本发明属于有机合成领域。 自从1949年合成第一个拟除虫菊酯-烯丙菊酯以来，研制成的拟除虫菊酯很多，然而能商品化却是极少。因此目前发展倾向除了要求高效、低毒、安全外，更需要合成价格便宜、路线简便、有利于工业化生产的拟除虫菊酯的新品种。根据文献Pesticide Sci.1971.2.115报导，F.Barlow和M.Elliott等人用异戊烯酸酯与无水三氯醋酸钠等在加热回流情况下，合成了2，2-二氯-3，3-二甲基环丙烷羧酸乙酯，进一步水解成2，2-二氯-3，3-二甲基环丙烷羧酸，最后与苄呋醇生成2，2-二氯-3，3-二甲基环丙烷羧酸苄呋菊酯等。但是F.Barlow和M.Elliott等人合成2，2-二氯-3，3-二甲基环丙烷羧酸的反应条件要求高。如二氯卡宾遇水即分解要在无水条件下与较高温度下获得。
本发明的目的在于改变反应条件、方法与试剂，用相转移催化反应，使反应条件温和、易于进行或产率提高及路线简短来合成含氯拟除虫菊酯。
本发明以异丙义丙酮为原料，用季铵盐作相转移催化剂，次氯酸钠氧化成异戊烯酸，再经酯化，在季铵盐或聚氧化乙烯类相转移催化作用下和氢氧化钾或氢氧化钠、氯仿产生的二氯卡宾制2，2-二氯-3，3-二甲基环丙烷羧酸酯（或羧酸），后者的钠盐分别与氯化-4-甲氧甲基苄基三乙铵，氯化-3-苯氧基苄基三乙铵，氯化-3-苯氧基-α-氰基苄基三乙铵用季铵盐法制得下述三种菊酯。
上述反应的反应物摩尔比
（A）：异丙义丙酮∶次氯酸钠∶季铵盐＝1∶4-5.5∶0.01-0.05
（B）：异戊烯酸∶甲醇（或乙醇）＝1∶3-5
（C）：异戊烯酸酯∶氯仿∶氢氧化钠（氢氧化钾）∶催化剂＝1∶0.2-1.0∶0.2-1.0∶0.01∶0.05
（D）：2，2-二氯-3，3-二甲基环丙烷羧酸∶氯化苄基三乙铵＝1∶0.8-1.4
催化剂：
聚氧化乙烯类如聚乙二醇，聚氧乙烯脂肪醇，聚氧乙烯烷基酚，聚醚等
本发明的优点是：
1.本合成法以异丙义丙酮为原料，采用相转移催化反应及季铵盐酯化反应制备含氯拟除虫菊酯、路线简短、原料易得、价格较低，具有一定的经济价值。
2.在异丙义丙酮的次氯酸钠氧化成异戊烯酸反应中，使用季铵盐作相转移催化剂，产率从40%-50%提高到60%以上。
3.异戊烯酸酯在季铵盐或聚氧化乙烯类相转移催化剂作用下和氢氧化钠、氯仿产生的二氯卡宾，也可在有水情况下制得2，2-二氯-3，3-二甲基环丙烷羧酸酯。
4.卫生防疫站作电蚊香对淡色库蚊的初步药效测试，表明具有一定的杀虫效力。能用于农药，家庭卫生的杀虫剂等。
实施方案：
1.异戊烯酸的制备：
（1）装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和滴液漏斗的100Cml四口烧瓶中，加入饱和次氯酸钠溶液400-500ml，氯化苄基三乙铵（0.5-5克），在较低温度及搅拌下，加入40克异丙义丙酮，加热回流2小时，再在冷却下继续搅拌3-4小时。分出有机层，在搅拌下水层中慢慢加入50%硫酸酸化至PH＝2-3。用少量氯仿萃取，合并有机层并水洗一次，无水硫酸钠干燥，蒸去氯仿得粗制异戊烯酸24克以上（产率＞60%）。
（2）装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和滴液漏斗的1000ml四口烧瓶中，加入49克异丙义丙酮和氯化苄基三乙铵（0.5-5克），200-300ml饱和次氯酸钠溶液。在控制滴加速度与温度，继续加入200-300ml饱和次氯酸钠溶液。在冷却下继续搅拌3-4小时，分出有机层。水层中慢慢加入50%硫酸酸化至PH＝2-3。用少量氯仿萃取，合并有机层并用水洗涤。无水硫酸钠干燥，蒸去氯仿，得异戊烯酸30克以上（产率＞60%）。
2.异戊烯酸酯的制备：
参照酯化通法。
3.2，2-二氯-3，3-二甲基环丙烷羧酸乙酯的制备：
（1）异戊烯酸乙酯12.8克，氯仿（20-80ml）和氯化苄基三乙铵（0.2克-1.5克），然后在搅拌与冷却下，半小时内滴入50%氢氧化钠溶液（0.2-1.0mole），然后在20-80℃继续搅拌5-7小时。若有固体，加水溶解。分出有机层，水层用乙醚萃取1-3次。萃取醚层与有机层合并，水洗，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，减压蒸馏收集75-84℃/5-10mmHg的馏分，得无色液体12.5克以上（产率＞60%）。
（2）固体氢氧化钾（或氢氧化钠）11.0-56克，氯仿（20-70ml）在搅拌与冷却下，慢慢滴入异戊烯酸乙酯12.8克与10ml氯仿及季铵盐（或聚乙二醇）0.001-0.005mole的混合溶液。半小时后在浴温20-80℃搅拌5-7小时。冷却后过滤，溶液蒸去氯仿，减压蒸馏收集75-84℃/5-10mmHg的馏分，得无色液体13.7克以上（产率＞65%）。
4.2，2-二氯-3，3-二甲基环丙烷羧酸地制备：
2，2-二氯-3，3-二甲基环丙烷羧酸乙酯2.12克，搅拌下滴入氢氧化钠0.4-0.5克和甲醇（或乙醇）和水3ml的混合液，然后在回流下继续反应6-8小时，蒸去醇后，加入适量水抽出2，2-二氯-3，3-二甲基环丙烷羧酸钠盐，酸化即有白色沉淀物，得酸1.5克以上（产率＞84%）。
IR（液膜）厘米-1：3500-2500，3100，3050，1720，1420，1380，1050，990，920，760，670。
5.2，2-二氯-3，3-二甲基环丙烷羧酸-4-甲氧甲基苄酯的制备：
2，2-二氯-3，3-二甲基环丙烷羧酸3.68克和少量水，微热，滴加氢氧化钠溶液成盐，加入适量甲苯加热后冷却，加入氯化-4-甲氧甲基苄基三乙铵（0.45-0.65）回流4-6小时。冷却后，用盐酸酸化，并用乙醚萃取三次，合并醚层，水洗至中性，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂得粗产品棕红色液体5克（产率＞70%）。产物用柱层析法精制得微黄色液体。
IR（液膜）厘米-1：3020，2925，2850，1720，1520，1450，1380，1350，1230，1145，1020，990，859，810，735。