或由可以相同或不同的一至五个 R 取代的芳基， 或杂芳基或由可以相同 6 或不同的一至五个 R 取代的杂芳基 ；
     R3 是氢， C1-C10 烷基， C1-C4 卤代烷基， C2-C10 烯基， C2-C4 卤代烯基， C2-C10 炔基， C2-C4 卤代炔基， C3-C10 环烷基， C3-C10 环烷基 -C1-C6 烷基 -， C1-C10 烷氧基 -C1-C6 烷基 -， C1-C10 氰基 烷基 -， C1-C10 烷氧羰基 -C1-C6 烷基 -， N-C1-C3 烷基 - 氨基羰基 -C1-C6 烷基 -， N， N- 二 -(C1-C3 烷基 )- 氨基羰基 -C1-C6 烷基 -， 芳基 -C1-C6 烷基 - 或其中芳基部分由可以相同或不同的一 7 至三个 R 取代的芳基 -C1-C6 烷基 -， 或者杂环基 -C1-C6 烷基 - 或其中杂环基部分由可以相 7 同或不同的一至三个 R 取代的杂环基 -C1-C6 烷基 - ；R4 是芳基或由可以相同或不同的一至五个 R8 取代的芳基， 或杂芳基或由可以相同 8 或不同的一至四个 R 取代的杂芳基 ；
     R5 是羟基或能够代谢成羟基的基团 ；
     各 R6、 R7 和 R8 独立地是卤代基， 氰基， 硝基， C1-C10 烷基， C1-C4 卤代烷基， C2-C10 烯 基， C2-C10 炔基， 羟基， C1-C10 烷氧基， C1-C4 卤代烷氧基， C1-C10 烷氧基 -C1-C4 烷基 -， C3-C7 环 烷基， C3-C7 环烷氧基， C3-C7 环烷基 -C1-C4 烷基 -， C3-C7 环烷基 -C1-C4 烷氧基 -， C1-C6 烷基 羰基 -， 甲酰基， C1-C4 烷氧羰基 -， C1-C4 烷基羰氧基 -， C1-C10 烷硫基 -， C1-C4 卤代烷硫基 -， C1-C10 烷基亚磺酰基 -， C1-C4 卤代烷基亚磺酰基 -， C1-C10 烷基磺酰基 -， C1-C4 卤代烷基磺 酰基 -， 氨基， C1-C10 烷基氨基 -， 二 -C1-C10 烷基氨基 -， C1-C10 烷基羰基氨基 -， 芳基或由可 13 以相同或不同的一至三个 R 取代的芳基， 杂芳基或由可以相同或不同的一至三个 R13 取代 的杂芳基， 芳基 -C1-C4 烷基 - 或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个 R13 取代的芳 基 -C1-C4 烷基 -， 杂芳基 -C1-C4 烷基 - 或其中杂芳基部分由可以相同或不同的一至三个 R13 取代的杂芳基 -C1-C4 烷基 -， 芳氧基 - 或由可以相同或不同的一至三个 R13 取代的芳氧基 -， 杂芳氧基 - 或由可以相同或不同的一至三个 R13 取代的杂芳氧基 -， 芳硫基 - 或由可以相同 13 或不同的一至三个 R 取代的芳硫基 -， 或杂芳硫基 - 或由可以相同或不同的一至三个 R13 取 代的杂芳硫基 - ； 并且 各 R13 独立地是卤代基， 氰基， 硝基， C1-C6 烷基， C1-C6 卤代烷基或 C1-C6 烷氧基 ； 或 者其盐或 N- 氧化物。
     所述式 (I) 化合物可以以不同的几何或旋光异构体或者互变异构形式存在。本发 明涵盖全部这样的异构体和互变异构体及其所有比例的混合物以及同位素形式比如氘化 的化合物。
     例如， 式 (Ia) 化合物， 也即其中 R3 是氢且 R5 是羟基的式 (I) 化合物， 能够画出至 少五种互变异构体形式。
     这些化合物中的一些展示良好的除草活性。此外， 这些化合物能够用作合成式 (Ib)、 (Ic) 和 (Id) 化合物的中间体。
     例如， 式 (Ib) 化合物， 也即式 (I) 化合物， 其中 R3 是氢且 R5 除羟基外如对式 (I) 化合物所定义， 能够画出至少两种互变异构体形式。
     这些化合物中的一些展示良好的除草活性。此外， 这些化合物能够用作合成式 (Ia)、 (Ic) 和 (Id) 化合物的中间体。
     式 (Ic) 化合物， 也即式 (I) 化合物， 其中 R3 除氢外如对式 (I) 化合物所定义且 R5 除羟基外如对式 (I) 化合物所定义， 能够画出仅一种互变异构体形式。
     这些化合物中的大多数展示优秀的除草活性。此外， 这些化合物能够用作合成式 (Ia)、 (Ib) 和 (Id) 化合物的中间体。
     式 (Id) 化合物， 也即式 (I) 化合物， 其中 R3 除氢外如对式 (I) 化合物所定义且 R5 是羟基， 能够画出三种互变异构体形式。
     这些化合物中的大多数展示良好的除草活性。此外， 这些化合物能够用作合成式 (Ia)、 (Ib) 和 (Ic) 化合物的中间体。
     各烷基部分 ( 无论单独的或作为比如烷氧基、 烷氧羰基、 烷基羰基、 烷基氨基羰 基、 二烷基氨基羰基的更大基团的一部分 ) 是直链或支化的链， 并且是例如甲基， 乙基， 正 丙基， 正丁基， 正戊基， 正己基， 异丙基， 正丁基， 仲丁基， 异丁基， 叔丁基或新戊基。 所述烷基 优选是 C1 至 C6 烷基， 更优选 C1-C4 而最优选 C1-C3 烷基。
     烯基和炔基部分 ( 无论单独的或作为比如烯氧基或炔氧基的更大基团的一部分 ) 能够是直链或支化的链形式， 并且所述烯基部分， 在合适的情况下， 能够是 (E)- 或 (Z)- 构 型。实例是乙烯基， 烯丙基， 丙 -2- 烯基和炔丙基。所述烯基和炔基优选是 C2 至 C6 烯基或 炔基， 更优选 C2-C4 而最优选 C2-C3 烯基或炔基。
     卤素是氟， 氯， 溴或碘。
     卤代烷基 ( 无论单独的或作为比如卤代烷氧基或卤代烷硫基的更大 基 团 的 一 部 分 ) 是 用 一 个 或 多 个 相 同 或 不 同 的 卤 素 原 子 取 代 的 烷 基， 并且是例 如 -CF3， -CF2Cl， -CHF2， -CH2CF3 或 -CH2CHF2。卤代烯基和卤代炔基 ( 无论单独的或作为比如 卤代烯氧基或卤代炔氧基的更大基团的一部分 ) 分别是用一个或多个相同或不同的卤素 原子取代的烯基和炔基， 并且是例如， -CH ＝ CF2， -CF ＝ CH2 或 -C ≡ CCl。
     氰基烷基是用一个或多个氰基取代的烷基， 例如， 氰基甲基或 1， 3- 二氰基丙基。
     环烷基能够是单 - 或双 - 环形式并且可以任选地由一个或多个甲基取代。所述环 烷基优选含有 3 至 8 个碳原子， 更优选 3 至 6 个碳原子。单环环烷基的实例是环丙基， 1- 甲 基环丙基， 2- 甲基环丙基， 环丁基， 环戊基和环己基。
     在本说明书的上下文中术语″芳基″是指可以是单 -、 双 - 或三环的环系。 这种环 的实例包括苯基， 萘基， 蒽基， 茚基或菲基。优选的芳基是苯基。
     术语 “杂芳基” 是指含有至少一个杂原子且由单环或由两个或多个稠环构成的芳 族环系。 优选地， 单环含有多至三个而双环系含有多至四个杂原子， 其优选选自氮、 氧和硫。 单环基团的实例包括吡啶基， 哒嗪基， 嘧啶基， 吡嗪基， 三嗪基， 呋喃基， 噻吩基， 噁唑基， 异 噁唑基， 噁二唑基， 噻唑基， 异噻唑基， 噻二唑基， 吡咯基， 吡唑基， 咪唑基， 三唑基和四唑基。 更优选的单环基团是吡啶基、 嘧啶基、 噻吩基、 异噁唑基、 噁二唑基和噻唑基。 双环基团的实 例是苯并噻吩基， 苯并咪唑基， 苯并噻二唑基， 喹啉基， 异喹啉基， 噌啉基， 喹喔啉基和吡唑 并 [1， 5-a] 嘧啶基。更优选的双环基团是喹啉基和异喹啉基。 术语 “杂环基” 定义为包括杂芳基以及它们的不饱和的或部分不饱和的类似物， 比 如 4， 5， 6， 7- 四氢 - 苯并噻吩基、 色烯 -4- 酮基、 9H- 芴基、 3， 4- 二氢 -2H- 苯并 -1， 4- 二氧杂 环庚二烯基、 2， 3- 二氢 - 苯并呋喃基、 哌啶基、 1， 3- 二氧杂环戊基、 1， 3- 二噁烷基、 4， 5- 二 氢 - 异噁唑基、 四氢呋喃基和吗啉基。
     术语 “除草剂” 如本文所用意指防治或改变植物生长的化合物。 术语 “除草有效量” 意指能够对植物生长产生防治或改变效果的上述化合物或上述化合物的组合的量。 防治或 改变效果包括所有对自然发育的偏离， 例如 ： 灭除， 阻滞， 叶灼伤， 白化， 矮化等。 术语 “植物” 是指植物的所有物理部分， 包括种子、 幼苗、 苗木、 根、 块茎、 茎、 茎杆、 叶和果实。 术语 “处所” 意在包括土壤、 种子和幼苗， 以及定植的植被。术语 “代谢” 如本文所用意指尤其是在植物 中 (in planta) 由生物将物质从一种形成转化或分解成另一种形式。
     术语 “盐” 如本文所用意指， 例如在羟基或羧基的氧原子上， 具有负电荷的式 (I) 化合物， 或者， 例如在含氮杂芳基中的氮原子 ( 例如， 若该氮通过烷基化被季铵化 ) 上， 具有 正电荷的式 (I) 化合物。平衡离子必然带有相反电荷。在平衡离子必须是阳离子的情况 下， 该平衡离子可以是， 例如， 碱金属比如钠或钾， 或碱土金属比如镁和钙， 或季铵碱比如铵 和四甲基铵。 在平衡离子必须是阴离子的情况下， 该平衡离子可以是， 例如， 氢氧化物， 或卤 化物比如氯化物或溴化物。
     根据本发明的所述式 (I) 化合物还包括， 例如在成盐期间， 可以形成的水合物。 1 2 3 4 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
     A、 A、 A、 A、 R、 R、 R、 R、 R、 R、 R、 R、 R 、 R 、 R 、 R 和 R14 的优选含义， 以任意 组合描述于下。
     优选， A1、 A2、 A3 和 A4 中至多三个是 N。
     更优选， A1、 A2、 A3 和 A4 中至多二个是 N。
     最优选， A1、 A2、 A3 和 A4 之一是 N。
     优选， 各 R1 为氢、 C1-C4 烷基、 C1-C4 卤烷基、 卤、 氰基、 羟基或 C1-C4 烷氧基。 1
     更优选， 各 R 为氢、 C1-C4 烷基、 卤、 氰基或羟基。 1
     甚至更优选， 各 R 为氢、 甲基、 氯或溴。 1
     还甚至更优选， 各 R 为氢或氯。 1
     最优选， 各 R 为氢。
     优选地 R3 是氢， C1-C4 烷基， C1-C4 卤代烷基， C2-C4 烯基， C2-C4 卤代烯基， C2-C4 炔 3 基或 C2-C4 卤代炔基。R 的上述优选基团的实例是氢， 甲基， 乙基， 正丙基， 异丙基， 正丁基， 2- 甲基 - 丙基， 2- 氟 - 乙基， 2， 2- 二氟 - 乙基， 2， 2， 2- 三氟 - 乙基， 烯丙基， 丁 -3- 烯 -1- 基 或炔丙基。
     更优选 R3 是氢， C1-C2 烷基， C1-C2 卤代烷基， C2-C3 烯基或 C2-C3 炔基。R3 的上述更 优选基团的实例是氢， 甲基， 乙基， 2， 2- 二氟 - 乙基， 2， 2， 2- 三氟 - 乙基， 烯丙基或炔丙基。 3 3
     最优选 R 是氢， C1-C2 烷基， C1-C2 卤代烷基或 C2-C3 炔基。R 的上述最优选基团的 实例是氢， 甲基， 乙基， 2， 2- 二氟 - 乙基或炔丙基。
     在一种优选实施方式中， R3 是 2， 2- 二氟 - 乙基。 4
     优选， R 是芳基或由可以相同或不同的一至四个 R8 取代的芳基， 或杂芳基或由可 8 以相同或不同的一至三个 R 取代的杂芳基 ；
     更优选， R4 是由可以相同或不同的二至三个 R8 取代的芳基， 或 R4 是由可以相同或 不同的一至三个 R8 取代的含有至多两个杂原子的单环杂芳基， R4 是由可以相同或不同的一 至三个 R8 取代的含有至多三个杂原子的双环杂芳基 ；
     最优选， R4 是由二至三个 R8 取代的苯基， 或 R4 是由可以相同或不同的一至三个 R8 取代的吡啶基、 嘧啶基、 噻吩基、 异噁唑基、 噁二唑基或噻唑基， 或 R4 是由可以相同或不同的 一至三个 R8 取代的喹啉基或异喹啉基。
     在一个优选的实施方式中， R4 是 2， 5- 双 -( 三氟甲基 )- 苯基。 4
     在一个优选的实施方式中， R 是 3- 溴 -2- 氯 -6- 氟 - 苯基。
     在一个优选的实施方式中， R4 是 2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基。 4
     在一个优选的实施方式中， R 是 2- 氯 -5- 氟 - 苯基。
     在一个优选的实施方式中， R4 是 2- 氯 -5- 三氟甲基 - 苯基。
     在一个优选的实施方式中， R4 是 2- 氯 -6- 三氟甲基 - 苯基。
     在一个优选的实施方式中， R4 是 2， 3- 二氯 -6- 氟 - 苯基。 4
     在一个优选的实施方式中， R 是 2， 6- 二氯 - 苯基。 4
     在一个优选的实施方式中， R 是 2， 6- 二氯 -4- 三氟甲氧基 - 苯基。 4
     在一个优选的实施方式中， R 是 2， 3， 6- 三氯 - 苯基。 4
     在一个优选的实施方式中， R 是 3， 5- 二氯 - 吡啶 -2- 基。 4
     在一个优选的实施方式中， R 是 3， 5- 二氯 - 吡啶 -4- 基。 4
     在一个优选的实施方式中， R 是 2， 6- 二氯 - 吡啶 -3- 基。 4
     在一个优选的实施方式中， R 是 2， 4- 二氯 - 吡啶 -3- 基。 4
     在一个优选的实施方式中， R 是 4， 6- 二氯 - 吡啶 -3- 基。在一个优选的实施方式中， R4 是 2， 5- 二氯 - 吡啶 -4- 基。 4
     在一个优选的实施方式中， R 是 3- 三氟甲基 - 异噁唑 -5- 基。
     在一个优选的实施方式中， R4 是 3- 甲基 -1， 2， 4- 噁二唑 -5- 基。 4
     在一个优选的实施方式中， R 是 2- 氯 -4- 甲基 - 噻唑 -5- 基。 5 9
     优选 R 是羟基， R - 氧基 -， R10- 羰氧基 -， 三 -R11- 甲硅烷基氧基 - 或 R12- 磺酰氧 基 -， 其中
     R9 是 C1-C10 烷基， C2-C10 烯基， C2-C10 炔基或者芳基 -C1-C4 烷基 - 或其中芳基部分 由一至五个独立选自卤代基、 氰基、 硝基、 C1-C6 烷基、 C1-C6 卤代烷基或 C1-C6 烷氧基的取代 基取代的芳基 -C1-C4 烷基 - ；
     R10 是 C1-C10 烷基， C3-C10 环烷基， C3-C10 环烷基 -C1-C10 烷基 -， C1-C10 卤代烷基， C2-C10 烯基， C2-C10 炔基， C1-C4 烷氧基 -C1-C10 烷基 -， C1-C4 烷硫基 -C1-C4 烷基 -， C1-C10 烷氧 基， C2-C10 烯氧基， C2-C10 炔氧基， C1-C10 烷硫基 -， N-C1-C4 烷基 - 氨基 -， N， N- 二 -(C1-C4 烷 14 基 )- 氨基 -， 芳基或由可以相同或不同的一至三个 R 取代的芳基， 杂芳基或由可以相同或 14 不同的一至三个 R 取代的杂芳基， 芳基 -C1-C4 烷基 - 或其中芳基部分由可以相同或不同的 14 一至三个 R 取代的芳基 -C1-C4 烷基 -， 杂芳基 -C1-C4 烷基 - 或其中杂芳基部分由可以相同 14 或不同的一至三个 R 取代的杂芳基 -C1-C4 烷基 -， 芳氧基 - 或由可以相同或不同的一至三 个 R14 取代的芳氧基 -， 杂芳氧基 - 或由可以相同或不同的一至三个 R14 取代的杂芳氧基 -， 芳硫基 - 或由可以相同或不同的一至三个 R14 取代的芳硫基 -， 或者杂芳硫基 - 或由可以相 14 同或不同的一至三个 R 取代的杂芳硫基 - ；
     各 R11 独立地是 C1-C10 烷基或者苯基或由一至五个独立选自卤代基、 氰基、 硝基、 C1-C6 烷基、 C1-C6 卤代烷基或 C1-C6 烷氧基的取代基取代的苯基 ； 12
     R 是 C1-C10 烷基， C1-C10 卤代烷基， 或者苯基或由一至五个独立选自卤代基、 氰基、 硝基、 C1-C6 烷基、 C1-C6 卤代烷基或 C1-C6 烷氧基的取代基取代的苯基 ； 而 14
     各 R 独立地是卤代基， 氰基， 硝基， C1-C10 烷基， C1-C4 卤代烷基， C1-C10 烷氧基， C1-C4 烷氧羰基 -， C1-C4 卤代烷氧基， C1-C10 烷硫基 -， C1-C4 卤代烷硫基 -， C1-C10 烷基亚磺酰基 -， C1-C4 卤代烷基亚磺酰基 -， C1-C10 烷基磺酰基 -， C1-C4 卤代烷基磺酰基 -， 芳基或由一至五 个独立选自卤代基、 氰基、 硝基、 C1-C6 烷基、 C1-C6 卤代烷基或 C1-C6 烷氧基的取代基取代的 芳基， 或者杂芳基或由一至四个独立选自卤代基、 氰基、 硝基、 C1-C6 烷基、 C1-C6 卤代烷基或 C1-C6 烷氧基的取代基取代的杂芳基。
     更优选 R5 是羟基， R9- 氧基 - 或 R10- 羰氧基 -。
     甚至更优选 R5 是羟基， C1-C4 烷氧基， C1-C4 烯氧基， C1-C4 炔氧基， 芳基 -C1-C4 烷氧基 14 或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个 R 取代的芳基 -C1-C4 烷氧基， 杂芳基 -C1-C4 14 烷氧基或其中杂芳基部分由可以相同或不同的一至三个 R 取代的杂芳基 -C1-C4 烷氧基， C1-C4 烷基羰氧基 -， C3-C6 环烷基羰氧基 -， C3-C10 环烷基 -C1-C10 烷基羰氧基 -， C1-C4 卤代 烷基羰氧基 -， C2-C4 烯基羰氧基 -， C2-C4 炔基羰氧基 -， C1-C4 烷氧基 -C1-C4 烷基羰氧基 -， C1-C4 烷硫基 -C1-C4 烷基羰氧基 -， C1-C4 烷氧羰氧基 -， C2-C4 烯氧基羰氧基 -， C2-C4 炔氧基 羰氧基 -， C1-C4 烷硫基羰氧基 -， N-C1-C4 烷基 - 氨基羰氧基 -， N， N- 二 -(C1-C4 烷基 )- 氨 14 基羰氧基 -， 芳基羰氧基 - 或由可以相同或不同的一至三个 R 取代的芳基羰氧基 -， 杂芳基 14 羰氧基 - 或由可以相同或不同的一至三个 R 取代的杂芳基羰氧基 -， 芳基 -C1-C4 烷基羰氧基 - 或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个 R14 取代的芳基 -C1-C4 烷基羰氧基 -， 杂 14 芳基 -C1-C4 烷基羰氧基 - 或其中杂芳基部分由可以相同或不同的一至三个 R 取代的杂芳 基 -C1-C4 烷基羰氧基 -， 芳氧基羰氧基 - 或由可以相同或不同的一至三个 R14 取代的芳氧基 羰氧基 -， 杂芳氧基羰氧基 - 或由可以相同或不同的一至三个 R14 取代的杂芳氧基羰氧基 -， 芳硫基羰氧基 - 或由可以相同或不同的一至三个 R14 取代的芳硫基羰氧基 -， 或者杂芳硫基 14 5 羰氧基 - 或由可以相同或不同的一至三个 R 取代的杂芳硫基羰氧基 -。 R 的优选基团的实 例是羟基， 甲氧基， 乙氧基， 烯丙基氧基， 炔丙基氧基， 苄氧基， 甲基羰氧基 -， 乙基羰氧基 -， 异丙基羰氧基 -， 正丙基羰氧基 -， 丁 -2- 基羰氧基 -， 2- 甲基 - 丙基羰氧基 -， 叔丁基羰氧 基 -， 环丙基羰氧基 -， 环戊基 - 甲基羰氧基 -， 氯甲基羰氧基 -， 三氟甲基羰氧基 -， 烯丙基 羰氧基 -， (E)- 丙 -1- 烯 -1- 基羰氧基 -， 2- 甲基 - 丙 -1- 烯 -1- 基羰氧基 -， 甲氧基甲基 羰氧基 -， 乙氧基羰氧基 -， 叔丁氧基羰氧基 -， 丁 -2- 炔 -1- 基氧基羰氧基 -， 乙硫基羰氧 基 -， N， N- 二乙基氨基羰氧基 -， 苯基羰氧基 -， 3- 甲氧基 - 苯基羰氧基 -， 4- 硝基 - 苯基羰 氧基 -， 苄基羰氧基 -， 呋喃 -2- 基羰氧基 -， 2， 5- 二甲基 - 呋喃 -3- 基羰氧基 -， 噻吩 -2- 基 羰氧基 -， 3， 5- 二甲基 - 异噁唑 -4- 基羰氧基 -， 和 1- 苯基 - 丙 -1- 基羰氧基 -。 5
     还甚至更优选 R 是羟基， C1-C4 烷基羰氧基 -， C3-C6 环烷基羰氧基 -， C2-C4 烯基羰氧 基 -， C2-C4 炔基羰氧基 -， C1-C4 烷氧羰氧基 -， C2-C4 烯氧基羰氧基 -， C2-C4 炔氧基羰氧基 - 或 C1-C4 烷硫基羰氧基 -。R5 的更优选基团的实例是羟基， 甲基羰氧基 -， 乙基羰氧基 -， 异丙基 羰氧基 -， 正丙基羰氧基 -， 丁 -2- 基羰氧基 -， 2- 甲基 - 丙基羰氧基 -， 叔丁基羰氧基 -， 环 丙基羰氧基 -， 烯丙基羰氧基 -， (E)- 丙 -1- 烯 -1- 基羰氧基 -， 2- 甲基 - 丙 -1- 烯 -1- 基 羰氧基 -， 乙氧基羰氧基 -， 叔丁氧基羰氧基 -， 丁 -2- 炔 -1- 基氧基羰氧基 -， 和乙硫基羰氧 基 -。
     最优选 R5 是羟基， C1-C4 烷基羰氧基 -， C1-C4 烷氧羰氧基 - 或 C1-C4 烷硫基羰氧基 -。 5 R 的最优选基团的实例是羟基， 甲基羰氧基 -， 乙基羰氧基 -， 异丙基羰氧基 -， 正丙基羰氧 基 -， 丁 -2- 基羰氧基 -， 2- 甲基 - 丙基羰氧基 -， 叔丁基羰氧基 -， 乙氧基羰氧基 -， 和乙硫 基羰氧基 -。
     在一种优选实施方式中， R5 是羟基。
     在一种优选实施方式中， R5 是 R9- 氧基 -， 其中 R9 是 C1-C10 烷基， C2-C10 烯基， C2-C10 炔基或者芳基 -C1-C4 烷基 - 或其中芳基部分由一至五个独立选自卤代、 氰基、 硝基、 C1-C6 烷 5 基、 C1-C6 卤代烷基或 C1-C6 烷氧基的取代基取代的芳基 -C1-C4 烷基 -。上述 R 基团可以经 代谢， 优选在植物中， 提供其中 R5 是羟基的相应化合物。
     在一种优选实施方式中， R5 是 R10- 羰氧基 -， 其中 R10 是 C1-C10 烷基， C3-C10 环烷基， C3-C10 环烷基 -C1-C10 烷基 -， C1-C10 卤代烷基， C2-C10 烯基， C2-C10 炔基， C1-C4 烷氧基 -C1-C10 烷基 -， C1-C4 烷硫基 -C1-C4 烷基 -， C1-C10 烷氧基， C2-C10 烯氧基， C2-C10 炔氧基， C1-C10 烷硫 基 -， N-C1-C4 烷基 - 氨基 -， N， N- 二 -(C1-C4 烷基 )- 氨基 -， 芳基或由可以相同或不同的一至 14 三个 R 取代的芳基， 杂芳基或由可以相同或不同的一至三个 R14 取代的杂芳基， 芳基 -C1-C4 14 烷基 - 或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个 R 取代的芳基 -C1-C4 烷基 -， 杂芳 14 基 -C1-C4 烷基 - 或其中杂芳基部分由可以相同或不同的一至三个 R 取代的杂芳基 -C1-C4 烷基 -， 芳氧基 - 或由可以相同或不同的一至三个 R14 取代的芳氧基 -， 杂芳氧基 - 或由可以 14 相同或不同的一至三个 R 取代的杂芳氧基 -， 芳硫基 - 或由可以相同或不同的一至三个 R14取代的芳硫基 -， 或者杂芳硫基 - 或由可以相同或不同的一至三个 R14 取代的杂芳硫基 - ； 并 14 且各 R 独立地是卤代基， 氰基， 硝基， C1-C10 烷基， C1-C4 卤代烷基， C1-C10 烷氧基， C1-C4 烷氧 羰基 -， C1-C4 卤代烷氧基， C1-C10 烷硫基 -， C1-C4 卤代烷硫基 -， C1-C10 烷基亚磺酰基 -， C1-C4 卤代烷基亚磺酰基 -， C1-C10 烷基磺酰基 -， C1-C4 卤代烷基磺酰基 -， 芳基或由一至五个独立 选自卤代、 氰基、 硝基、 C1-C6 烷基、 C1-C6 卤代烷基或 C1-C6 烷氧基的取代基取代的芳基， 或者 杂芳基或由一至四个独立选自卤代、 氰基、 硝基、 C1-C6 烷基、 C1-C6 卤代烷基或 C1-C6 烷氧基 5 的取代基取代的杂芳基。上述 R 基团可以经代谢， 优选在植物中， 提供其中 R5 是羟基的相 应化合物。
     在一种优选实施方式中， R5 是异丙基羰氧基 - 或叔丁基羰氧基 -。
     优选各 R6 独立地是卤代基， C1-C4 烷基， C1-C4 卤代烷基， C1-C4 烷氧基或 C1-C4 卤代 6 烷氧基。R 的上述优选基团的实例是氯， 氟， 甲基， 乙基， 三氟甲基， 甲氧基或三氟甲氧基。 7
     优选各 R 独立地是卤代基， C1-C4 烷基， C1-C4 卤代烷基， C1-C4 烷氧基或 C1-C4 卤代 7 烷氧基。R 的上述优选基团的实例是氯， 氟， 甲基， 乙基， 三氟甲基， 甲氧基和三氟甲氧基。 7
     最优选各 R 独立地是卤代基， C1-C4 烷基， C1-C4 卤代烷基或 C1-C4 烷氧基。R7 的上 述优选基团的实例是氯， 氟， 甲基， 乙基， 三氟甲基和甲氧基。 优选各 R8 独立地是卤代基， 氰基， 硝基， C1-C10 烷基， C1-C4 卤代烷基， C1-C10 烷氧基， C1-C4 烷氧羰基 -， C1-C4 卤代烷氧基， C1-C10 烷硫基 -， C1-C4 卤代烷硫基 -， C1-C10 烷基亚磺酰 基 -， C1-C4 卤代烷基亚磺酰基 -， C1-C10 烷基磺酰基 - 或 C1-C4 卤代烷基磺酰基 -。 8
     更优选各 R 独立地是卤代基， 氰基， 硝基， C1-C10 烷基， C1-C4 卤代烷基， C1-C10 烷氧 8 基， C1-C4 卤代烷氧基， C1-C10 烷硫基或 C1-C4 卤代烷硫基。R 的上述更优选基团的实例是碘， 溴， 氯， 氟， 氰基， 硝基， 甲基， 乙基， 三氟甲基， 甲氧基， 三氟甲氧基或三氟甲硫基。 8
     最优选各 R 独立地是卤代基， C1-C10 烷基， C1-C4 卤代烷基， C1-C10 烷氧基或 C1-C4 卤 8 代烷氧基。 R 的上述最优选基团的实例是溴， 氯， 氟， 甲基， 乙基， 三氟甲基， 甲氧基或三氟甲 氧基。
     优选 R9 是 C2-C10 烯基， C2-C10 炔基， 芳基 -C1-C4 烷基 - 或其中芳基部分由可以相同 13 或不同的一至三个 R 取代的芳基 -C1-C4 烷基 -。
     更优选 R9 是 C3-C4 烯基， 或 C3-C4 炔基， 苄基或其中该苯基部分由可以相同或不同 13 的一至三个 R 取代的苄基。
     甚至更优选 R9 是烯丙基， 炔丙基或苄基。 9
     最优选 R 是烯丙基。
     优选地 R10 是 C1-C4 烷基， C3-C6 环烷基， C3-C10 环烷基 -C1-C10 烷基， C1-C4 卤代烷基， C2-C4 烯基， C2-C4 炔基， C1-C4 烷氧基 -C1-C4 烷基， C1-C4 烷硫基 -C1-C4 烷基， C1-C4 烷氧基， C2-C4 烯氧基， C2-C4 炔氧基， C1-C4 烷硫基， N-C1-C4 烷基 - 氨基， N， N- 二 -(C1-C4 烷基 )- 氨 14 基， 芳基或由可以相同或不同的一至三个 R 取代的芳基， 杂芳基或由可以相同或不同的一 14 至三个 R 取代的杂芳基， 芳基 -C1-C4 烷基或其中芳基部分由可以相同或不同的一至三个 14 R 取代的芳基 -C1-C4 烷基， 杂芳基 -C1-C4 烷基或其中杂芳基部分由可以相同或不同的一至 14 三个 R 取代的杂芳基 -C1-C4 烷基， 芳氧基或由可以相同或不同的一至三个 R14 取代的芳氧 基， 杂芳氧基或由可以相同或不同的一至三个 R14 取代的杂芳氧基， 芳硫基或由可以相同或 14 不同的一至三个 R 取代的芳硫基， 或者杂芳硫基或由可以相同或不同的一至三个 R14 取代
     的杂芳硫基。
     最优选 R10 是异丙基或叔丁基。
     优选各 R11 独立地是 C1-C4 烷基。
     优选地 R12 是 C1-C4 烷基或 C1-C4 卤代烷基。
     优选各 R13 独立地是卤代基， 硝基， C1-C4 烷基， C1-C4 卤代烷基或 C1-C4 烷氧基。上 述优选基团的实例是氯， 氟， 硝基， 甲基， 乙基， 三氟甲基和甲氧基。 14
     优选各 R 独立地是卤代基， 硝基， C1-C4 烷基， C1-C4 卤代烷基， C1-C4 烷氧基或 C1-C4 卤代烷氧基。 上述优选基团的实例是氯， 氟， 硝基， 甲基， 乙基， 三氟甲基， 甲氧基和三氟甲氧 基。
     在一种实施方式中， 本发明提供防治植物的方法， 其包括向该植物或向其处所施 用除草有效量的式 (Ix) 化合物
     其中 A1、 A2、 A3、 A4、 R4 和 R5 如式 (I) 化合物所定义， 以及 R3 是 C1-C10 烷基， C2-C10 烯基， C2-C10 炔基， C3-C10 环烷基， C3-C10 环烷基 -C1-C6 烷基 -， C1-C10 烷氧基 -C1-C6 烷基 -， C1-C10 氰基烷基 -， C1-C10 烷氧羰基 -C1-C6 烷基 -， N-C1-C3 烷基 - 氨基羰基 -C1-C6 烷基 -， N， N- 二 -(C1-C3 烷基 )- 氨基羰基 -C1-C6 烷基 -， 芳基 -C1-C6 烷基 - 或其中芳基部分由可以相 7 同或不同的一至三个 R 取代的芳基 -C1-C6 烷基 -， 或者杂环基 -C1-C6 烷基 - 或其中杂环基 7 部分由可以相同或不同的一至三个 R 取代的杂环基 -C1-C6 烷基 - ； 或者其盐或 N- 氧化物。 1 2 3 4 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 A、 A、 A、 A、 R、 R、 R、 R、 R、 R、 R 、 R 、 R 、 R 和 R 的优选含义与对式 (I) 化合物的相应 3 取代基所描述的优选含义相同。R 的优选含义与对式 (I) 化合物的相应取代基所描述的优 选含义相同， 除了 R3 不能是氢。
     在又一实施方式中， 本发明提供防治植物的方法， 其包括向该植物或向其处所施 用除草有效量的式 (Ic) 化合物
     其中 A1、 A2、 A3、 A4 和 R4 如式 (I) 化合物所定义， 以及 R3 是 C1-C10 烷基， C2-C10 烯基， C2-C10 炔基， C3-C10 环烷基， C3-C10 环烷基 -C1-C6 烷基 -， C1-C10 烷氧基 -C1-C6 烷基 -， C1-C10 氰基 烷基 -， C1-C10 烷氧羰基 -C1-C6 烷基 -， N-C1-C3 烷基 - 氨基羰基 -C1-C6 烷基 -， N， N- 二 -(C1-C3 烷基 )- 氨基羰基 -C1-C6 烷基 -， 芳基 -C1-C6 烷基 - 或其中芳基部分由可以相同或不同的一 7 至三个 R 取代的芳基 -C1-C6 烷基 -， 或者杂环基 -C1-C6 烷基 - 或其中杂环基部分由可以相 7 同或不同的一至三个 R 取代的杂环基 -C1-C6 烷基 - ； 而 R5 是能够代谢为羟基的基团 ； 或者
     其盐或 N- 氧化物。A1、 A2、 A3、 A4、 R4、 R6、 R7、 R8、 R9、 R10、 R11、 R12、 R13 和 R14 的优选含义与对式 (I) 化合物的相应取代基所描述的优选含义相同。R3 的优选含义与对式 (I) 化合物的相应 取代基所描述的优选含义相同， 除了 R3 不能是氢。R5 的优选含义与对式 (I) 化合物的相应 取代基所描述的优选含义相同， 除了 R5 不能是羟基。
     在又一实施方式中， 本发明提供防治植物的方法， 其包括向该植物
     或向其处所施用除草有效量的式 (Id) 化合物
     其中 A1、 A2、 A3、 A4 和 R4 如式 (I) 化合物所定义， 以及 R3 是 C1-C10 烷基， C2-C10 烯基， C2-C10 炔基， C3-C10 环烷基， C3-C10 环烷基 -C1-C6 烷基 -， C1-C10 烷氧基 -C1-C6 烷基 -， C1-C10 氰基 烷基 -， C1-C10 烷氧羰基 -C1-C6 烷基 -， N-C1-C3 烷基 - 氨基羰基 -C1-C6 烷基 -， N， N- 二 -(C1-C3 烷基 )- 氨基羰基 -C1-C6 烷基 -， 芳基 -C1-C6 烷基 - 或其中芳基部分由可以相同或不同的一 至三个 R7 取代的芳基 -C1-C6 烷基 -， 或者杂环基 -C1-C6 烷基 - 或其中杂环基部分由可以相 7 同或不同的一至三个 R 取代的杂环基 -C1-C6 烷基 - ； 或者其盐或 N- 氧化物。A1、 A2、 A 3、 A 4、 R4、 R6、 R7、 R8 和 R13 的优选含义与对式 (I) 化合物的相应取代基所描述的优选含义相同。R3 的优选含义与对式 (I) 化合物的相应取代基所描述的优选含义相同， 除了 R3 不能是氢。
     某些式 (I) 化合物是新颖的并且本身形成本发明的又一方面。一组新颖化合物是 式 (Ib) 化合物
     其中 A1、 A2、 A3、 A4 和 R4 如式 (I) 化合物所定义， 以及 R5 是能够代谢为羟基的基团 ； 或者其盐或 N- 氧化物。A1、 A2、 A3、 A4、 R1、 R4、 R6、 R8、 R9、 R10、 R11、 R12、 R13 和 R14 的优选含义与 对式 (I) 化合物的相应取代基所描述的优选含义相同。R5 的优选含义与对式 (I) 化合物的 相应取代基所描述的优选含义相同， 除了 R5 不能是羟基。 又一组新颖化合物是式 (Ic) 化合物
     其中 A1、 A2、 A3、 A4 和 R4 如式 (I) 化合物所定义， 以及 R3 是 C1-C10 烷基， C2-C10 烯基， C2-C10 炔基， C3-C10 环烷基， C3-C10 环烷基 -C1-C6 烷基 -， C1-C10 烷氧基 -C1-C6 烷基 -， C1-C10 氰基烷基 -， C1-C10 烷氧羰基 -C1-C6 烷基 -， N-C1-C3 烷基 - 氨基羰基 -C1-C6 烷基 -， N， N- 二 -(C1-C3 烷基 )- 氨基羰基 -C1-C6 烷基 -， 芳基 -C1-C6 烷基 - 或其中芳基部分由可以相同或不同的一 7 至三个 R 取代的芳基 -C1-C6 烷基 -， 或者杂环基 -C1-C6 烷基 - 或其中杂环基部分由可以相 7 同或不同的一至三个 R 取代的杂环基 -C1-C6 烷基 - ； 并且 R5 是能够代谢为羟基的基团 ； 或 者其盐或 N- 氧化物 ； 条件是所述化合物不是 2-[4-( 乙酰氧基 )-1， 2- 二氢 -2- 氧代 -1- 苯 基 -1， 8- 萘啶 -3- 基 ]-1- 甲基 - 吡啶鎓 (CAS RN 115892-38-1)。A1、 A2、 A 3、 A4、 R 1、 R4、 R6、 R7、 R8、 R9、 R10、 R11、 R12、 R13 和 R14 的优选含义与对式 (I) 化合物的相应取代基所描述的优选含 义相同。R3 的优选含义与对式 (I) 化合物的相应取代基所描述的优选含义相同， 除了 R3 不 能是氢。R5 的优选含义与对式 (I) 化合物的相应取代基所描述的优选含义相同， 除了 R5 不 能是羟基。
     又一组新颖化合物是式 (Id) 化合物
     其中 A1、 A2、 A3、 A4 和 R4 如式 (I) 化合物所定义， 以及 R3 是 C1-C10 烷基， C2-C10 烯 基， C2-C10 炔基， C3-C10 环烷基， C3-C10 环烷基 -C1-C6 烷基 -， C1-C10 烷氧基 -C1-C6 烷基 -， C1-C10 氰基烷基 -， C1-C10 烷氧羰基 -C1-C6 烷基 -， N-C1-C3 烷基 - 氨基羰基 -C1-C6 烷基 -， N， N- 二 -(C1-C3 烷基 )- 氨基羰基 -C1-C6 烷基 -， 芳基 -C1-C6 烷基 - 或其中芳基部分由可以相同 7 或不同的一至三个 R 取代的芳基 -C1-C6 烷基 -， 或杂环基 -C1-C6 烷基 - 或其中杂环基部分由 7 可以相同或不同的一至三个 R 取代的杂环基 -C1-C6 烷基 - ； 或者其盐或 N- 氧化物 ； 条件是 所述化合物不是 4- 羟基 -1- 甲基 -3-(2， 4， 6- 三甲基苯基 )-1， 8- 萘啶 -2(1H)- 酮 (CAS RN 380634-13-9)、 6- 氯 -4- 羟基 -1- 甲基 -3-( 噻吩 -3- 基 )-1， 8- 萘啶 -2(1H)- 酮 (CAS RN 174347-23-0)、 6- 氯 -4- 羟基 -1- 甲基 -3-( 噻吩 -3- 基 )-1， 8- 萘啶 -2(1H)- 酮钠盐 (CAS RN 174347-24-1) 或 6- 氯 -1- 乙基 -4- 羟基 -3-( 噻吩 -3- 基 )-1， 8- 萘啶 -2(1H)- 酮。A1、 A2、 A3、 A4、 R1、 R4、 R6、 R7、 R8 和 R13 的优选含义与对式 (I) 化合物的相应取代基所描述的优选 含义相同。R3 的优选含义与对式 (I) 化合物的相应取代基所描述的优选含义相同， 除了 R3 不能是氢。
     下表 1 至 41 中的化合物举例说明本发明的化合物。
     表1：
     表 1 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 5- 双 -( 三氟甲基 )- 苯基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表2： 表 2 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 3- 溴 -2- 氯 -6- 氟 - 苯基， 以及 R3 和R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表3：
     表 3 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表4：
     表 4 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2- 氯 -4- 氟 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有 表 1 种所列出的含义。
     表5：
     表 5 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2- 氯 -5- 氟 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有 表 1 种所列出的含义。
     表6：
     表 6 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2- 氯 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种 所列出的含义。
     表7：
     表 7 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2- 氯 -3- 三氟甲基 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表8：
     表 8 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2- 氯 -5- 三氟甲基 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表9：
     表 9 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2- 氯 -6- 三氟甲基 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 10 ：
     表 10 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 3- 二氯 -6- 氟 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 11 ：
     表 11 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 4- 二氯 -5- 氟 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 12 ：
     表 12 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 3， 5- 二氯 -2- 甲氧基 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 13 ：
     表 13 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 3- 二氯 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有 表 1 种所列出的含义。
     表 14 ：
     表 14 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 4- 二氯 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有 表 1 种所列出的含义。
     表 15 ：
     表 15 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 5- 二氯 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 16 ：
     表 16 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 6- 二氯 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有 表 1 种所列出的含义。
     表 17 ：
     表 17 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 6- 二氯 -4- 三氟甲氧基 - 苯基， 以 3 5 及 R 和 R 具有表 1 种所列出的含义。
     表 18 ：
     表 18 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 6- 二氯 -4- 三氟甲基 - 苯基， 以及 3 5 R 和 R 具有表 1 种所列出的含义。
     表 19 ：
     表 19 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 6- 二乙基 -4- 甲基 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 20 ：
     表 20 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 3- 二甲氧基 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 21 ：
     表 21 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2- 甲氧基 -5- 三氟甲氧基 - 苯基， 以 3 5 及 R 和 R 具有表 1 种所列出的含义。
     表 22 ：
     表 22 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 3， 6- 三氯 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具 有表 1 种所列出的含义。
     表 23 ：
     表 23 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2- 三氟甲氧基 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 24 ：
     表 24 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2- 三氟甲基 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具 有表 1 种所列出的含义。
     表 25 ：
     表 25 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 4， 6- 三甲基 - 苯基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 26 ：
     表 26 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 3， 5- 二氯 - 吡啶 -2- 基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 27 ：
     表 27 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 3， 5- 二氯 - 吡啶 -4- 基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 28 ：
     表 28 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 6- 二氯 - 吡啶 -3- 基， 以及 R3 和R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 29 ：
     表 29 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 4- 二氯 - 吡啶 -3- 基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 30 ：
     表 30 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 4， 6- 二氯 - 吡啶 -3- 基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 31 ：
     表 31 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 5- 二氯 - 吡啶 -4- 基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 32 ：
     表 32 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 3， 6- 二氯 - 吡啶 -2- 基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 33 ：
     表 33 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 3- 氯 -5- 氟 - 吡啶 -2- 基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 34 ：
     表 34 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 3- 氯 -5- 三氟甲基 - 吡啶 -2- 基， 以 3 5 及 R 和 R 具有表 1 种所列出的含义。
     表 35 ：
     表 35 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 3， 5， 6- 三氯 - 吡啶 -2- 基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 36 ：
     表 36 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 3， 5- 二氯 - 吡啶 -3- 基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 37 ：
     表 37 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 3- 二氯 - 吡啶 -4- 基， 以及 R3 和 R5 具有表 1 种所列出的含义。
     表 38 ：
     表 38 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2- 氯 -4- 三氟甲基 - 吡啶 -3- 基， 以 3 5 及 R 和 R 具有表 1 种所列出的含义。
     表 39 ：
     表 39 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2- 氯 -6- 三氟甲基 - 吡啶 -3- 基， 以 3 5 及 R 和 R 具有表 1 种所列出的含义。
     表 40 ：
     表 40 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 3- 氯 -5- 三氟甲基 - 吡啶 -4- 基， 以 3 5 及 R 和 R 具有表 1 种所列出的含义。
     表 41 ：
     表 41 提供 70 种式 (I′ ) 化合物， 其中 R4 是 2， 3， 5- 三氯 - 吡啶 -4- 基， 以及 R3 和R5 具有表 1 种所列出的含义。
     本发明化合物可以通过多种方法， 例如流程 1 至 4 中所述的方法制备。
     1) 如流程 1 中所示， 式 (3) 化合物， 其中 A1， A2， A3 和 A4 如对式 (I) 化合物所定义 和 R16 是 C1-C6 烷基， 可以通过式 (2) 的氨基吡嗪酸 ( 其中 A1， A2， A3 和 A4 如对式 (I) 化合物 所定义 ) 的反应经由本领域技术人员已知的方法制备。例如， 所述氨基吡嗪酸转化为其甲 基酯可以方便在合适的溶剂混合物， 例如甲醇和甲苯中， 使用 ( 三甲基甲硅烷基 ) 重氮甲烷 作为试剂来进行。
     2) 式 (5) 化合物， 其中 A1， A2， A3， A4 和 R4 如对式 (I) 化合物所定义和 R16 是 C1-C6 烷 基， 可以通过 1) 中所定义的式 (3) 的氨基吡嗪酯， 其中 A1， A 2， A3 和 A4 如对式 (I) 化合物所 定义和 R16 是 C1-C6 烷基， 与式 (4) 的酸衍生物反应来制备， 其中 R4 如对式 (I) 化合物所定义 和 X 是卤素或羟基。例如， 如果 (4) 是酰氯 ( 即， 其中 X 是氯 )， 所述反应可以方便地在任选 存在碱， 例如三乙基胺或吡啶的条件下， 在合适的溶剂， 如乙腈或二氯甲烷中， 任选地使用 微波加热来进行。或者， 如果 (4) 是羧酸 ( 即， 其中 X 是羟基 )， 所述反应可以方便地使用酰 胺偶联方法， 例如通过与偶联剂， 如双 (2- 氧代 -3- 噁唑烷基 ) 膦酰氯或 N-(3- 二甲基氨基 丙基 )-N′ - 乙基碳二亚胺盐酸盐 (“EDAC” )， 在碱， 如三乙基胺的存在下， 在合适的溶剂， 如二氯甲烷中进行， 或者其它酰胺偶联方法， 在 Tetrahedron(2005)， 61(46)， 10827-10852 已有综述。
     流程 1
     3) 式 (Ia) 化合物， 其中 A1， A2， A3， A4 和 R4 如对式 (I) 化合物所定义， 可以通过用 碱在合适的溶剂中， 例如碳酸钾在 N， N- 二甲基甲酰胺或六甲基二硅氮化锂在四氢呋喃中， 任选地使用微波加热处理 2) 中所定义的式 (5) 化合物来制备。
     4) 或者， 其中 R4 是杂环和其中 (4) 是羧酸酯 ( 即， 其中 X 是 OR16 和 R16 如 1 中所定 义 )， 3) 中所定义的所述式 (Ia) 化合物还可以通过 1) 中所定义的式 (3) 化合物与本文所 定义的式 (4) 的羧酸酯在合适的碱， 例如乙醇钠的存在下， 在合适的溶剂， 例如 N， N- 二甲基 甲酰胺中反应， 任选地使用微波加热来直接制备。
     5) 式 (Ie) 化合物， 其中 A1， A2， A3， A4， R4 和 R10 如对式 (I) 化合物所定义， 可以通 10 10 10 过 3) 中所定义的式 (Ia) 化合物与式 R COCl 的酰氯或式 (R CO)2O 的酸酐， 其中 R 如对式 (I) 化合物所定义， 任选地在碱， 如三乙基胺或吡啶的存在下， 任选地在合适的溶剂， 如二氯 甲烷中反应， 任选地使用微波加热来制备。
     流程 2
     6) 如流程 2 中所示， 式 (Id) 化合物， 其中 A1， A2， A3， A 4， R3 和 R4 如对式 (I) 化合物 所定义， R3 不为氢， 可以通过处理 5) 中所定义的式 (Ie) 化合物通过与式 R3LG 化合物， 其中 3 R 如对式 (I) 化合物所定义和 LG 是离去基团， 例如卤素， 如溴或碘， 或对甲苯磺酸酯、 甲磺 酰酸或三氟甲磺酸酯， 在碱， 例如碳酸钾的存在下， 任选地在活化剂 / 碘化物， 如碘化钾的 存在下， 在合适的溶剂， 如乙腈或 N， N- 二甲基甲酰胺中反应， 任选地使用微波加热来制备。 1 2 3 4 3 4 10
     7) 式 (If) 化合物， 其中 A ， A， A， A， R， R 和 R 如对式 (I) 化合物所定义， R3 不 为氢， 可以通过处理 6) 中所定义的式 (Id) 化合物与式 R10COCl 的酰氯或式 (R10CO)2O 的酸 酐， 其中 R10 如对式 (I) 化合物所定义， 任选地在碱， 如叔丁醇钾或吡啶的存在下， 任选地在 合适的溶剂， 如二氯甲烷或四氢呋喃中反应， 任选地使用微波加热来制备。
     流程 3
     8) 如流程 3 中所示， 式 (6) 化合物， 其中 A1， A2， A3， A 4， R3 和 R4 如对式 (I) 化合物 所定义， R3 不为氢， 以及 R16 如 1) 中所定义， 可以通过处理 2) 中所定义的式 (5) 化合物通过 3 与 6) 中所定义的式 R LG 化合物， 在碱， 例如氢化钠的存在下， 在合适的溶剂， 如 N， N- 二甲 基甲酰胺中反应， 任选地使用微波加热来制备。
     9) 可以通过用碱， 例如叔丁醇钾或六甲基二硅氮化锂， 在合适的溶剂， 例如 N， N- 二甲基甲酰胺或四氢呋喃中， 任选地使用微波加热处理 8) 中所定义的式 (6) 化合物来制 备 6) 中所定义的式 (Id) 化合物。
     10) 可以通过用碱， 例如六甲基二硅氮化钠， 在合适的溶剂， 例如四氢呋喃中处理 10 10 8) 中所定义的式 (6) 化合物， 然后用式 R COCl 的酰氯或式 (R CO)2O 的酸酐处理， 其中 R10 如对式 (I) 化合物所定义， 来制备 7) 中所定义的式 (If) 化合物。
     流程 4
     11) 如流程 4 中所示， 式 (8) 化合物， 其中 A1， A2， A3， A4 和 R3 如对式 (I) 化合物所 定义， R3 不为氢， 以及 R16 如 1) 中所定义， 可以由式 (7) 化合物， 其中 A1， A2， A3 和 A4 如对式 (I) 化合物所定义和 R16 如 1) 中所定义， 通过与式 R3NH2 的胺， 其中 R3 如对式 (I) 化合物所 定义， 在碱， 例如二异丙基乙胺的存在下， 在合适的溶剂， 如乙醇中反应， 任选地使用微波加 热来制备。
     12) 通过用 2) 中所定义的式 (4) 的酸衍生物处理 11) 中所定义的式 (8) 化合物可 以制备 8) 中所定义的式 (6) 化合物。
     根据本发明的所述式 (I) 化合物能够如合成所得以未经改变的形式用作除草 剂， 但是通常使用配制助剂如载体、 溶剂和表面活性剂以各种方式将它们配制为除草组合 物。配制剂可以是各种物理形式， 例如粉剂、 胶剂、 可湿性粉剂、 水分散性粒剂、 水分散性片 剂、 泡腾丸剂、 乳油、 可微乳化浓剂、 水乳剂、 可流动油剂、 水分散剂、 油分散剂、 悬乳剂、 微囊 悬浮剂、 可乳化粒剂、 可溶液剂、 水溶性浓剂 ( 具有作为载体的水或可与水混合的有机溶 剂 )、 浸渍的高分子膜的形式或已知自例如 the Manual on Development 和 Use of FAO Specifications for Plant Protection Products， 第 5 版， 1999 的其它形式。 这样的配制
     剂能够直接使用或者在使用前将其稀释。 可以例如用水、 液体肥料、 微量营养素、 生物体、 油 或溶剂来进行稀释。
     可以例如通过将活性成分与制剂助剂混合而得到细分的固体、 颗粒、 溶液、 分散体 或乳液形式的组合物来制备配制剂。活性成分还可以与其它助剂一起配制， 比如细分的固 体、 矿物油、 植物或动物来源的油、 植物或动物来源的改性油、 有机溶剂、 水、 表面活性剂或 其组合。活性成分还可以包含在聚合物构成的非常细小的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中 含有活性成分。 这使得所述活性成分以受控量释放入环境中 ( 例如缓慢释放 )。 微胶囊通常 具有 0.1 到 500 微米的直径。它们含有按胶囊重量计约 25 到 95％的量的活性成分。活性 成分可以是单块固体形式、 固体或液体分散剂中的细微颗粒形式或者适宜的溶液形式。包 封膜包含， 例如天然或合成橡胶、 纤维素、 苯乙烯 / 丁二烯共聚物、 聚丙烯腈、 聚丙烯酸酯、 聚酯、 聚酰胺、 聚脲、 聚氨基甲酸酯或化学改性的聚合物和淀粉黄原酸酯或本领域技术人员 已知的其它相关聚合物。 另选地， 可以这样形成非常细微的微胶囊， 其中以基础物质固体基 质中的细分颗粒形式包括活性成分， 而该微胶囊本身并未被包封。
     适于制备本发明组合物的配制助剂本身是已知的。 可以用作液态载体的是 ： 水， 甲 苯， 二甲苯， 石油醚， 植物油， 丙酮， 甲基乙基酮， 环己酮， 酸酐， 乙腈， 苯乙酮， 乙酸戊酯， 2- 丁 酮， 碳酸亚丁酯， 氯苯， 环己烷， 环己醇， 乙酸烷基酯， 二丙酮醇， 1， 2- 二氯丙烷， 二乙醇胺， 对 - 二乙基苯， 二甘醇， 二甘醇松香酸酯， 二甘醇丁基醚， 二甘醇乙基醚， 二甘醇甲基醚， N， N- 二甲基甲酰胺， 二甲亚砜， 1， 4- 二氧六环， 一缩二丙二醇， 一缩二丙二醇甲基醚， 一缩二 丙二醇二苯甲酸酯， diproxitol， 烷基吡咯烷酮， 乙酸乙酯， 2- 乙基己醇， 碳酸亚乙酯， 1， 1， 1- 三氯乙烷， 2- 庚酮， α- 蒎烯， d- 柠檬烯， 乳酸乙酯， 乙二醇， 乙二醇丁基醚， 乙二醇甲基 醚， γ- 丁内酯， 甘油， 乙酸甘油酯， 二乙酸甘油酯， 三乙酸甘油酯， 十六烷， 己二醇， 乙酸异戊 酯， 乙酸异冰片酯， 异辛烷， 异佛尔酮， 异丙基苯， 肉豆蔻酸异丙酯， 乳酸， 月桂基胺， 异亚丙 基丙酮， 甲氧基丙醇， 甲基异戊基酮， 甲基异丁基酮， 月桂酸甲酯， 辛酸甲酯， 油酸甲酯， 二氯 甲烷， 间 - 二甲苯， 正己烷， 正辛胺， 十八烷酸， 辛胺乙酸盐， 油酸， 油烯基胺， 邻 - 二甲苯， 苯 酚， 聚乙二醇 (PEG400)， 丙酸， 乳酸丙酯， 碳酸亚丙酯， 丙二醇， 丙二醇甲基醚， 对 - 二甲苯， 甲苯， 磷酸三乙酯， 三甘醇， 二甲苯磺酸， 烷烃， 矿物油， 三氯乙烯， 全氯乙烯， 乙酸乙酯， 乙酸 戊酯， 乙酸丁酯， 丙二醇甲基醚， 二甘醇甲基醚， 甲醇， 乙醇， 异丙醇和更高分子量的醇， 比如 异戊醇， 四氢糠醇， 己醇， 辛醇， 乙二醇， 丙二醇， 甘油， N- 甲基 -2- 吡咯烷酮等。为稀释浓缩 物， 一般选择水作载体。适宜的固态载体是， 例如， 滑石、 二氧化钛、 叶蜡石粘土、 硅土、 绿坡 缕石粘土、 硅藻土、 石灰石、 碳酸钙、 膨润土、 蒙脱石钙、 棉籽壳、 小麦面粉、 大豆面粉、 浮石、 木屑、 核桃 (ground walnut) 壳、 木质素以及例如 CFR 180.1001.(c) & (d) 中描述的类似 物质。
     大量表面活性剂能够被有利地用在固体和液体配制剂中， 特别是在使用前可用载 体稀释的那些配制剂中。表面活性剂可以是阴离子、 阳离子、 非离子或聚合物型的， 它们可 用作乳化剂、 润湿剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性剂包括， 例如， 硫酸烷基酯 的盐， 比如硫酸月桂基酯二乙醇铵 ； 烷基芳基磺酸盐， 比如十二烷基苯磺酸钙 ； 烷基苯酚 / 环氧烷烃的加成产物， 比如壬基苯酚乙氧化物 ； 醇 / 环氧烷烃的加成产物， 比如十三烷醇乙 氧化物 ； 皂， 比如硬脂酸钠 ； 烷基萘磺酸盐， 比如二丁基萘磺酸钠 ； 磺基琥珀酸盐的二烷基 酯， 比如磺基琥珀酸钠二 (2- 乙基己基 ) 酯 ； 山梨糖醇酯， 比如山梨糖醇油酸酯 ； 季铵， 比如氯化月桂基三甲基铵， 脂肪酸聚乙二醇酯， 比如硬脂酸聚乙二醇酯 ； 环氧乙烷和环氧丙烷的 嵌段共聚物 ； 单 - 和二 - 烷基磷酸酯的盐 ； 还有在例如″ McCutcheon′ s Detergents 和 Emulsifiers Annual″ MC Publishing Corp.， Ridgewood New Jersey， 1981 中描述的其它 物质。
     通常可用在农药配制剂中的其它助剂包括结晶抑制剂、 粘度调节剂、 助悬剂、 染 料、 抗氧化剂、 起泡剂、 吸光剂、 混合辅剂、 消泡剂、 配位剂、 中和或者 pH- 调节物质和缓冲 剂、 腐蚀抑制剂、 香料、 润湿剂、 摄取增进剂、 微量营养素、 增塑剂、 助流剂、 润滑剂、 分散剂、 增稠剂、 防冻剂、 杀微生物剂以及液体和固体肥料。
     本发明组合物还可以包括添加剂， 其包含植物或动物来源的油、 矿物油、 这种油的 烷基酯或者这种油和油衍生物的混合物。 本发明组合物中油添加剂的量一般基于喷雾混合 物是 0.01 到 10％。 例如， 可以在制备出喷雾混合物后可将油添加剂以希望的浓度加至喷雾 槽。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油， 例如菜籽油、 橄榄油或向日葵油， 乳化植 物油， 比如 AMIGO ( -Poulenc Canada Inc.)， 植物来源油的烷基酯， 例如甲基衍生 物， 或者动物来源的油， 比如鱼油或牛脂。优选的添加剂含有， 例如作为活性成分的基本上 80％重量的鱼油烷基酯和 15％重量的甲基化菜籽油， 还有 5％重量的惯用乳化剂和 pH 调节 特别是 C12-C18 脂肪酸的甲基衍生物， 剂。特别优选的油添加剂包含 C8-C22 脂肪酸的烷基酯， 例如重要的月桂酸、 棕榈酸和油酸的甲酯。 这些酯已知为月桂酸甲酯 (CAS-111-82-0)、 棕榈 酸甲酯 (CAS-112-39-0) 和油酸甲酯 (CAS-112-62-9)。 优选的脂肪酸甲酯衍生物是 Emery 2230 和 2231(Cognis GmbH)。这些油衍生物和其它油衍生物也已知自 the Compendium of Herbicide Adjuvants， 第 5 版， Southern Illinois University， 2000。
     还可以通过与表面活性剂如非离子、 阴离子或阳离子表面活性剂组合来改善油添 加剂的施用和作用。 适宜的阴离子、 非离子和阳离子表面活性剂的实例列举于 WO 97/34485 的第 7 和第 8 页。 优选的表面活性物质是十二烷基苄基磺酸盐类型的阴离子表面活性剂， 特 别是其钙盐， 以及脂肪醇乙氧化物类型的非离子表面活性剂。特别优选具有 5-40 乙氧基化 度的乙氧基化 C12-C22 脂肪醇。可商购表面活性剂的实例是 Genapol 型 (Clariant AG)。还 优选的是硅酮表面活性剂， 特别是可例如作为 Silwet L-77 购得的多烷基氧化物改性的 七甲基三硅氧烷 (heptamethyltriloxanes)， 以及全氟化表面活性剂。 相对全部添加剂的表 面活性剂浓度一般是 1 到 30％重量。 包含油或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物的 油添加剂的实例是 Edenor ME SU ， Turbocharge (Syngenta AG， CH) 或 ActipronC(BP Oil UK Limited， GB)。
     如果希望， 还可以在配制剂中单独地使用所提及的表面活性剂， 也就是说不加油添加剂。 此外， 向油添加剂 / 表面活性剂混合物中添加有机溶剂可以有助于作用的进 一 步 增 强。 适 宜 的 溶 剂 是， 例 如 Solvesso (ESSO) 或 Aromatic Solvent (Exxon Corporation)。上述溶剂的浓度可以是总重量的 10 到 80 ％重量。在与溶剂的混合物中 存在的油添加剂描述于例如 US-A-4,834,908 中。其中公开的可购得的油添加剂已知名为 MERGE (BASF Corporation)。本发明优选的又一种油添加剂是 SCORE (Syngenta Crop Protection Canada)。
     除了上面所列出的油添加剂， 为了增强本发明组合物的作用， 还可以将烷基吡咯
     烷酮配制剂 ( 例如 Agrimax ) 加入喷雾混合物。还可以使用合成网络结构 (lattices) 配制剂， 例如聚丙烯酰胺、 聚乙烯化合物或聚 -1- 对 - 薄荷烯 ( 例如 Bond 、 Courier 或 Emerald )。还可以将包含丙酸的溶液， 例如 Eurogkem Pen-e-trate ， 作为作用增强剂 加入喷雾混合物。
     除草组合物一般包含 0.1 到 99％重量， 特别是 0.1 到 95％重量的式 (I) 化合物以 及 1 到 99.9％重量的配制助剂， 该配制助剂优选包括 0 到 25％重量的表面活性剂。尽管商 业产品优选配制为浓缩物， 但终端用户仍通常采用稀释的配制剂。
     式 (I) 化合物的施用率可以在宽界限内变化并且取决于土壤性质、 施用方法 ( 出 苗前或出苗后 ； 拌种 ； 向种畦中施用 ； 免耕施用等 )、 作物植物、 待防治的草或杂草、 盛行的 气候条件和受施用方法、 施用时间和靶标作物控制的其它因素。本发明式 (I) 化合物一般 以 10 至 2000g/ha、 特别是 50 至 1000g/ha 的比率施用。
     优选的配制剂特别地具有下述组成 (％＝重量百分比 ) ：
     乳油 ：
     活性成分 ： 1 至 95％， 优选 60 至 90％
     表面活性剂 ： 1 至 30％， 优选 5 至 20％
     液态载体 ： 1 至 80％， 优选 1 至 35％
     粉剂 ：
     活性成分 ： 0.1 至 10％， 优选 0.1 至 5％
     固体载体 ： 99.9 至 90％， 优选 99.9 至 99％
     浓悬浮剂 ：
     活性成分 ： 5 至 75％， 优选 10 至 50％
     水： 94 至 24％， 优选 88 至 30％
     表面活性剂 ： 1 至 40％， 优选 2 至 30％
     可湿性粉剂 ：
     活性成分 ： 0.5 至 90％， 优选 1 至 80％
     表面活性剂 ： 0.5 至 20％， 优选 1 至 15％
     固体载体 ： 5 至 95％， 优选 15 至 90％
     颗粒剂 ：
     活性成分 ： 0.1 至 30％， 优选 0.1 至 15％
     固体载体 ： 99.5 至 70％， 优选 97 至 85％
     下述实例进一步举例说明本发明， 但并非对其进行限制。
     式 (I) 除草剂的配制实施例 (％＝％重量 )
     可用水稀释该浓缩液获得任意希望浓度的乳液。
     该溶液剂适合以微滴形式使用。
     将活性成分与助剂充分地混合， 并将所述混合物在适宜的磨机中充分研磨， 得到可湿性粉剂， 可将其用水稀释给出任意希望浓度的悬浮液。
     将活性成分溶于二氯甲烷中并通过喷雾施用至载体， 然后在真空下 蒸发溶剂。
     在搅拌机中， 将细磨的活性成分均匀地涂布至用聚乙二醇湿润的载体。通过这种 方式获得不起尘的包衣颗粒剂。
     将活性成分与助剂混合并研磨， 用水润湿此混合物。 挤出混合物， 然后在空气流中干燥。
     通过混合活性成分和载体并在合适的研磨机中研磨所述混合物获得即用粉剂。
     将细磨的活性成分与助剂密切混合得到浓悬浮剂， 用水稀释可由此获得任意要求 浓度的悬浮液。
     本发明涉及防治植物的方法， 其包括向该植物或向其处所施用除草有效量的式 (I) 化合物。
     本发明还涉及抑制植物生长的方法， 其包括向该植物或向其处所施用除草有效量 的式 (I) 化合物。
     本发明还涉及在有用植物的作物中选择性地防治禾本科草和杂草的方法， 其包括 向该有用植物或其处所或向栽培区域施用除草有效量的式 (I) 化合物。
     其中能够使用根据本发明组合物的有用植物作物包括， 多年生作物， 比如柑橘类 水果， 葡萄藤， 坚果， 油棕， 橄榄， 仁果， 核果和橡胶， 以及一年生农作物， 比如谷物， 例如大麦 和小麦， 棉花， 油籽油菜， 玉米， 稻， 大豆， 糖用甜菜， 甘蔗， 向日葵， 观赏植物和蔬菜， 特别是 谷物、 玉米和大豆。
     待防治的禾本科草和杂草可以是单子叶物种， 例如剪股颖属 (Agrostis)， 看 麦 娘 属 (Alopecurus)， 燕 麦 属 (Avena)， 雀 麦 属 (Bromus)， 莎 草 属 (Cyperus)， 马唐属 (Digitaria)， 稗属 (Echinochloa)， 黑麦草属 (Lolium)， 雨久花属 (Monochoria)， 筒轴茅属 (Rottboellia)， 慈姑属 (Sagittaria)， 藨草属 (Scirpus)， 狗尾草属 (Setaria)， 黄花稔属 (Sida) 和蜀黍属 (Sorghum)， 和双子叶物种， 例如苘麻属 (Abutilon)， 苋属 (Amaranthus)， 藜属 (Chenopodium)， 茼蒿属 (Chrysanthemum)， 猪殃殃属 (Galium)， 番薯属 (Ipomoea)， 豆 瓣菜属 (Nasturtium)， 白芥属 (Sinapis)， 茄属 (Solanum)， 繁缕属 (Stellaria)， 婆婆纳属 (Veronica)， 堇菜属 (Viola) 和苍耳属 (Xanthium)。
     作物还被理解为包括通过常规育种方法或通过基因工程使其耐受除草剂或多类 除草剂 ( 例如植物生长素、 ALS-、 GS-、 EPSPS-、 PPO- 和 HPPD- 抑制剂 ) 的那些作物。已通过 常规育种方法使其耐受咪唑啉酮类如甲氧咪草烟的作物的实例是 Clearfield 夏季油菜 (canola)。 通过基因工程方法使之耐受除草剂的作物实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米 品种， 该品种可根据商品名 RoundupReady 和 LibertyLink 购得。
     作物还被理解为通过基因工程方法使其对有害昆虫有抗性的那些， 例如 Bt 玉米( 对欧洲玉米螟有抗性 )、 Bt 棉花 ( 对棉铃象有抗性 ) 以及 Bt 马铃薯 ( 对马铃薯叶甲有抗 性 )。Bt 玉米的实例是 NK (Syngenta Seeds) 的 Bt 176 玉米杂交种。该 Bt 毒素是由苏 云金杆菌 (Bacillus thuringiensis) 土壤细菌天然形成的蛋白。 毒素或者能合成这样的毒 素的转基因植物的实例描述于 EP-A-451 878、 EP-A-374 753、 WO 93/07278、 WO 95/34656、 WO 03/052073 和 EP-A-427 529 中。包含编码杀虫抗性并表达一种或多种毒素的一个或多 个基因的转基因植物实例是 KnockOut ( 玉米 )、 Yield Gard ( 玉米 )、 NuCOTIN33B ( 棉花 )、 Bollgard ( 棉花 )、 NewLeaf ( 马铃薯 )、 NatureGard 和 Protexcta 。植 物作物或其种子材料两者都可以对除草剂有抗性， 而且同时对昆虫取食有抗性 (“叠加的” 转基因事件 )。例如， 种子可以具有在表达杀虫 Cry3 蛋白的同时还耐受草甘膦的能力。
     作物还被理解为是通过常规育种方法或基因工程方法得到并包含所谓的输出特 性 ( 例如经改善的贮藏稳定性、 更高的营养价值和经改善的风味 ) 的那些。
     栽培区域包括其上已经生长了作物植物的土地和计划用来栽培那些作物植物的 土地。本发明化合物能够在杂草出苗之前 ( 出苗前施用 ) 或在杂草出苗之后 ( 出苗后施 用 ) 施用， 并且在出苗后施用时尤其有效。
     根据本发明的所述式 (I) 化合物还能够与一种或多种其它除草剂组合使用。特别 地， 下列式 (I) 化合物的混合物是重要的 ：
     式 (I) 化合物与合成的植物生长素的混合物 ( 例如式 (I) 化合物 + 二氯吡啶酸 (162)， 式 (I) 化合物 +2， 4- 滴 (211)， 式 (I) 化合物 + 麦草畏 (228)， 式 (I) 化合物 + 双苯 酰草胺 (274)， 式 (I) 化合物 +2 甲 4 氯 (499)， 式 (I) 化合物 + 二氯喹啉酸 (712)， 或式 (I) 化合物 + 氯氨吡啶酸 (aminopyralid)(CAS RN 150114-71-9))。
     式 (I) 化合物与氟吡草腙 (252) 的混合物。
     式 (I) 化合物与乙酰苯胺的混合物 ( 例如式 (I) 化合物 + 乙草胺 (5)， 式 (I) 化合 物 + 二甲吩草胺 (260)， 式 (I) 化合物 + 异丙甲草胺 (548)， 式 (I) 化合物 + 精异丙甲草胺 (549)， 或式 (I) 化合物 + 丙草胺 (656))。
     式 (I) 化合物与精麦草氟 (355) 的混合物。
     式 (I) 化合物与氟噻草胺 (BAY FOE 5043)(369) 的混合物。
     式 (I) 化合物与 pyroxasulfone(CAS RN 447399-55-5) 的混合物。
     式 (I) 化合物与 HPPD 抑制剂的混合物 ( 例如式 (I) 化合物 + 异噁唑草酮 (479)， 式 (I) 化合物 + 硝磺草酮 (515)， 式 (I) 化合物 +pyrasulfotole(CAS RN 365400-11-9)， 式 (I) 化合物 + 磺草酮 (747)， 式 (I) 化合物 +tembotrione(CAS RN 335104-84-2)， 式 (I) 化 合物 +topramezone(CAS RN 210631-68-8)， 式 (I) 化合物 +4- 羟基 -3-[[2-[(2- 甲氧基乙 氧基 ) 甲基 ]-6-( 三氟甲基 )-3- 吡啶基 ] 羰基 ]- 二环 [3.2.1] 辛 -3- 烯 -2- 酮 (CAS RN 352010-68-5)， 或式 (I) 化合物 +4- 羟基 -3-[[2-(3- 甲氧基丙基 )-6-( 二氟甲基 )-3- 吡 啶基 ] 羰基 ]- 二环 [3.2.1] 辛 -3- 烯 -2- 酮 (CAS RN 894355-80-7))。
     式 (I) 化合物与三嗪的混合物 ( 例如式 (I) 化合物 + 莠去津 (37)， 或式 (I) 化合 物 + 特丁津 (775))。
     式 (I) 化合物与三嗪和 HPPD 抑制剂的混合物 ( 例如式 (I) 化合物 + 三嗪 + 异噁唑 草酮， 式 (I) 化合物 + 三嗪 + 硝磺草酮， 式 (I) 化合物 + 三嗪 +pyrasulfotole， 式 (I) 化合物 + 三嗪 + 磺草酮， 式 (I) 化合物 + 三嗪 +tembotrione， 式 (I) 化合物 + 三嗪 +topramezone，式 (I) 化合物 + 三嗪 +4- 羟基 -3-[[2-[(2- 甲氧基乙氧基 ) 甲基 ]-6-( 三氟甲基 )-3- 吡啶 基 ] 羰基 ]- 二环 [3.2.1] 辛 -3- 烯 -2- 酮， 或式 (I) 化合物 + 三嗪 +4- 羟基 -3-[[2-(3- 甲 氧基丙基 )-6-( 二氟甲基 )-3- 吡啶基 ] 羰基 ]- 二环 [3.2.1] 辛 -3- 烯 -2- 酮 )。
     式 (I) 化合物与草甘膦 (419) 的混合物。
     式 (I) 化合物与草甘膦和 HPPD 抑制剂的混合物 ( 例如式 (I) 化合物 + 草甘膦 + 异噁唑草酮， 式 (I) 化合物 + 草甘膦 + 硝磺草酮， 式 (I) 化合物 + 草甘膦 +pyrasulfotole， 式 (I) 化合物 + 草甘膦 + 磺草酮， 式 (I) 化合物 + 草甘膦 +tembotrione， 式 (I) 化合物 + 草甘膦 +topramezone， 式 (I) 化合物 + 草甘膦 +4- 羟基 -3-[[2-[(2- 甲氧基乙氧基 ) 甲 基 ]-6-( 三氟甲基 )-3- 吡啶基 ] 羰基 ]- 二环 [3.2.1] 辛 -3- 烯 -2- 酮， 或式 (I) 化合 物 + 草甘膦 +4- 羟基 -3-[[2-(3- 甲氧基丙基 )-6-( 二氟甲基 )-3- 吡啶基 ] 羰基 ]- 二环 [3.2.1] 辛 -3- 烯 -2- 酮 )。
     式 (I) 化合物与草铵膦 (418) 的混合物。
     式 (I) 化合物与草铵膦和 HPPD 抑制剂的混合物 ( 例如式 (I) 化合物 + 草铵膦 + 异噁唑草酮， 式 (I) 化合物 + 草铵膦 + 硝磺草酮， 式 (I) 化合物 + 草铵膦 +pyrasulfotole， 式 (I) 化合物 + 草铵膦 + 磺草酮， 式 (I) 化合物 + 草铵膦 +tembotrione， 式 (I) 化合物 + 草铵膦 +topramezone， 式 (I) 化合物 + 草铵膦 +4- 羟基 -3-[[2-[(2- 甲氧基乙氧基 ) 甲 基 ]-6-( 三氟甲基 )-3- 吡啶基 ] 羰基 ]- 二环 [3.2.1] 辛 -3- 烯 -2- 酮， 或式 (I) 化合 物 + 草铵膦 +4- 羟基 -3-[[2-(3- 甲氧基丙基 )-6-( 二氟甲基 )-3- 吡啶基 ] 羰基 ]- 二环 [3.2.1] 辛 -3- 烯 -2- 酮 )。
     式 (I) 化合物与 ALS 或 AHAS 抑制剂的混合物 ( 例如式 (I) 化合物 + 苄嘧磺隆 - 甲 酯 (64)， 式 (I) 化合物 + 氯嘧磺隆 (135)， 式 (I) 化合物 + 氯酯磺草胺 (164)， 式 (I) 化合物 + 双氟磺草胺 (359)， 式 (I) 化合物 + 氟唑磺隆 (364)， 式 (I) 化合物 + 甲氧咪草烟 (451)， 式 (I) 化合物 + 咪唑烟酸 (453)， 式 (I) 化合物 + 咪唑乙烟酸 (455)， 式 (I) 化合物 + 碘磺 隆 (iodosulfuron)- 甲酯 - 钠盐 (466)， 式 (I) 化合物 +mesosulfuron- 甲酯 (514)， 式 (I) 化合物 + 烟嘧磺隆 (577)， 式 (I) 化合物 + 五氟磺草胺 (622)， 式 (I) 化合物 + 啶磺草胺 (triflosulam)(CAS RN 422556-08-9)， 式 (I) 化合物 + 噻吩磺隆 - 甲酯 (thiameturon- 甲 酯 )(795)， 式 (I) 化合物 + 醚苯磺隆 (817)， 式 (I) 化合物 + 苯磺隆 - 甲酯 (822)， 式 (I) 化合物 + 三氟啶磺隆钠盐 (833)， 式 (I) 化合物 +thiencarbazone(4-[(4， 5- 二氢 -3- 甲 氧 基 -4- 甲 基 -5- 氧 代 -1H-1， 2， 4- 三 唑 -1- 基 ) 羰 基 氨 磺 酰 基 ]-5- 甲 基 噻 吩 -3- 羧 酸， BAY636))， 或式 (I) 化合物 +thiencarbazone- 甲酯 (4-[(4， 5- 二氢 -3- 甲氧基 -4- 甲 基 -5- 氧代 -1H-1， 2， 4- 三唑 -1- 基 ) 羰基氨磺酰基 ]-5- 甲基噻吩 -3- 羧基甲酯， CAS RN 317815-83-1， BAY636- 甲基 ))。
     式 (I) 化合物与 PPO 抑制剂的混合物 ( 例如式 (I) 化合物 + 三氟羧草醚 (7)， 式 (I) 化合物 + 氟丙嘧草酯 (101)， 式 (I) 化合物 + 唑草酮 (121)， 式 (I) 化合物 + 吲哚酮草酯 (152)， 式 (I) 化合物 + 丙炔氟草胺 (376)， 式 (I) 化合物 + 氟磺胺草醚 (401)， 式 (I) 化合 物 + 乳氟禾草灵 (486)， 或式 (I) 化合物 +[3-[2- 氯 -4- 氟 -5-(1- 甲基 -6- 三氟甲基 -2， 4- 二氧代 -1， 2， 3， 4- 四氢嘧啶 -3- 基 ) 苯氧基 ]-2- 吡啶基氧基 ] 乙酸乙基酯 )(CAS RN 353292-31-6))。
     式 (I) 化合物与 ACC 酶抑制剂的混合物 ( 例如式 (I) 化合物 + 丁苯草酮 (106)， 式(I) 化合物 + 烯草酮 (155)， 式 (I) 化合物 + 炔草酯 (156)， 式 (I) 化合物 + 噻草酮 (190)， 式 (I) 化合物 + 氰氟草酯 (195)， 式 (I) 化合物 + 禾草灵 (238)， 式 (I) 化合物 + 精噁唑禾草灵 (339)， 式 (I) 化合物 + 吡氟禾草灵 - 丁基酯 (361)， 式 (I) 化合物 + 精吡氟禾草灵 (362)， 式 (I) 化合物 + 氟吡禾灵 (427)， 式 (I) 化合物 + 高效氟吡禾灵 (428)， 式 (I) 化合物 + 噁 草酸 (670)， 式 (I) 化合物 + 喹禾灵 (717)， 式 (I) 化合物 + 精喹禾灵 (718)， 式 (I) 化合物 + 烯禾啶 (726)， 式 (I) 化合物 + 吡喃草酮 (771)， 式 (I) 化合物 + 三甲苯草酮 (811))， 或式 (I) 化合物 + 唑啉草酯 (CAS RN 243973-20-8)。
     式 (I) 化合物与苄草丹 (683)， 或式 (I) 化合物与野麦畏 (816) 的混合物。
     式 (I) 化合物与溴苯腈 (95)， 式 (I) 化合物与氯草敏 (134)， 式 (I) 化合物与 chlorotoluron(143)， 式 (I) 化合物与敌草隆 (281)， 或式 (I) 化合物与嗪草酮 (554) 的混 合物。
     式 (I) 化合物与异噁草酮 (159)， 式 (I) 化合物与吡氟酰草胺 (251)， 式 (I) 化合 物与氟咯草酮 (389)， 或式 (I) 化合物与呋草酮 (392) 的混合物。
     式 (I) 化合物与二甲戊灵 (621) 或式 (I) 化合物与氟乐灵 (836) 的混合物。
     式 (I) 化合物与野燕枯甲硫酸盐 (248) 的混合物。 式 (I) 化合物与二溴化敌草快 (276) 的混合物。
     式 (I) 化合物与百草枯二氯化物 (614) 的混合物。
     所述式 (I) 化合物的混合伴侣也可以是酯或盐形式， 例如 The Pesticide Manual， 第 13 版 (BCPC)， 2003 中所提及的那些。提及草铵膦之处也适用于草铵膦， 提及氯酯磺草胺 之处也适用于 cloransulam， 提及二甲吩草胺之处也适用于二甲吩草胺 -P， 提及精麦草氟 之处也适用于麦草氟， 而提及嘧草硫醚 - 钠盐之处也适用于嘧草硫醚 (pyrithiobac)， 等
     所述式 (I) 化合物与所述混合伴侣的混合比例优选是 1 ∶ 100 至 1000 ∶ 1。
     上述混合物能够有利地用于上述配制剂中 ( 在此情况下″活性成分″涉及式 (I) 化合物与所述混合伴侣的各混合物 )。
     此外， 下述除草剂或植物生长调节剂中的一种或多种能够与根据本发明的式 (I) 化合物组合使用或与上述混合物组合使用 ： 苯草醚 (8)， 丙烯醛 (10)， 甲草胺 (14)， 禾 草 灭 (18)， 莠 灭 净 (20)， 氨 唑 草 酮 (21)， 酰 嘧 磺 隆 (22)， aminocyclopyrachlor(CAS RN 858956-08-8)， 杀草强 (aminotriazole)(25)， 氨基磺酸铵 (26)， 莎稗磷 (31)， 磺草灵 (36)， aviglycine(39)， 唑啶草酮 (CAS RN 68049-83-2)， 四唑嘧磺隆 (43)， BAS 800H(CAS RN 372137-35-4)， 氟丁酰草胺 (55)， 草除灵 (57)， bencarbazone(CAS RN 173980-17-1)， 乙丁 氟灵 (59)， 呋草黄 (61)， 地散磷 (65)， 灭草松 (67)， 双苯嘧草酮 (CAS RN 158755-95-4)， 双 环磺草酮 (69)， 吡草酮 (70)， bilahafos( 双丙氨膦 )(77)， 双草醚 (82)， 硼砂 (86)， 除草定 (90)， 溴丁酰草胺 (93)， 溴酚肟 (CAS RN 13181-17-4)， 丁草胺 (100)， 抑草磷 (102)， 仲丁 灵 (105)， 丁草敌 (108)， 唑草胺 (110)， 双酰草胺 (117)， 氯溴隆 (CAS RN 13360-45-7)， 整 氯苯胺灵 (144)， 氯磺隆 (147)， 氯酞酸甲酯 (148)， 环庚 形醇 - 甲酯 (133)， 氯乙酸 (138)， 草醚 (153)， 醚磺隆 (154)， 氯甲酰草胺 (160)， 苄草隆 (180)， 单氰胺 (182)， 氰草津 (183)， 环丙酰胺酸 (186)， 环草敌 (187)， 环丙嘧磺隆 (189)， 杀草隆 (213)， 茅草枯 (214)， 棉隆 (216)， 甜菜安 (225)， 敌草净 (CAS RN 1014-69-3)， 敌草腈 (229)， 2， 4- 滴丙酸 (234)， 精 2， 4- 滴丙酸 (235)， 双氯磺草胺 (241)， 噁唑隆 (256)， 哌草丹 (257)， 二甲草胺 (258)， 异戊
     乙净 (259)， 噻节因 (261)， 二甲基次胂酸 (264)， 氨氟灵 (268)， 特乐酚 (272)， 异丙净 (CAS RN 4147-51-7)， 氟硫草定 (280)， 二硝酚 (282)， DSMA(CAS RN 144-21-8)， 茵多酸 (295)， 茵草敌 (299)， 戊草丹 (303)， 乙丁烯氟灵 (305)， 胺苯磺隆 - 甲酯 (306)， 乙烯利 (307)， 乙 氧呋草黄 (311)， ethoxyfen(CAS RN 188634-90-4)， 氟乳醚 (CAS RN 131086-42-5)， 乙氧 磺隆 (314)， 抑酰胺 (318)， 四唑酰草胺 (348)， 硫酸亚铁 (353)， 啶嘧磺隆 (356)， 异丙吡草 酯 (isopropazol)(CAS RN 174514-07-9)， flucetosulfuron(CAS RN 412928-75-7)， 氯乙 氟灵 (365)， 氟哒嗪草酯 (371)， 氟节胺 (373)， 唑嘧磺草胺 (374)， 氟烯草酸 - 戊酯 (375)， 炔草胺 (flumipropin)(CAS RN 84478-52-4)， 氟草隆 (378)， 乙羧氟草醚 (380)， 氟胺草唑 (CAS RN 119126-15-7)， flupropacil(CASRN 120890-70-2)， 四氟丙酸 (383)， 氟啶嘧磺 隆 - 甲酯 - 钠盐 (384)， 芴丁酯 (387)， 氟啶草酮 (388)， 氯氟吡氧乙酸 (390)， 嗪草酸 - 甲酯 (395)， 甲酰氨基嘧磺隆 (402)， 杀木膦 (406)， 氯吡嘧磺隆 - 甲酯 (426)， HC-252(429)， 环嗪 酮 (440)， 咪草酸 - 甲酯 (450)， 甲咪唑烟酸 (452)， 咪唑喹啉酸 (454)， 唑吡嘧磺隆 (456)， 茚草酮 (462)， 碘苯腈 (467)， 异丙隆 (475)， 异噁隆 (476)， 异噁酰草胺 (477)， 异噁氯草酮 (CAS RN 141112-06-3)， 异噁草醚 (CAS RN 87757-18-4)， 特胺灵 (482)， 环草定 (487)， 利 谷隆 (489)， 2 甲 4 氯乙硫酯 (500)， 2 甲 4 氯丁酸 (501)， 2 甲 4 氯丙酸 (503)， 精2甲4氯 丙酸 (504)， 苯噻酰草胺 (505)， 氟磺酰草胺 (507)， metam(519)， 噁唑酰草胺 (mefluoxafop) (520)， 苯嗪草酮 (521)， 吡唑草胺 (524)， 甲基苯噻隆 (526)， 灭草唑 (CAS RN 20354-26-1)， 甲基胂酸 (536)， 1- 甲基环丙烯 (538)， 甲基杀草隆 (539)， 甲基异硫氰酸酯 (543)， 吡喃隆 (547)， 溴谷隆 (CAS RN 3060-89-7)， 磺草唑胺 (552)， 甲氧隆 (553)， 甲磺隆 - 甲酯 (555)， MK-616(559)， 禾草敌 (560)， 绿谷隆 (562)， MSMA(CAS RN 2163-80-6)， 萘丙胺 (571)， 敌草 胺 (572)， 萘草胺 (573)， 草不隆 (574)， 氟氯草胺 (CAS RN 99662-11-0)， n- 甲基 - 草甘膦， 壬酸 (583)， 氟草敏 (584)， 油酸 ( 混合脂肪酸 )(593)， 坪草丹 (595)， orthosulfamuron(CAS RN 213464-77-8)， 氨磺乐灵 (597)， 丙炔噁草酮 (599)， 噁草酮 (600)， 环氧嘧磺隆 (603)， 噁嗪草酮 (604)， 乙氧氟草醚 (610)， 克草敌 (617)， 五氯苯酚 (623)， 甲氯酰草胺 (624)， 环戊噁草酮 (625)， pethoxamid(627)， 矿物油 (628)， 甜菜宁 (629)， 氨氯吡啶酸 (645)， 氯 吡酰草胺 (646)， 哌草磷 (650)， 氟嘧磺隆 - 甲酯 (657)， 氨氟乐灵 (661)， 氟唑草胺 (CAS RN 190314-43-3)， 环苯草酮 (663)， 调环酸钙 (664)， 扑灭通 (665)， 扑草净 (666)， 毒草胺 (667)， 敌稗 (669)， 扑灭津 (672)， 苯胺灵 (674)， 异丙草胺 (667)， 丙氧基缩二氨基脲 - 钠 盐 (procarbazone- 钠 )(679)， 炔苯酰草胺 (681)， 氟磺隆 (684)， pyraclonil( 双唑草腈 ) (CAS RN 158353-15-2)， 吡草醚 (691)， 吡唑特 (692)， 吡嘧磺隆 (694)， 苄草唑 (695)， 嘧 啶肟草醚 (697)， 稗草丹 (698)， pyridafol(CAS RN 40020-01-7)， 哒草特 (702)， 环酯草 醚 (704)， 嘧草醚 - 甲酯 (707)， pyrimisulfan(CAS RN 221205-90-9)， 嘧草硫醚 (709)， 氯甲喹啉酸 (713)， 灭藻醌 (714)， 砜嘧磺隆 (721)， 依地酸， 环草隆 (727)， 西玛津 (730)， 西草净 (732)， 氯酸钠 (734)， 甲磺草胺 (749)， 甲嘧磺隆 - 甲酯 (751)， sulfosate(CAS RN 焦油 (758)， 三氯乙酸钠 (760)， 牧草胺 (CAS RN 81591-81-3)， 磺酰磺隆 (752)， 硫酸 (755)， 35256-85-0)， 丁噻隆 (765)， tefuryltrione(CAS RN 473278-76-1)， 特草定 (772)， 特丁 通 (774)， 特丁净 (776)， 噻吩草胺 (789)， 噻二唑草胺 (CAS RN 123249-43-4)， 噻氟隆 (CAS RN 25366-23-8)， 噻唑烟酸 (793)， 禾草丹 (797)， 仲草丹 (807)， 三嗪氟草胺 (819)， 三氯 吡氧乙酸 (827)， 草达津 (831)， 氟胺磺隆 - 甲酯 (837)， 三羟基三嗪 (CAS RN 108-80-5)，抗 倒 酯 (CAS RN 95266-40-3)， 三 氟 甲 磺 隆 (843)， N-[(1R， 2S)-2， 6- 二 甲 基 -2， 3- 二 氢 -1H- 茚 -1- 基 ]-6-(1- 氟 乙 基 )-1， 3， 5- 三 嗪 -2， 4- 二 胺 (CAS RN 950782-86-2)， 1-(2- 氯 -6- 丙基咪唑并 [1， 2-b] 哒嗪 -3- 基磺酰基 )-3-(4， 6- 二甲氧基嘧啶 -2- 基 ) 脲 (CAS RN 570415-88-2)， 和 5-(2， 6- 二 氟 - 苄 氧 基 甲 基 )-5- 甲 基 -3-(3- 甲 基 - 噻 吩 -2- 基 )-4， 5- 二氢 - 异噁唑 (CAS RN 403640-27-7)。
     所 述 式 (I) 化 合 物 的 混 合 伴 侣 也 可 以 是 酯 或 盐 形 式， 例 如 在 The Pesticide Manual， 第 13 版 (BCPC)， 2003 中所提及的那些。提及三氟羧草醚 - 钠盐之处也适用于三氟 羧草醚， 而提及苄嘧磺隆 - 甲酯之处也适用于苄嘧磺隆， 等等。
     所述式 (I) 化合物与所述混合伴侣的混合比例优选是 1 ∶ 100 至 1000 ∶ 1。
     上述混合物能够有利地用于上述配制剂中 ( 在此情况下″活性成分″涉及式 (I) 化合物与所述混合伴侣的各混合物 )。
     根据本发明的所述式 (I) 化合物还能够与一种或多种安全剂组合使用。类似地， 根据本发明的式 (I) 化合物与一种或多种其它除草剂的混合物也能够与一种或多种安全 剂组合使用。术语 “安全剂” 如本文所用意指这样的化学品， 其在与除草剂组合使用时降低 所述除草剂对非靶标生物体的不希望效果， 例如， 安全剂保护作物免于除草剂的伤害， 但是 并不阻止除草剂灭除杂草。所述安全剂可以是 AD-67(11)， 解草嗪 (63)， 解草酯 (163)， 解 草胺腈 (CAS RN 78370-21-5)， cyprosulfamide(CAS RN 221667-31-8)， 烯丙酰草胺 (231)， dicyclonon(CAS RN 79260-71-2)， 解 草 唑 - 乙 酯 (331)， 解 草 啶 (332)， 解 草 胺 (386)， 氟草肟 (399)， 解草噁唑 (413) 和相应 R 异构体， 双苯噁唑酸 - 乙酯 (478)， 吡唑解草酯 (506)， 2- 甲氧基 -N-[[4-[[( 甲基氨基 ) 羰基 ] 氨基 ] 苯基 ] 磺酰基 ]- 苯甲酰胺 (CAS RN 129531-12-0)， 邻苯二甲酸酐 (CAS RN 81-84-5)， 和解草腈 (598)。尤其优选的是式 (I) 化 合物与解草嗪和式 (I) 化合物与解草酯的混合物。
     所述式 (I) 化合物的安全剂也可以是酯或盐形式， 例如在 The Pesticide Manual， 第 13 版 (BCPC)， 2003 中所提及的那些。 提及解草酯之处也适用于 cloquintocet， 而提及解 草唑 - 乙酯之处也适用于解草唑， 其余类似。
     式 (I) 化合物与安全剂的混合比例优选是 100 ∶ 1 至 1 ∶ 10， 特别是 20 ∶ 1 至 1 ∶ 1。
     上述混合物能够有利地用于上文所提及的配制剂中 ( 在此情况下″活性成分″ 涉及式 (I) 化合物与所述安全剂的各混合物 )。安全剂和式 (I) 化合物以及任选一种或多 种其它除草剂可以同时施用。例如， 可以在出苗前将安全剂、 式 (I) 化合物和任选一种或多 种其它除草剂施用至处所或者可以在出苗后将其施用至作物。安全剂和式 (I) 化合物以及 任选一种或多种其它除草剂可以按顺序施用。例如， 可以在播种前将安全剂作为种子处理 施用， 并可以在出苗前将式 (I) 化合物和任选一种或多种其它除草剂施用至处所或者可以 在出苗后将其施用至作物。
     式 (I) 化合物与其它除草剂和安全剂的优选混合物包括 ：
     式 (I) 化合物与精异丙甲草胺和安全剂， 尤其是解草嗪的混合物。
     式 (I) 化合物与异噁唑草酮和安全剂的混合物。
     式 (I) 化合物与硝磺草酮和安全剂的混合物。
     式 (I) 化合物与磺草酮和安全剂的混合物。式 (I) 化合物与三嗪和安全剂的混合物。
     式 (I) 化合物与三嗪和异噁唑草酮和安全剂的混合物。
     式 (I) 化合物与三嗪和硝磺草酮和安全剂的混合物。
     式 (I) 化合物与三嗪和磺草酮和安全剂的混合物。
     式 (I) 化合物与草甘膦和安全剂的混合物。
     式 (I) 化合物与草甘膦和异噁唑草酮和安全剂的混合物。
     式 (I) 化合物与草甘膦和硝磺草酮和安全剂的混合物。
     式 (I) 化合物与草甘膦和磺草酮和安全剂的混合物。
     式 (I) 化合物与草铵膦和安全剂的混合物。
     式 (I) 化合物与草铵膦和异噁唑草酮和安全剂的混合物。
     式 (I) 化合物与草铵膦和硝磺草酮和安全剂的混合物。
     式 (I) 化合物与草铵膦和磺草酮和安全剂的混合物。
     式 (I) 化合物与双氟磺草胺和安全剂， 尤其是解草酯的混合物。
     式 (I) 化合物与炔草酯和安全剂， 尤其是解草酯的混合物。
     式 (I) 化合物与唑啉草酯和安全剂， 尤其是解草酯的混合物。
     式 (I) 化合物与溴苯腈和安全剂， 尤其是解草酯的混合物。
     下述实例进一步举例说明本发明， 但并非对其进行限制。
     制备实施例
     在本部分中统一使用下述缩写 ： s ＝单峰 ； bs ＝宽单峰 ； d ＝二重峰 ； dd ＝双二重 峰； dt ＝双三重峰 ； t ＝三重峰， tt ＝三三重峰， q ＝四重峰， sept ＝七重峰 ； m ＝多重峰 ； Me ＝甲基 ； Et ＝乙基 ； Pr ＝丙基 ； Bu ＝丁基。
     1. 流程 1 所涵盖的反应
     实施例 1.1 ： 制备 2- 氨基 - 烟酸甲基酯
     在氮气氛围下， 向 3- 氨基 - 吡啶 -2- 羧酸 (1g) 于甲醇 (8ml) 和甲苯 (10ml) 的溶 液中加入 ( 三甲基甲硅烷基 ) 重氮甲烷 (3.625ml)(2M/ 二乙基醚 )。当从反应中冒泡停止 时， 再次加入 ( 三甲基甲硅烷基 ) 重氮甲烷 (3.625ml)(2M/ 二乙基醚 )。室温搅拌所述反应 混合物 20 小时。 加入乙酸 (0.2ml) 淬灭所述反应。 浓缩该混合物并将残余物置于二氯甲烷 和碳酸钾水溶液 (5％重量 ) 之间分配。 分相， 水相进一步用二氯甲烷萃取。 合并的有机萃取 物用硫酸镁干燥， 浓缩， 得到 2- 氨基 - 烟酸甲基酯， 为浅黄色固体 (968mg)。 1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 8.21-8.23(m， 1H)， 8.12-8.14(m， 1H)， 6.61-6.64(m， 1H)， 3.89(s， 3H)ppm。
     采用类似的过程， 制备下述化合物。
     2- 氨 基 -6- 氯 - 烟 酸 甲 基 酯。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 8.03-8.05(d， 1H)， 6.59-6.61(d， 1H)， 3.88(s， 3H)ppm。
     3- 氨 基 - 吡 啶 -2- 羧 酸 甲 基 酯。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 8.07-8.08(m， 1H)，
     7.21-7.24(m， 1H)， 7.04-7.07(m， 1H)， 5.76(bs， 2H)， 3.98(s， 3H)， ppm。
     实施例 1.2 ： 制备 2-[2-(2， 4- 二氯 - 苯基 )- 乙酰基氨基 ]- 烟酸甲基酯
     室温下， 将草酰氯 (0.14ml) 滴加至 (2， 4- 二氯 - 苯基 )- 乙酸 (270mg) 的二氯甲 烷 (10ml) 溶液中。加入一滴 N， N- 二甲基甲酰胺 (“DMF” ) 从而引发反应。室温搅拌该反 应混合物 2 小时。浓缩该反应混合物， 得到无色油状物， 将其溶于二氯甲烷 (3ml)。将所述 混合物滴加至冷却的 (-5℃ )2- 氨基 - 烟酸甲基酯 (200mg)( 实施例 1.1)、 4- 二甲基氨基 吡啶 (“DMAP” )(32mg) 和吡啶 (0.19ml) 于二氯甲烷 (5ml) 的浆料中。让该反应混合物温 热至室温并在室温搅拌 16 小时。将所述反应混合物置于二氯甲烷和盐酸水溶液 (2M) 之间 分配。分相。有机层用硫酸镁干燥并浓缩。残余物通过硅胶柱色谱纯化 ( 洗脱液 ： 丙酮 / 异 - 己烷， 比例 1 ∶ 9 至 2 ∶ 8)， 得到 2-[2-(2， 4- 二氯 - 苯基 )- 乙酰基氨基 ]- 烟酸甲基 酯， 为浅黄色胶状物 (197mg)。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 10.81(bs， 1H)， 8.59-8.60(m， 1H)，8.29-8.31(m， 1H)， 7.42-7.44(m， 1H)， 7.34-7.36(m， 1H)， 7.23-7.27(m， 1H)， 7.07-7.11(m， 1H)， 4.08(s， 2H)， 3.90(s， 3H)ppm。
     采用类似的过程， 制备下述化合物。
     2-[2-(2， 6- 二氯 - 苯基 )- 乙酰基氨基 ]- 烟酸甲基酯。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 10.74(bs， 1H)， 8.59-8.61(m， 1H)， 8.28-8.31(m， 1H)， 7.33-7.38(m， 2H)， 7.19-7.23(m， 1H)， 7.06-7.09(m， 1H)， 4.41(s， 2H)， 3.89(s， 3H)ppm。
     2-[2-(2- 三 氟 甲 氧 基 - 苯 基 )- 乙 酰 基 氨 基 ]- 烟 酸 甲 基 酯。1H-NMR(400MHz， CDCl 3 ) ： 10.76(bs ， 1H) ， 8.57-8.59(m ， 1H) ， 8.27-8.29(m ， 1H) ， 7.46-7.48(m ， 1H) ， 7.26-7.36(m， 3H)， 7.05-7.09(m， 1H)， 4.03(s， 2H)， 3.88(s， 3H)ppm。
     2-[2-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )- 乙酰基氨基 ]- 烟酸甲基酯。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 10.88(bs， 1H)， 8.59-8.60(m， 1H)， 8.31-8.33(m， 1H)， 6.98-7.14(m， 3H)， 4.27(s， 2H)， 3.91(s， 3H)ppm。
     2-[2-(2， 6- 二乙基 -4- 甲基 - 苯基 )- 乙酰基氨基 ]- 烟酸甲基酯。 1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 10.16(bs， 1H)， 8.59-8.61(m， 1H)， 8.21-8.23(dd， 1H)， 7.04-7.07(m， 1H)， 6.97(s， 2H)， 3.94(s， 2H)， 3.78(s， 3H)， 2.62-2.70(m， 4H)， 2.34(s， 3H)， 1.18-1.23(t， 6H)ppm。
     5- 溴 -2-[2-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )- 乙酰基氨基 ]- 烟酸。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 8.97(d， 1H)， 8.62-8.63(d， 1H)， 7.12-7.18(m， 1H)， 7.03-7.08(m， 1H)， 4.31(s， 2H) ppm。
     6- 氯 -2-[2-(2- 氯 -3， 6- 二 氟 - 苯 基 )- 乙 酰 基 氨 基 ]- 烟 酸 甲 基 酯。 1H-NMR(400MHz ，CDCl 3 ) ： 10.88(bs ， 1H) ， 8.23-8.25(d ， 1H) ， 7.05-7.11(m ， 1H) ， 7.05-7.07(d， 1H)， 6.96-7.03(m， 1H)， 4.34(s， 2H)， 3.92(s， 3H)ppm。3-[2-(2， 4- 二氯 - 苯基 )- 乙酰基氨基 ]- 吡啶 -2- 羧酸甲基酯。1H-NMR(400MHz， CDCl 3) ： 11.04(b s ， 1H) ， 9.09-9.11(dd ， 1H) ， 8.42-8.43(dd ， 1H) ， 7.47-7.50(m ， 2H) ， 7.29-7.37(m， 2H)， 3.99(s， 3H)， 3.91(s， 2H)ppm。
     3-[2-(2- 三 氟 甲 氧 基 - 苯 基 )- 乙 酰 基 氨 基 ]- 吡 啶 -2- 羧 酸 甲 基 酯。 1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 11.04(bs， 1H)， 9.10(dd， 1H)， 8.41(dd， 1H)， 7.30-7.50(m， 5H)， 3.90(s， 3H)， 3.89(s， 2H)ppm。
     3-[2-(2- 氯 -3， 6- 二 氟 - 苯 基 )- 乙 酰 基 氨 基 ]- 吡 啶 -2- 羧 酸 甲 基 酯。 1H-NMR(400MHz ， CDCl3) ： 11.09(bs ， 1H) ， 9.08-9.09(dd ， 1H) ， 8.42-8.43(dd ， 1H) ， 7.46-7.50(m， 1H)， 7.05-7.18(m， 2H)， 4.03(s， 2H)， 3.99(s， 3H)ppm。
     3-[2-(2， 6- 二 乙 基 -4- 甲 基 - 苯 基 )- 乙 酰 基 氨 基 ]- 吡 啶 -2- 羧 酸 甲 基 酯。 1H-NMR(400MHz ， CDCl3) ： 10.62(bs ， 1H) ， 9.10-9.12(dd ， 1H) ， 8.38-8.39(dd ， 1H) ， 7.44-7.47(m， 1H)， 6.98(s， 2H)， 3.88(s， 3H)， 3.87(s， 2H)， 2.63-2.68(q， 4H)， 2.35(s， 3H)， 1.21(t， 6H)ppm。
     4-[2-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )- 乙酰基氨基 ]- 烟酸甲基酯。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 11.27(bs， 1H)， 9.15(s， 1H)， 8.60(s， 2H)， 7.13-7.19(m， 1H)， 7.05-7.11(m， 1H)， 4.04(s， 2H)， 3.94(s， 3H)ppm。
     3-[2-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )- 乙酰基氨基 ]- 异烟酸乙基酯 .
     1H-NMR(400MHz ，CDCl 3 ) ： 10.80(b s ， 1H) ， 10.00(s ， 1H) ， 8.44(d ， 1H) ， 7.79-7.80(d， 1H)， 7.12-7.18(m， 1H)， 7.05-7.11(m， 1H)， 4.41-4.55(q， 2H)， 4.04(s， 2H)， 1.40-1.43(t， 3H)ppm。
     6-[2-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )- 乙酰基氨基 ]-[1， 2， 4] 三嗪 -5- 羧酸乙基酯。 1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 10.14(bs， 1H)， 9.64(s， 1H)， 7.12-7.17(m， 1H)， 7.02-7.08(m， 1H)， 4.47-4.52(q， 2H)， 4.31(s， 2H)， 1.45(t， 3H)ppm。
     4-[2-(2- 氯 -3， 6- 二 氟 - 苯 基 )- 乙 酰 基 氨 基 ]- 嘧 啶 -5- 羧 酸 甲 基 酯。 1H-NMR(400MHz ， CDCl 3) ： 10.94(bs ， 1H) ， 9.19(s ， 1H) ， 9.06(s ， 1H) ， 7.00-7.15(m ， 2H) ， 4.40(s， 2H)， 3.98(s， 3H)ppm。
     2-[2-(2- 氯 -3， 6- 二 氟 - 苯 基 )- 乙 酰 基 氨 基 ]-6- 三 氟 甲 基 - 烟 酸 甲 基 酯。 1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 10.82(bs， 1H)， 8.52(d， 1H)， 7.07-7.13(m， 1H)， 6.99-7.04(m， 1H)， 4.46(s， 2H)， 3.99(s， 3H)ppm。
     2-[2-(3- 溴 -2- 氯 -6- 氟 - 苯基 )- 乙酰基氨基 ]- 烟酸甲基酯。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 10.84(bs， 1H)， 8.57-8.58(d， 1H)， 8.30(d， 1H)， 7.55-7.58(m， 1H)， 7.06-7.09(m， 1H)， 6.94-6.97(m， 1H)， 4.33(s， 2H)， 3.91(s， 3H)ppm。
     2-{[2-(2， 3- 二 氯 -6- 氟 - 苯 基 )- 乙 酰 基 ]- 乙 基 - 氨 基 }-4- 甲 氧 基 - 烟 酸 乙 基 酯。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 8.56-8.57(d， 1H)， 7.30-7.34(m， 1H)， 6.96-7.00(m， 1H) ， 6.90-6.93(d ， 1H) ， 4.39-4.44(q ， 2H) ， 3.97(s ， 3H)3.90-3.96(m ， 2H) ， 3.67(s ， 2H) ， 1.35-1.39(t， 3H)， 1.14-1.18(t， 3H)ppm。
     实施例 1.3 ： 制备 2-(2- 吡啶 -2- 基 - 乙酰基氨基 )- 烟酸甲基酯
     向 2- 吡啶基 - 乙酸盐酸盐 (310mg) 和 2- 氨基 - 烟酸甲基酯 (270mg)( 实施例 1.1) 于二氯甲烷 (5ml) 的溶液中加入二异丙基乙胺 (0.32ml) 室温搅拌所述反应混合物 20 分钟。向该溶液中加入 4- 二甲基氨基吡啶 (43mg) 和 N-(3- 二甲基氨基丙基 )-N′ - 乙基 碳二亚胺盐酸盐 (“EDAC” )(410mg)。室温搅拌该反应混合物 20 小时。将所述反应混合物 置于二氯甲烷和水之间分配。分相并浓缩有机层。残余物通过硅胶柱色谱纯化 ( 洗脱液 ： 15％丙酮于二氯甲烷中的溶液 )， 得到 2-(2- 吡啶 -2- 基 - 乙酰基氨基 )- 烟酸甲基酯， 为黄 色固体 (86mg)。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 11.14(bs， 1H)， 8.63-8.64(m， 1H)， 8.58-8.59(dd， 1H)， 8.25-8.27(dd， 1H)， 7.66-7.70(m， 1H)， 7.38(d， 1H)， 7.20-7.23(m， 1H)， 7.05-7.08(dd， 1H)， 4.11(s， 2H)， 3.92(s， 3H)ppm。
     采用类似的过程， 制备下述化合物 ：
     3-(2- 吡啶 -2- 基 - 乙酰基氨基 )- 吡啶 -2- 羧酸甲基酯。 1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 11.36(bs， 1H)， 9.10-9.12(dd， 1H)， 8.67-8.69(m， 1H)， 8.40-8.41(dd， 1H)， 7.69-7.73(m， 1H)， 7.45-7.48(m， 1H)， 7.36-7.37(m， 1H)， 7.24-7.27(m， 1H)， 4.01(s， 3H)， 4.00(s， 2H)ppm。
     实施例 1.4 ： 制备 3-(2， 4- 二氯 - 苯基 )-4- 羟基 -1H-[1， 8] 萘啶 -2- 酮 ( 表 D 的 化合物 D1)
     将 2-[2-(2， 4- 二氯 - 苯基 )- 乙酰基氨基 ]- 烟酸甲基酯 (190mg)( 实施例 1.2) 和碳酸钾 (1g) 在 N， N- 二甲基甲酰胺 (5ml) 中的混合物加热至 110℃反应 5 小时。让该反 应混合物冷却至室温， 然后于室温下存放 16 小时。将水 (5ml) 加入该反应混合物中并将该 混合物用硫酸氢钾 (1M 水溶液 ) 酸化。分离沉淀并依次用水和乙醚洗涤， 干燥， 得到表 D 的 混合物 D1， 为米色固体 (74mg)。
     采用类似的过程， 制备下述化合物 ：
     6-(2- 氯 -3， 6- 二 氟 - 苯 基 )-5- 羟 基 -8H- 吡 啶 并 [2， 3-d] 嘧 啶 -7- 酮。 1H-NMR(400MHz， d6-DMSO) ： 10.97(bs， 1H)， 8.93(s， 1H)， 8.78(s， 1H)， 7.26-7.32(m， 1H)， 7.12-7.18(m， 1H)ppm。
     表 A 的化合物 A1、 A2 和 A8， 表 B 的化合物 B2， 表 D 的化合物 D2、 D3、 D4、 D12、 D14 和 D33 和表 E 的化合物 E4。
     实施例 1.5 ： 制备 4- 羟基 -3- 吡啶 -3- 基 -1H-[1， 8] 萘啶 -2- 酮 ( 表 D 的化合物 D11)
     向 2- 氨基 - 烟酸甲基酯 (200mg)( 实施例 1.1) 的 N， N- 二甲基甲酰胺 (“DMF” ) (2ml) 溶液中加入乙醇钠 (21μl)(21 ％重量的乙醇溶液 )， 然后加入 3- 吡啶基 - 乙酸乙 基酯 (200μl)。将所述反应混合物在微波中于 150 ℃加热 15 分钟。通过加入盐酸水溶 液 (2M)(0.72ml) 淬灭该混合物， 然后用水稀释。通过过滤分离沉淀并用水洗涤， 和最后 用乙醚研制， 得到 4- 羟基 -3- 吡啶 -3- 基 -1H-[1， 8] 萘啶 -2- 酮， 为米色固体 (109mg)。 1H-NMR(400MHz， d6-DMSO) ： 11.75(bs， 1H)， 8.70(m， 1H)， 8.52-8.53(dd， 1H)， 8.48-8.49(dd， 1H)， 8.35-8.37(dd， 1H)， 7.98(d， 1H)， 7.45-7.49(dd， 1H)， 7.23-7.26(dd， 1H)ppm。
     采用类似的过程， 制备下述化合物 ：
     表 A 的化合物 A7。
     实施例 1.6 ： 制备 2， 2- 二甲基 - 丙酸 3-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )-2- 氧代 -1， 2- 二氢 -[1， 8] 萘啶 -4- 基酯
     室温下， 将表 D 的化合物 D4(1.487g) 和吡啶 (0.978ml) 在二氯甲烷 (30ml) 中搅 拌 5 分钟。在 10 分钟的期间内滴加入 2， 2- 二甲基丙酰氯 (0.21ml) 并将该反应在室温下 再搅拌 3 小时。用二氯甲烷稀释该反应混合物并依次用水、 碳酸氢钠水溶液 (1M) 和盐酸水 溶液 (2M) 洗涤。硫酸镁干燥有机层并浓缩。残余物通过硅胶柱色谱纯化 ( 洗脱液 ： 乙酸乙 酯 / 己烷 1 ∶ 1)， 得到 2， 2- 二甲基 - 丙酸 3-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )-2- 氧代 -1， 2- 二 氢 -[1， 8] 萘 啶 -4- 基 酯， 为白色固 体 (764mg)。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 11.61(bs， 1H)， 8.80-8.81(d， 1H)， 7.85-7.87(d， 1H)， 7.29-7.30(d， 1H)， 7.19-7.24(m， 1H)， 7.06-7.10(m， 1H)， 1.16(s， 9H)ppm。
     采用类似的过程， 制备下述化合物 ：
     异 丁 酸 3-(3- 溴 -2- 氯 -6- 氟 - 苯 基 )-2- 羟 基 -[1， 8] 萘 啶 -4- 基 酯。 1H-NMR(400MHz ，CDCl 3 ) ： 12.04(bs ， 1H) ， 8.82-8.84(d ， 1H) ， 7.89-7.91(d ， 1H) ， 7.67-7.71(m， 1H)， 7.26-7.30(m， 1H)， 7.01-7.05(t， 1H)， 2.71( 七 重 峰， 1H)， 1.08-1.09(d， 3H)， 1.06-1.07(d， 3H)ppm。
     表 B 的化合物 B3， 表 D 的化合物 D15， 表 E 的化合物 E1 和 E5。
     2. 流程 2 所涵盖的反应
     实 施 例 2.1 ： 制 备 3-(2- 氯 -3， 6- 二 氟 - 苯 基 )-1-(2， 2- 二 氟 - 乙 基 )-4- 羟
     基 -1H-[1， 8] 萘啶 -2- 酮 ( 表 D 的化合物 D21)
     在微波中， 将 2， 2- 二甲基 - 丙酸 3-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )-2- 氧代 -1， 2- 二 氢 -[1， 8] 萘啶 -4- 基酯 ( 实施例 1.5)(0.2g)、 碳酸钾 (0.211g) 和 1- 溴 -2， 2- 二氟 - 乙烷 (0.15g) 在 N， N- 二甲基甲酰胺 (3ml) 中的混合物加热至 120℃持续 15 分钟。将所述反应 混合物在乙酸乙酯和水之间分配。分相， 硫酸镁干燥有机相并浓缩。残余物通过硅胶柱色 谱纯化 ( 洗脱液 ： 乙酸乙酯 / 己烷 1 ∶ 1)， 得到表 D 的化合物 D21， 为无色油状物 (24mg)。
     采用类似的过程， 制备下述化合物 ：
     表 D 的化合物 D17 和 D32 和表 E 的化合物 E6。
     实施例 2.2 ： 制备异丁酸 3-(2， 6- 二乙基 -4- 甲基 - 苯基 )-1- 甲基 -2- 氧代 -1， 2- 二氢 -[1， 8] 萘啶 -4- 基酯 ( 表 D 的化合物 D6)
     向表 D 的化合物 D23(100mg)( 实施例 3.2) 的四氢呋喃 (5ml) 溶液中加入叔丁醇 钾 (0.38ml)(1M/ 四氢呋喃 )。室温搅拌所述反应混合物 30 分钟。向该混合物中加入异丁 酰基氯 (42μl) 并室温搅拌该反应混合物 2 小时。浓缩该反应混合物， 残余物通过硅胶柱 色谱纯化 ( 洗脱液 ： 1％乙酸乙酯 / 二氯甲烷 )， 得到表 D 的化合物 D6， 为白色固体 (110mg)。采用类似的过程， 制备下述化合物 ：
     表 A 的化合物 A4 至 A6 和表 D 的化合物 D7 至 D9。
     实施例 2.3 ： 制备 2， 2- 二甲基 - 丙酸 3-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )-1-(2， 2- 二 氟 - 乙基 )-2- 氧代 -1， 2- 二氢 -[1， 8] 萘啶 -4- 基酯 ( 表 D 的化合物 D10)
     向表 D 的化合物 D24( 实施例 2.1)(300mg) 的乙腈 (3ml) 溶液中加入 4- 二甲基氨 基吡啶 (“DMAP” )(10mg) 和 2， 2- 二甲基 - 丙酰氯 (0.21ml)。将该反应混合物在微波中于 150℃加热 1500 秒。浓缩该反应混合物并将残余物用硅胶柱色谱纯化 ( 洗脱液 ： 乙酸乙酯 / 己烷 1 ∶ 4)， 得到表 D 的化合物 D10(24mg)。
     采用类似的过程， 制备下述化合物 ：
     表 B 的化合物 B5， 表 C 的化合物 C2， 表 D 的化合物 D16 和 D19。
     实施例 2.4 ： 制备 2， 2- 二甲基 - 丙酸 3-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )-1- 乙基 -2- 氧 代 -1， 2- 二氢 -[1， 6] 萘啶 -4- 基酯 ( 表 B 的化合物 B1)
     向 2， 2- 二甲基 - 丙酸 3-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )-2- 氧代 -1， 2- 二氢 -[1， 6] 萘 啶 -4- 基酯 (250mg) 的乙腈 (1.5ml) 溶液中加入碳酸钾 (88mg)， 然后加入碘甲烷 (51μl)。 将该反应混合物在微波中于 100℃加热 22 分钟， 然后冷却至室温。将所述反应混合物用乙 酸乙酯和水稀释。分相。用水和盐水洗涤有机级分， 硫酸镁干燥并浓缩。残余物通过硅胶 柱色谱纯化 ( 洗脱液 ： 乙酸乙酯 / 己烷 1 ∶ 3， 然后 1 ∶ 1)， 得到表 B 的化合物 B1， 为橙色油 状物 (16mg)。 1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 8.84(s， 1H)， 8.71(d， 1H)， 7.32(d， 1H)， 7.18-7.23(m， 1H)， 7.05-7.10(m， 1H)， 4.38(q， 2H)， 1.41(t， 3H)， 1.16(s， 9H)ppm。
     采用类似的过程， 制备下述化合物 ：
     表 D 的化合物 D30， 以及表 E 的化合物 E2 和 E3。另外， 作为表 D 的化合物 D30 的 副产物， 分离得到表 D 的化合物 D31。
     实 施 例 2.5 ： 制 备 异 丁 酸 3-(3- 溴 -2- 氯 -6- 氟 - 苯 基 )-1-(2， 2- 二 氟 - 乙 基 )-2- 氧代 -1， 2- 二氢 -[1， 8] 萘啶 -4- 基酯 ( 表 D 的化合物 D23)
     室温下， 向异丁酸 3-(3- 溴 -2- 氯 -6- 氟 - 苯基 )-2- 羟基 -[1， 8] 萘啶 -4- 基酯 (1.749g) 的乙腈 (17ml) 溶液中加入 N， N- 二异丙基乙胺 (“Hunig 碱” )(0.83ml)。室温搅 拌该混合物 5 分钟， 然后室温滴加入 2， 2- 二氟乙基三氟甲磺酸酯 (1.022g) 的溶液。 室温搅 拌该反应混合物 7 小时， 此时进一步加入 2， 2- 二氟乙基三氟甲磺酸酯 (0.5g) 并将该反应 搅拌过夜。再加入一批 2， 2- 二氟乙基三氟甲磺酸酯 (0.5g) 和 N， N- 二异丙基乙胺 ( “Hunig 碱” )(0.83ml) 并将该反应搅拌 5 小时， 然后放置过夜。 浓缩该反应并在乙酸乙酯和 2M 盐酸 之间分配。干燥有机层， 浓缩， 并通过硅胶柱色谱纯化所述油状残余物 ( 洗脱液 ： 4∶1 己 烷∶乙酸乙酯 )， 得到表 D 的化合物 D23， 为浅黄色固体 (1.56g)。
     3. 流程 3 所涵盖的反应
     实施例 3.1 ： 制备 2-{[2-(2， 6- 二乙基 -4- 甲基 - 苯基 )- 乙酰基 ]- 甲基 - 氨 基 }- 烟酸甲基酯
     在氮环境下和在 -5℃至 0℃， 向 2-[2-(2， 6- 二乙基 -4- 甲基 - 苯基 )- 乙酰基氨 基 ]- 烟酸甲基酯 ( 实施例 1.2)(460mg) 的 N， N- 二甲基甲酰胺 (5ml) 溶液中加入碘代甲 烷 (0.42ml)。搅拌该反应混合物 2 分钟， 然后在 -5℃至 0℃一批加入氢化钠 (60mg)(60％ 重量， 矿物油分散液 )。所述反应混合物在在 -5℃至 0℃搅拌 1 小时， 然后在室温搅拌 2 小 时。所述反应混合物在二乙基醚和盐酸水溶液 (2M) 之间分配。分相， 有机相用盐水洗涤， 硫酸镁干燥并浓缩。残余物用硅胶柱色谱纯化 ( 洗脱液 ： 10％乙酸乙酯 / 二氯甲烷 )， 得到 2-{[2-(2， 6- 二乙基 -4- 甲基 - 苯基 )- 乙酰基 ]- 甲基 - 氨基 }- 烟酸甲基酯， 为浅橙色油 状物 (370mg)。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 8.76(m， 1H)， 8.36-8.38(m， 1H)， 7.44-7.47(m， 1H)， 6.83(s， 2H)， 3.97(s， 3H)， 3.33(b s， 2H)， 3.27(bs， 3H)， 2.47-2.57(m， 4H)， 2.26(bs， 3H)， 1.09-1.12(m， 6H)ppm。
     采用类似的过程， 制备下述化合物。
     2-{[2-(2- 氯 -3， 6- 二 氟 - 苯 基 )- 乙 酰 基 ]- 甲 基 - 氨 基 }- 烟 酸 甲 基 酯。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 8.76-8.77(m ， 1H) ， 8.41-8.44(m ， 1H) ， 7.49-7.52(m ， 1H) ， 6.88-7.06(m， 2H)， 3.98(s， 3H)， 3.56(s， 2H)， 3.28(s， 3H)ppm。
     5- 溴 -2-{[2-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )- 乙酰基 ]- 甲基 - 氨基 }- 烟酸甲基酯。 该粗品化合物直接用于进一步合成。
     3-{[2-(2- 氯 -3， 6- 二 氟 - 苯 基 )- 乙 酰 基 ]- 甲 基 - 氨 基 }- 吡 啶 -2- 羧 酸 甲 基 酯。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 8.79-8.80(m， 1H)， 7.81-7.83(m， 1H)， 7.63-7.66(m， 1H)， 6.91-7.11(m， 2H)， 4.03(s， 3H)， 3.55-3.59(m， 2H)， 3.28(s， 3H)ppm。
     3-{[2-(2， 6- 二乙基 -4- 甲基 - 苯基 )- 乙酰基 ]- 甲基 - 氨基 }- 吡啶 -2- 羧酸甲 基酯。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 8.76-8.78(dd， 1H)， 7.71-7.74(dd， 1H)， 7.59-7.62(m， 1H)， 6.82(s， 2H)， 4.03(s， 3H)， 3.67(s， 2H)， 3.26(s， 3H)， 2.45(q， 4H)， 2.26(s， 3H)， 1.11(t， 6H) ppm。
     3-{[2-(2- 氯 -3， 6- 二 氟 - 苯 基 )- 乙 酰 基 ]- 甲 基 - 氨 基 }- 异 烟 酸 乙 基 酯。 1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 8.75-8.76(d， 1H)， 8.69(d， 1H)， 7.82-7.84(dd， 1H)， 6.93-7.03(m， 1H)， 6.85-6.90(m， 1H)， 4.35-4.42(m， 2H)， 3.40(s， 2H)， 3.20(s， 3H)， 1.32-1.36(t， 3H)ppm。
     2-{[2-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )- 乙酰基 ]- 甲基 - 氨基 }-6- 三氟甲基 - 烟酸甲 基酯， 粗品化合物直接用于下一步。
     实施例 3.2 ： 制备 3-(2， 6- 二乙基 -4- 甲基 - 苯基 )-4- 羟基 -1- 甲基 -1H-[1， 8] 萘啶 -2- 酮 ( 表 D 的化合物 D20)
     向 2-{[2-(2， 6- 二乙基 -4- 甲基 - 苯基 )- 乙酰基 ]- 甲基 - 氨基 }- 烟酸甲基酯 (300mg) 的 N， N- 二甲基甲酰胺 (5ml) 溶液中加入叔丁醇钾 (250mg)。室温搅拌该反应混合 物 18 小时， 然后在 50℃搅拌 2 小时。将反应混合物置于水和二氯甲烷之间分配。分相并将 水相进一步用二氯甲烷和乙酸乙酯萃取。通过加入盐酸水溶液 (2M) 酸化该水相并用乙酸 乙酯萃取三次。硫酸镁干燥合并的有机萃取物并浓缩。将该残余物通过硅胶垫， 用乙酸乙 酯洗脱， 得到表 D 的化合物 D20， 为灰白色固体 (320mg)。
     采用类似的过程， 制备下述化合物 ：
     3-(2， 6- 二 乙 基 -4- 甲 基 - 苯 基 )-4- 羟 基 -1- 甲 基 -1H-[1， 5] 萘 啶 -2- 酮。 1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 8.50-8.51(m， 1H)， 7.76-7.78(m， 1H)， 7.59-7.62(m， 1H)， 7.01(s， 2H)， 3.75(s， 3H)， 2.36(s， 3H)， 2.34-2.46(m， 4H)， 1.09(t， 6H)ppm。
     表 A 的化合物 A3， 表 B 的化合物 B4， 表 C 的化合物 C1， 表 D 的化合物 D5、 D18、 D22、 D26 和 D29。
     实施例 3.3 ： 制备 2， 2- 二甲基 - 丙酸 6- 溴 -3-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )-1- 甲 基 -2- 氧代 -1， 2- 二氢 -[1， 8] 萘啶 -4- 基酯 ( 表 D 的化合物 D13)
     在氮气环境下， 将六甲基二硅氮化钠 (“NaHMDS” )(1.78ml)(1M 的四氢呋喃溶液 ) 滴加入 5- 溴 -2-{[2-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )- 乙酰基 ]- 甲基 - 氨基 }- 烟酸甲基酯 ( 实施例 3.1)(0.22g) 的四氢呋喃 (5ml) 溶液中并加热至 40℃， 保持 2 小时。将 2， 2- 二甲 基 - 丙酰氯 (0.3ml) 滴加至该反应混合物中并将所述反应混合物再加热 1 小时。将所述 反应混合物置于二氯甲烷和水之间分配。分相并浓缩有机相。残余物通过硅胶柱色谱纯化 ( 洗脱液 ： 乙酸乙酯 / 己烷 1 ∶ 4)， 得到表 D 的化合物 D13， 为灰白色固体 (16mg)。
     4. 流程 4 所涵盖的反应
     实施例 4.1 ： 制备 6- 氯 -2- 甲基氨基 - 烟酸甲基酯
     将 2， 6- 二氯 - 烟酸甲基酯 (1.5g)， 甲胺 (0.99ml)(33 ％重量， 于乙醇中 ) 和二 异丙基乙胺 (“Hunig 碱” )(1.38ml) 的溶液在微波中于 120℃加热 10 分钟。将反应混合 物置于乙酸乙酯和水之间分配。分相并浓缩有机层。残余物通过硅胶柱色谱纯化 ( 洗脱 液： 乙酸乙酯 / 己烷 1 ∶ 9)， 得到 6- 氯 -2- 甲基氨基 - 烟酸甲基酯， 为白色固体 (915mg)。 1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 8.03(bs， 1H)， 7.99-g.01(d， 1H)， 6.49-6.51(d， 1H)， 3.86(s， 3H)， 3.05-3.06(d， 3H)ppm。
     采用类似的过程， 制备下述化合物。
     2- 氯 -6- 甲基 -4- 甲基氨基 - 烟酸乙基酯。 1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 7.16(bs， 1H)， 6.32(s， 1H)， 4.35-4.40(q， 2H)， 2.67-2.89(d， 3H)， 2.41(s， 3H)， 1.38-1.42(t， 3H)ppm。
     4- 氯 -6- 甲基 -2- 甲基氨基 - 烟酸乙基酯 1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 7.35(bs， 1H)， 6.46(s， 1H)， 4.35-4.40(q， 2H)， 3.00-3.01(d， 3H)， 2.37(s， 3H)， 1.38-1.42(t， 3H)ppm。
     2- 乙基氨基 -4- 甲氧基 - 烟酸乙基酯。1H-NMR(400MHz， CDCl3) ： 8.08-8.10(d， 1H)， 7.54(bs， 1H)， 6.15-6.17(d， 1H)， 4.31-4.36(q， 2H)， 3.85(s， 3H)， 3.45-3.52(m， 2H)， 1.35-1.39(t， 3H)， 1.23-1.27(t， 3H)ppm。
     实施例 4.2 ： 制备 4- 氯 -2-{[2-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )- 乙酰基 ]- 甲基 - 氨 基 }-6- 甲基 - 烟酸乙基酯
     室温下， 将草酰氯 (0.19ml) 滴加至 (2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )- 乙酸 (373mg) 的 二氯甲烷 (5ml) 溶液中。加入一滴 N， N- 二甲基甲酰胺 (“DMF” ) 从而引发该反应。室温 搅拌该反应混合物 1 小时。 浓缩该反应混合物， 得到无色油状物， 将其溶于二氯甲烷 (5ml)。 将所述混合物滴加至 4- 氯 -6- 甲基 -2- 甲基氨基 - 烟酸乙基酯 ( 实施例 4.1)(413mg) 和 吡啶 (0.16ml) 于二氯甲烷 (5ml) 的浆料中。让该反应混合物温热至室温并在室温搅拌 16 小时。将所述反应混合物置于二氯甲烷和水之间分配。分相并浓缩有机层。残余物通过硅 胶柱色谱纯化 ( 洗脱液 ： 乙酸乙酯 / 己烷 1 ∶ 4)， 得到 4- 氯 -2-{[2-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯 基 )- 乙酰基 ]- 甲基 - 氨基 }-6- 甲基 - 烟酸乙基酯， 为黄色固体 (299mg)。1HNMR(400MHz， 7.32(bs， 1H)， 7.00-7.05(m， 1H)， 6.90-6.96(m， 1H)， 4.43-4.45(m， 2H)， 3.66(s， CDCl 3) ： 2H)， 3.24(m， 3H)， 2.60(s， 3H)， 1.37-1.40(t， 3H)ppm。
     采用类似的过程， 制备下述化合物。
     2- 氯 -4-{[2-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )- 乙酰基 ]- 甲基 - 氨基 }-6- 甲基 - 烟 酸 乙 基 酯。1H NMR(400MHz， CDCl3) ： 7.13(s， 1H)， 7.02-7.08(m， 1H)， 6.93-7.00(m， 1H)， 4.42-4.46(m， 2H)， 3.49-3.75(m， 2H)， 3.21(s， 3H)， 2.64(s， 3H)， 1.38-1.42(t， 3H)ppm。
     6- 氯 -2-{[2-(2- 氯 -3， 6- 二氟 - 苯基 )- 乙酰基 ]- 甲基 - 氨基 }- 烟酸甲基酯。 该粗品化合物直接用于进一步合成。
     另 外， 2- 氨 基 -6- 三 氟 甲 基 - 烟 酸 甲 基 酯 可 以根 据 WO 08/076425 制 备， 以及 2- 氯 -4- 甲氧基 - 烟酸乙基酯可以按照 J.Org.Chem.， Vol.70， No.16， 2005 和其中文献所 述的方法制备。
     表A：
     式 (A) 化合物， 其中 R3、 R4 和 R5 具有下表中所述的含义。
     表B： 式 (B) 化合物， 其中 R3、 R4 和 R5 具有下表中所述的含义。
     表C： 式 (C) 化合物， 其中 R3、 R4 和 R5 具有下表中所述的含义。
     表D： 式 (D) 化合物， 其中 R3、 R4 和 R5 具有下表中所述的含义。
     表E： 式 (E) 化合物， 其中 A1、 A2、 A3、 A4、 R3、 R4 和 R5 具有下表中所述的含义。
     生物实施例
     实施例 B1 ： 除草作用
     将多种试验物种的种子播种在每盆 96 个槽的种子催芽盆中的消毒标准土壤中。 在气候室中， 于受控条件下 ( 在 23/17 ℃ ( 白天 / 夜晚 ) ； 13 小时光照 ； 50-60 ％湿度下栽 培 ) 栽培 8 到 9 天 ( 出苗后 ) 后， 用活性成分溶于作溶剂的 10％ DMSO( 二甲亚砜， CAS RN 67-68-5) 的 1000mg/l 喷雾水溶液来处理植物， 相当于 1000g/ha。施用后， 在气候室中在 (24/19℃ ( 白天 / 夜晚 ) ； 13 小时光照 ； 50-60％湿度 ) 下生长植物并每日浇水两次。9 天 后评价测试 (10 ＝损伤全部植物， 0 ＝未损伤植物 )。
     表 B1 ： 出苗后施用
     STEME ＝繁缕 (Stellaria media) ； NAAOF ＝豆瓣菜 (Nasturtium officinale) ； AMARE ＝反枝苋 (Amaranthus retroflexus) ； SOLNI ＝龙葵 (Solanum nigrum)。
     采用相同方案测试表 A 的化合物 A8 和 A9， 表 B 的化合物 B2 和 B3， 表 C 的化合物 C3， 表 D 的化合物 D1、 D2、 D3、 D4、 D11、 D12、 D15、 D25、 D27 和 D28， 表 E 的化合物 E5、 E7、 E8、 E10、 E11 和 E13， 在相同的测试条件下对测试植物显示很小或没有伤害。
     实施例 B2 ： 除草作用
     将多种试验物种的种子播种于盆中的标准土壤中。在玻璃房中， 于受控条件下 (24/16℃ ( 白天 / 夜晚 ) ； 14 小时光照 ； 65％湿度 ) 栽培 1 天后 ( 出苗前 ) 或栽培 8 天后 ( 出苗后 )， 用喷雾水溶液来喷雾植物， 该喷雾水溶液源自原药活性成分在含有 0.5％吐温 20( 聚氧乙烯失水山梨糖醇单月桂酸酯， CAS RN 9005-64-5) 的丙酮 / 水溶液 (50 ∶ 50) 中 的配制剂。然后在玻璃房中， 于受控条件下 (24/16℃ ( 白天 / 夜晚 ) ； 14 小时光照 ； 65％湿 度 ) 生长试验植物， 并每天浇水两次。13 天后评价测试 (10 ＝损伤全部植物， 0 ＝未损伤植 物 )。
     表 B2 ： 出苗后施用
     SOLNI ＝龙葵 (Solanum nigrum) ； AMARE ＝反枝苋 (Amaranthus retroflexus) ； SETFA ＝法式狗毛草 (Setaria faberi) ； ECHCG ＝稗 (Echinochloa crus-galli) ； IPOHE ＝ 裂叶牵牛 (Ipomea hederaceae)。
     采用相同方案测试表 B 的化合物 B1 和 B5， 表 D 的化合物 D13 和 D19， 以及表 E 的 化合物 E1， 在相同的测试条件下对测试植物显示很小或没有伤害。
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