一种Y分子筛及其制备方法.pdf

本发明提供了一种Y分子筛及其制备方法。该制备方法包括：在碱性溶液中对Y型沸石进行预处理，碱性溶液与Y型沸石的质量比为1-50：1，预处理温度为0-120℃，预处理时间为0.1-24h；对预处理得到的Y型沸石进行气相法脱铝补硅，制备得到高硅铝比Y分子筛；在pH为2.0-5.0下，对高硅铝比Y分子筛进行铵离子交换、焙烧，得到Y分子筛。本发明还提供了由上述方法制得的Y分子筛，其具有强酸比例大，尤其是强B酸比例大的特点。本发明提供的制备方法操作简单，原料成本低，为制备稳定的Y分子筛提供了一种简单易行的方法。

1.  一种Y分子筛的制备方法，该制备方法包括以下步骤：
在碱性溶液中对Y型沸石进行预处理，其中，碱性溶液与Y型沸石的质量比为1-50：1，预处理温度为0-120℃，预处理时间为0.1-24h；优选地，预处理温度为30-90℃，预处理时间为0.5-5h；
对预处理得到的Y型沸石进行气相法脱铝补硅，制备得到高硅铝比Y分子筛；
在pH为2.0-5.0的条件下，对高硅铝比Y分子筛进行铵离子交换、焙烧，得到所述Y分子筛。

2.  根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述Y型沸石包括合成NaY沸石、NH₄Y沸石或HY沸石，以SiO₂和Al₂O₃计，所述Y型沸石的硅铝摩尔比为3-6：1，优选为5-6：1。

3.  根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述碱性溶液的浓度为0.01-5mol/L；优选浓度为0.2-2mol/L；所述碱性溶液包括NaOH溶液、KOH溶液和Na₂CO₃溶液中的一种或几种的组合。

4.  根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述气相法脱铝补硅所采用的脱铝补硅剂包括SiCl₄、SiHCl₃或SiH₂Cl₂。

5.  根据权利要求1或4所述的制备方法，其中，所述气相法脱铝补硅包括以下步骤：
将预处理得到的Y型沸石在300-600℃下处理1-10h，得到经过处理的Y型沸石，预处理得到的Y型沸石的水含量低于10wt％，优选低于5wt％；
将温度降至100-600℃；
在无水干燥环境中，向经过处理的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5-24h；或在无水干燥环境下，将温度匀速升温至250℃-700℃的同时，向经过处理的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5-24h，升温速率为0.5℃/min-10℃/min；
反应结束后停止通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，维持反应温度，干燥气体继续吹扫1-5h，完成气相法脱铝补硅。

6.  根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述干燥气体包括干燥空气、高纯 氮气、高纯氩气或高纯氦气。

7.  根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述高硅铝比Y分子筛进行铵离子交换包括以下步骤：
对高硅铝比Y分子筛进行铵离子交换，高硅铝比Y分子筛、铵盐和水的质量比为1：0.5-2：5-30，在60-95℃下搅拌0.5-2h，完成高硅铝比Y分子筛的铵离子交换。

8.  根据权利要求1或7所述的制备方法，其中，所述铵离子交换过程中所用的铵盐的浓度为0.1-3mol/L，所述铵盐包括硫酸铵、氯化铵、硝酸铵和磷酸铵中的一种或几种的组合。

9.  根据权利要求1所述的制备方法，其中，pH值的调节通过浓度为0.05-1mol/L的酸性溶液进行，优选酸性溶液的浓度为0.1-1mol/L；所述酸性溶液包括盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、草酸和磷酸溶液中的一种或几种的组合。

10.  一种Y分子筛，其是由权利要求1-9任一项所述的制备方法制备得到的。

一种Y分子筛及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种Y分子筛及其制备方法，属于分子筛制备技术领域。
背景技术
分子筛的性质与功能主要决定于其骨架主要元素Si与Al的组成及其孔道结构，其中，分子筛骨架中的硅铝比与分子筛的热稳定性、水热稳定性、化学稳定性，分子筛的吸附性能、分子筛的酸性与催化活性等紧密相关。不同类型的分子筛有其一定的硅铝比(SiO₂/Al₂O₃)范围。以Y型分子筛为例，硅铝比高往往具有更强的耐热、耐水蒸气、抗酸能力。然而，直接合成法制得Y型分子筛的硅铝比达到6以上已经很困难，要想达到催化裂化催化剂条件，必须在一次合成的基础上，将产物采用特定的路线与方法，进行再加工，即二次合成以提高骨架硅铝比，从而改变其性质与功能。
其中，脱铝是提高分子筛骨架硅铝比的主要方法，其路线主要有两种：1)分子筛在高温下的热处理与水热处理路线，进行脱铝超稳化；2)分子筛的化学脱铝路线，包括液固相脱铝：无机酸、有机酸、螯合物进行骨架脱铝方法，也包括气固相反应，诸如F₂、COCl₂等，在一定的温度下，将铝变成挥发性物质脱出骨架的方法，其中SiCl₄法脱铝补硅是这一路线中的常用方法。
特开平2-20，52公开了一种Y型分子筛的超稳化方法，该方法包括在隔绝水的条件下，在150-450℃的温度下，将NaY分子筛与气态四氯化硅反应，使分子筛的晶胞常数收缩至硅铝比提高至6.5-39.9，相当于氧化铝含量为4.1-18.4wt％，所述原料分子筛的硅铝比为3-6，相当于氧化铝含量为18.5-29.7wt％，采用这种方法时，卤化物可同时对分子筛进行脱铝和补硅，所得产品骨架空位少，副产物为容易洗涤回收的、少量的NaCl和AlCl₃等物质，无明显的环境污染问题。
有研究(徐恒泳，张盈珍，古世鉴，郑禄彬.催化学报.1988(9)：358-364)认为，SiCl₄对分子筛骨架的脱铝补硅并不是同步进行的，首先(SiCl_4-n)ⁿ⁺要占据分子筛阳离子位置，如式(A)，SiCl₄化学吸附在阳离子Na⁺位形成络离子，由于硅氧键异常稳 定，络离子随即分解，由硅离子取代钠离子从而形成稳定的硅氧键。其作用结果相当于(SiCl₃)⁺-Na⁺离子交换。反应(A)是快速步骤，而反应(B)涉及到四配位骨架铝的脱除，需要较高的温度，是SiCl₄同晶取代脱铝的控制步骤。

因此，反应(A)生成的(SiCl₃)⁺堵塞了分子筛孔口，从而阻止SiCl₄向分子筛内孔道进一步扩散，只有当温度较高时，充分的能量才能使骨架Al-O键活化进而断裂，同时反应(B)使得(SiCl₃)⁺离子进一步分解，一方面硅原子取代铝原子进入分子筛骨架，另一方面清除了分子筛孔口处的空间位阻，这样SiCl₄才能相继进入分子筛内孔道吸附分解甚至脱铝。因此，可以设想SiCl₄脱铝主要是由分子筛外表面逐渐向分子筛内部进行的。可见，SiCl₄气体分子在分子筛孔口的扩散限制，导致了分子筛晶体内外脱铝补硅程度的不同，必然造成硅铝分布严重不均的情况。
另外，Beyer等人的研究(H.K.Beyer and I.Belenykaja.In Catalysis by zeolites.Edited by B.Imelik et al.Elsevier,Amsterdam.1980.5,203.)发现，在SiCl₄脱铝补硅反应中，只有部分骨架铝脱除下来后以气态AlCl₃的形式逸出，而另一部分AlCl₃因扩散不及时，与NaCl结合成不易挥发的Na(AlCl₄)物质残留在分子筛孔道中。显然Na(AlCl₄)物质的存在会严重堵塞分子筛孔道，进而影响到分子筛酸性位的可接近性。
由于通过气相法脱铝补硅制备分子筛存在上述缺陷，因此，提供一种气相法脱铝补硅制备分子筛的有效方法成为了一种需要。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的目的在于提供一种Y分子筛及其制备方法，该Y分子筛的制备方法得到的Y分子筛实现了脱铝超稳化，而且强B酸比例大。
为了实现上述目的，本发明提供了一种Y分子筛的制备方法，该方法是在进行 气相法脱铝补硅前，先进行碱性溶液预处理Y型沸石，最终得到的高硅含量的Y分子筛，其具有B酸酸量高，强酸比例大的特点，该制备方法包括以下步骤：
在碱性溶液中对Y型沸石进行预处理，其中，碱性溶液与Y型沸石的质量比为1-50：1，预处理温度为0-120℃，预处理时间为0.1-24h；预处理的温度和时间根据碱性溶液的浓度和需要的处理程度而调整，优选地，预处理温度为30-90℃，预处理时间为0.5-5h；
对预处理得到的Y型沸石进行气相法脱铝补硅，制备得到高硅铝比Y分子筛；
在pH为2.0-5.0下，对高硅铝比Y分子筛进行铵离子交换、焙烧，得到所述超稳Y分子筛。
本发明中所述的Y型沸石和高硅铝比Y分子筛的质量是指Y型沸石和高硅铝比Y分子筛的干基质量。
根据本发明的具体实施方式，将Y型沸石在碱性溶液中进行预处理后，可以在经过洗涤、抽滤至pH接近中性进行干燥后，再进行下一步骤。
本发明提供的Y分子筛的制备方法中，优选地，采用的Y型沸石包括合成NaY沸石、NH₄Y沸石或HY沸石。
本发明提供的Y分子筛的制备方法中，优选地，以SiO₂和Al₂O₃计，所述Y型沸石的硅铝摩尔比优选为3-6:1，最优选为5-6:1。
本发明提供的Y分子筛的制备方法中，优选地，采用的碱性溶液的浓度为0.01-5mol/L，更优选浓度为0.2-2mol/L；其中，碱性溶液包括NaOH溶液、KOH溶液和Na₂CO₃溶液中的一种或几种的组合。
本发明提供的Y分子筛的制备方法中，优选地，所述气相法脱铝补硅所采用的脱铝补硅剂包括SiCl₄、SiHCl₃或SiH₂Cl₂。
本发明提供的Y分子筛的制备方法中，所述气相法脱铝补硅按照常规的气相法脱铝补硅的步骤进行即可，优选地，一般包括以下步骤：
将预处理得到的Y型沸石在300-600℃下处理1-10h，得到经过处理的Y型沸石，预处理得到的Y型沸石的水含量低于10wt％，更优选地，预处理得到的Y型分子筛的水含量低于5wt％；
将温度降至100-600℃；
在无水干燥环境中，向经过处理的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气 体，反应0.5-24h(更优选0.5-10h)，其中，被脱铝补硅剂饱和的干燥气体的通入速率为50mL/min；或在无水干燥环境下，将温度匀速升温至250℃-700℃的同时，向经过处理的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5-24h(更优选0.5-10h)，其中，升温速率为0.5℃/min-10℃/min，被脱铝补硅剂饱和的干燥气体的通入速率为50mL/min；
反应结束后停止通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，维持反应温度，干燥气体继续吹扫1-5h，完成气相法脱铝补硅。
本发明提供的Y分子筛的制备方法中，优选地，采用的干燥气体包括干燥空气、高纯氮气、高纯氩气或高纯氦气。
本发明提供的Y分子筛的制备方法中，高硅铝比Y分子筛进行铵离子交换按照常规的铵离子交换的步骤进行即可，优选地，一般包括以下步骤：
对高硅铝比Y分子筛进行铵离子交换，高硅铝比Y分子筛、铵盐和水的质量比为1：0.5-2：5-30，在60-95℃下搅拌0.5-2h，完成高硅铝比Y分子筛的铵离子交换。
根据本发明的具体实施方式，进行铵离子交换时，高硅铝比Y分子筛进行过滤、洗涤至pH接近中性后进行铵离子交换，或不经过洗涤直接进行铵离子交换；铵离子交换的步骤可以根据需要重复一次或多次。
本发明提供的Y分子筛的制备方法中，优选地，铵离子交换过程中所用的铵盐的浓度为0.1-3mol/L，其中，采用的铵盐包括硫酸铵、氯化铵、硝酸铵和磷酸铵中的一种或几种的组合。
本发明提供的Y分子筛的制备方法中，优选地，铵离子交换过程中调节pH值为2.0-5.0时，是通过浓度为0.05-1mol/L的酸性溶液调节的，更优选地，酸性溶液的浓度为0.1-1mol/L；其中，采用的酸性溶液包括盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、草酸和磷酸溶液中的一种或几种的组合。
本发明还提供了一种Y分子筛，其是上述的制备方法制备得到的。
本发明将碱处理与气相法脱铝补硅技术相结合，削弱了脱铝补硅剂在同晶取代过程中的扩散限制，从而改善了Y分子筛的酸性质。
本发明提供的Y分子筛的制备方法的操作步骤简单，试剂成本低，对工艺设备的要求低，具有很强的应用性。
本发明提供的制备方法首次在气相脱铝补硅前对Y型沸石在碱性溶液中进行预 处理，与单独进行现有的气相脱铝补硅的方法相比，本发明的制备方法得到的骨架富硅分子筛具有如下特点：通过对Y型沸石原料先实施碱处理而适当破坏沸石的骨架结构，起到扩孔的目的，然后再进行脱铝补硅处理和铵离子交换，最终的Y分子筛改性产品不仅实现了脱铝超稳化，硅铝比高，而且还具有强酸比例大，尤其是强B酸比例大的特点。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
在各实施例和对比例中：
分子筛的孔体积用低温氮气吸附法测定，然后参照USP5601798所述方法，选取分子筛骨架中直径在2-60nm范围的孔来计算二次孔的体积；
分子筛的晶胞常数和相对结晶度用X射线粉末衍射法测定，采用RIPP145-90标准方法(参见《石油化工分析方法》(R工即试验方法)，杨翠定等编，科学出版社，1990年版)；
骨架硅铝比按照以下公式进行计算：SiO₂/Al₂O₃(SiO₂和Al₂O₃的摩尔比)＝2×(25.8575-ɑ₀)/(ɑ₀-24.191)；
分子筛的酸量采用吡啶红外测定。
分子筛的热稳定性以晶格崩塌温度为测定标准，采用差示扫描量热法(DSC)分析技术测定。
实施例1
本实施例提供了一种Y分子筛，其是由以下步骤制备得到的：
将10g的NaOH固体与700g去离子水混合配制成氢氧化钠溶液，水浴升温至40℃，称取100g的NaY沸石(干基质量，结晶度90％，硅铝摩尔比为5.6)投入到上述碱性溶液中，维持搅拌并于40℃碱处理1h；碱处理结束，将浆液过滤，洗至pH＝8，120℃烘箱干燥10h；
称量20.0g碱处理后NaY沸石样品置于石英反应管中，通入氮气，做好检漏工作，准备完毕后，设定氮气吹扫速度55-60mL/min(玻璃转子流量计)，设定反应炉升温程序：由起始温度30℃经过100min升温至500℃后保持120min，此时停止加热， 当温度自然降温到250℃时，通入被SiCl₄饱和的N₂，同时以5℃/min的升温速率60min升温到550℃后，停止通入被SiCl₄饱和的N₂，N₂继续吹扫120min，之后停止加热自然降温，取出样品经洗涤干燥得到高硅铝比的NaY分子筛；
将高硅铝比的NaY分子筛样品与氯化铵、去离子水按照1:1:10的质量比混合打浆均匀，在90℃下搅拌1h，过滤制得NH₄Y样品，烘箱120℃干燥10h，马弗炉550℃焙烧4h，得到所述Y分子筛。
对本实施例得到的Y分子筛进行相关的测试表征，其结果列于表1和表2。
对比例1
按实施例1的制备方法制备对比分子筛，区别在于NaY分子筛在脱铝补硅前不在碱性溶液中进行预处理。
对本对比例得到的Y分子筛进行相关的测试表征，其结果列于表1和表2。
实施例2
本实施例提供了一种Y分子筛，其是由以下步骤制备得到的：
将10g的NaOH固体与500g去离子水混合配制成氢氧化钠溶液，水浴升温至60℃，称取100g的NH₄Y沸石(干基质量，结晶度90％，硅铝摩尔比为5.6)投入到上述碱性溶液中，维持搅拌并于60℃碱处理2h；碱处理结束，将浆液过滤，洗至pH＝8，120℃烘箱干燥10h；
称量20.0g碱处理后NH₄Y沸石样品置于石英反应管中，通入氮气，做好检漏工作，准备完毕后，设定氮气吹扫速度55-60mL/min(玻璃转子流量计)，设定反应炉升温程序：由起始温度30℃经过100min升温至500℃后保持120min，此时停止加热，当温度自然降温到250℃时，通入被SiCl₄饱和的N₂，同时以5℃/min的升温速率60min升温到550℃后，停止通入被SiCl₄饱和的N₂，N₂继续吹扫120min，之后停止加热自然降温，取出样品经洗涤干燥得到高硅铝比的NaY分子筛；
将高硅铝比的NH₄Y分子筛样品与氯化铵、去离子水按照1:1:10的质量比混合打浆均匀，在90℃下搅拌1h，过滤制得NH₄Y样品，烘箱120℃干燥10h，马弗炉550℃焙烧4h，得到所述Y分子筛。
对本实施例得到的Y分子筛进行相关的测试表征，其结果列于表1和表2。
实施例3
本实施例提供了一种Y分子筛，其是由以下步骤制备得到的：
将20g的NaOH固体与700g去离子水混合配制成氢氧化钠溶液，水浴升温至95℃，称取50g的NaY沸石(干基质量，结晶度90％，硅铝摩尔比为5.6)投入到上述碱性溶液中，维持搅拌并于95℃碱处理2h；碱处理结束，将浆液过滤，洗至pH＝8，120℃烘箱干燥10h；
称量20.0g碱处理后NaY沸石样品置于石英反应管中，通入氮气，做好检漏工作，准备完毕后，设定氮气吹扫速度55-60mL/min(玻璃转子流量计)，设定反应炉升温程序：由起始温度30℃经过100min升温至500℃后保持120min，此时停止加热，当温度自然降温到250℃时，通入被SiCl₄饱和的N₂，同时以5℃/min的升温速率60min升温到550℃后，停止通入被SiCl₄饱和的N₂，N₂继续吹扫120min，之后停止加热自然降温，取出样品经洗涤干燥得到高硅铝比的NaY分子筛；
将高硅铝比的NaY分子筛样品与氯化铵、去离子水按照1:1:10的质量比混合打浆均匀，在90℃下搅拌1h，过滤制得NH₄Y样品，烘箱120℃干燥10h，马弗炉550℃焙烧4h，得到所述Y分子筛。
对本实施例得到的Y分子筛进行相关的测试表征，其结果列于表1和表2。
表1沸石碱处理前后及最终改性样品结晶度、硅铝比数据

表2改性样品红外酸性质数据

实施例4
本实施例提供了一种Y分子筛，其是由以下步骤制备得到的：
将20g的NaOH固体与700g去离子水混合配制成氢氧化钠溶液，水浴升温至95℃，称取50g的NaY沸石(干基质量，结晶度95％，硅铝摩尔比为4.8)投入到上述碱性溶液中，维持搅拌并于95℃碱处理2h；碱处理结束，将浆液过滤，洗至pH＝8，120℃烘箱干燥10h；
称量20.0g碱处理后NaY沸石样品置于石英反应管中，通入氮气，做好检漏工作，准备完毕后，设定氮气吹扫速度55-60mL/min(玻璃转子流量计)，设定反应炉升温程序：由起始温度30℃经过100min升温至500℃后保持120min，此时停止加热，当温度自然降温到250℃时，通入被SiCl₄饱和的N₂，同时以5℃/min的升温速率60min升温到550℃后，停止通入被SiCl₄饱和的N₂，N₂继续吹扫120min，之后停止加热自然降温，取出样品经洗涤干燥得到高硅铝比的NaY分子筛；
将高硅铝比的NaY分子筛样品与氯化铵、去离子水按照1:1:10的质量比混合打浆均匀，在90℃下搅拌1h，过滤制得NH₄Y样品，烘箱120℃干燥10h，马弗炉550℃焙烧4h，得到所述Y分子筛。
对本实施例得到的Y分子筛进行相关的测试表征，其结果列于表1和表2。
对比例2
按实施例4的制备方法制备对比分子筛，区别在于NaY分子筛在脱铝补硅前不在碱性溶液中进行预处理。
对本对比例得到的Y分子筛进行相关的测试表征，其结果列于表1和表2。
实施例5
本实施例提供了一种Y分子筛，其是由以下步骤制备得到的：
将20g的NaOH固体与500g去离子水混合配制成氢氧化钠溶液，水浴升温至70℃，称取50g的NaY沸石(干基质量，结晶度95％，硅铝摩尔比为4.8)投入到上述碱性溶液中，维持搅拌并于70℃碱处理7h；碱处理结束，将浆液过滤，洗至pH＝8，120℃烘箱干燥10h；
称量20.0g碱处理后NaY沸石样品置于石英反应管中，通入氮气，做好检漏工作，准备完毕后，设定氮气吹扫速度55-60mL/min(玻璃转子流量计)，设定反应炉升温程序：由起始温度30℃经过100min升温至500℃后保持120min，此时停止加热，当温度自然降温到250℃时，通入被SiCl₄饱和的N₂，同时以5℃/min的升温速率60min升温到550℃后，停止通入被SiCl₄饱和的N₂，N₂继续吹扫120min，之后停止加热自然降温，取出样品经洗涤干燥得到高硅铝比的NaY分子筛；
将高硅铝比的NaY分子筛样品与氯化铵、去离子水按照1:1:10的质量比混合打浆均匀，在90℃下搅拌1h，过滤制得NH₄Y样品，烘箱120℃干燥10h，马弗炉550℃焙烧4h，得到所述Y分子筛。
对本实施例得到的Y分子筛进行相关的测试表征，其结果列于表1和表2。
实施例6
本实施例提供了一种Y分子筛，其是由以下步骤制备得到的：
将50g的NaOH固体与1000g去离子水混合配制成氢氧化钠溶液，水浴升温至75℃，称取50g的NaY沸石(干基质量，结晶度95％，硅铝摩尔比为4.8)投入到上述碱性溶液中，维持搅拌并于70℃碱处理7h；碱处理结束，将浆液过滤，洗至pH＝8，120℃烘箱干燥10h；
称量20.0g碱处理后NaY沸石样品置于石英反应管中，通入氮气，做好检漏工作，准备完毕后，设定氮气吹扫速度55-60mL/min(玻璃转子流量计)，设定反应炉升温程序：由起始温度30℃经过100min升温至500℃后保持120min，此时停止加热， 当温度自然降温到250℃时，通入被SiCl₄饱和的N₂，同时以5℃/min的升温速率60min升温到550℃后，停止通入被SiCl₄饱和的N₂，N₂继续吹扫120min，之后停止加热自然降温，取出样品经洗涤干燥得到高硅铝比的NaY分子筛；
将高硅铝比的NaY分子筛样品与氯化铵、去离子水按照1:1:10的质量比混合打浆均匀，在90℃下搅拌1h，过滤制得NH₄Y样品，烘箱120℃干燥10h，马弗炉550℃焙烧4h，得到所述Y分子筛。
对本实施例得到的Y分子筛进行相关的测试表征，其结果列于表1和表2。
实施例7
本实施例提供了一种Y分子筛，其是由以下步骤制备得到的：
将10g的NaOH固体与700g去离子水混合配制成氢氧化钠溶液，水浴升温至90℃，称取100g的NaY沸石(干基质量，结晶度90％，硅铝摩尔比为5.6)投入到上述碱性溶液中，维持搅拌并于90℃碱处理2h；碱处理结束，将浆液过滤，洗至pH＝8，120℃烘箱干燥10h；
称量20.0g碱处理后NaY沸石样品置于石英反应管中，通入氮气，做好检漏工作，准备完毕后，设定氮气吹扫速度55-60mL/min(玻璃转子流量计)，设定反应炉升温程序：由起始温度30℃经过100min升温至500℃后保持120min，此时停止加热，当温度自然降温到250℃时，通入被SiCl₄饱和的N₂，同时以3.5℃/min的升温速率100min升温到600℃后，停止通入被SiCl₄饱和的N₂，N₂继续吹扫120min，之后停止加热自然降温，取出样品经洗涤干燥得到高硅铝比的NaY分子筛；
将高硅铝比的NaY分子筛样品与氯化铵、去离子水按照1:1:10的质量比混合打浆均匀，在90℃下搅拌1h，过滤制得NH₄Y样品，烘箱120℃干燥10h，马弗炉550℃焙烧4h，得到所述Y分子筛。
对本实施例得到的Y分子筛进行相关的测试表征，其结果列于表1和表2。
对比例3
按实施例7的制备方法制备对比分子筛，区别在于NaY分子筛在脱铝补硅前不在碱性溶液中进行预处理。
对本对比例得到的Y分子筛进行相关的测试表征，其结果列于表1和表2。
以上实施例表明，本发明提供的Y分子筛的制备方法制备得到的分子筛实现了脱铝超稳化，而且还具有强B酸比例大的特点。