具有杀虫作用的分散体.pdf

本发明涉及一种分散体，其含有，除水外，0.5－20重量％的疏水二氧化硅，0.01－10重量％的胶凝添加剂或增粘添加剂，0.1－1重量％的防腐剂和0－1重量％的表面活性物质。其制备方法是将各单独组分依次或同时分散于水中，并且在此过程中使各单独组分在加入前和/或加入中进行脱气或者在各个单独的分散步骤中对分散体进行脱气。该分散体可以用作杀虫剂。

1、  一种分散体，含有，除水外，0.5-20重量％的疏水二氧化硅，0.01-10重量％的胶凝添加剂或增粘添加剂，0.1-1重量％的防腐剂和0-1重量％的表面活性物质。

2、  根据权利要求1所述的分散体，其特征在于其比重大于0.6g/ml。

3、  制备权利要求1或2所述的分散体的方法，其特征在于将各单独组分依次或同时分散于水中，并且在此过程中使各单独组分在加入前和/或加入中进行脱气或者在各个单独的分散步骤中对分散体进行脱气。

4、  根据权利要求3所述的制备分散体的方法，其特征在于采用真空装置进行脱气。

5、  用于防治昆虫的方法，其特征在于使用权利要求1所述的分散体。

具有杀虫作用的分散体
本申请涉及一种具有杀虫作用的分散体，其制备方法和它的用途。
DE 3835592公开了使用疏水SiO₂防治，例如，刺吸口器害虫。该材料以涂粉方式应用。
然而，由于在这些材料的使用过程中有扬尘(工业卫生)，发现该方法较少被使用者所接受。仅含疏水二氧化硅和水的水分散体在DE 3835592中也被描述，但是，没有显示出足够的稳定性。
US 5830512描述了一种通过加入亲水物质，例如二氧化硅，而获得具有足够稳定性的分散体。然而，这样做的结果导致活性疏水组分被亲水物质所稀释。而且，仅获得了数小时至几天的极低的分散体稳定性。
由EP 1 250 048获知用胶凝添加剂，例如黄原酸胶、藻酸钠或中性的羧基乙烯基聚合物，来稳定疏水二氧化硅分散体，这些添加剂的混合物也适用。
在与疏水SiO₂粒子和所含空气的相互作用中，这些胶凝添加剂还具有显著的结构粘度的作用。
明显的结构粘度为喷雾使用提供了便利：在喷雾过程中，在作用于分散体的剪应力的作用下，分散体的粘度相对较低；在分散体的液滴撞击将被覆盖的表面后，粘度又明显地上升，以避免液滴从特别是垂直的表面滴/流走。
根据EP 1 250 048，其主要特点在于除疏水SiO₂粒子得到分散外，还混合了大量的空气。在传统的分散方法中，不使用润湿表面活性剂和消泡剂，上述情况不能被避免。因此，实施例1中呈现的密度仅为0.6g/l。所以该容量的约40％是空气。
为达到足够的活性，施用在被喷雾表面上的分散体必须在一定的最低量以上。如果在每次喷雾操作中，仅能利用喷雾设备容量的约60％，这意味着工作人员实施该应用的效率显著的降低了。
以该比例计，运输和包装费以及包装所需的清理成本相反会更高。
在存储过程中必须考虑用超出约40％的更大的存储区。
此外，用含有空气的分散体不能够获得均一、不含气泡的将被处理的覆盖面。
本发明提供了一种分散体，其含有，除水外，0.5-20重量％的疏水二氧化硅，0.01-10重量％的胶凝添加剂或增粘添加剂，0.1-1重量％的防腐剂和0-1重量％的表面活性物质。
含水量可以是68-99.4重量％。
分散体的比重可以大于0.6g/ml，优选0.7-1.02g/ml。
热解制备的疏水化的二氧化硅可以用作所述疏水二氧化硅。其BET比表面积是20-600m²/g。
所述胶凝添加剂或增粘添加剂可以是生物聚合物，例如黄原酸胶、藻酸钠、酸豆粉、果胶、琼脂、角叉菜、藻酸盐和/或中性羧基乙烯基聚合物，或这些物质的混合物。
被批准用于食品的防腐剂可以用作所述的防腐剂。其可以是：山梨酸、山梨酸钠、山梨酸钾、山梨酸钙、苯甲酸、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸钙、聚-3-羟基丁酸(PHB)乙酯、聚-3-羟基丁酸乙酯钠盐、聚-3-羟基丁酸丙酯、聚3-羟基丁酸丙酯钠盐、聚-3-羟基丁酸甲酯、聚-3-羟基丁酸甲酯钠盐、二氧化硫、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾，焦亚硫酸钙、亚硫酸氢钙、联苯、联苯酚、邻苯基苯酚钠、噻苯达唑、乳链菌酞、游霉素、甲酸、甲酸钠、甲酸钙、乌洛托品、二甲基碳酸氢盐、丙酸、丙酸钠、丙酸钙、丙酸钾。
被批准的化合物还有：
硝酸盐、亚硝酸盐、二氧化碳、氯和二氧化氯。
离子、非离子和阴离子表面活性剂可以用作所述的表面活性物质。
本发明还提供一种制备本发明所述的分散体的方法，其特征在于将各单独组分依次或同时分散于水中，并且在此过程中使各单独组分在加入前和/或加入中进行脱气或者在各个单独的分散步骤中对分散体进行脱气。
在本发明的一个具体实施方案中，采用真空装置进行脱气。
令人惊奇的是，根据本发明能够获得不含大量空气的稳定且有活性的分散体。该脱气的分散体能够通过分散预先脱气的疏水SiO₂得到。随后对分散体进行脱气的确在技术上是可行的，但由于匀质的水相(作为添加剂的胶凝剂)增大的粘度，其需要很高的费用才能实现。通过在分散前或分散中脱气的方法至少可以除去分散于其中的最大可能部分的空气。
一般地，任何既能够使待分散的粉末预先脱气也能够在分散过程中防止空气散入的分散方法都是适宜的。
一个脱气和分散的具体实施方案是使用真空溶解装置。在这里下述方法是可行的，其中将水和胶凝添加剂进行简单的预分散，接着将全部的疏水SiO₂加入到溶液的表面，不搅拌，将容器抽真空后接着才开始使疏水SiO₂分散于其中。
购自NETZSCH的PSI Mix也能够完成粉末的该脱气过程。
为了除去残余的微泡，可以使用脱气设备，例如购自NETZSCH的NETZSCH DA-VS真空脱气器，一种真空薄膜旋转工艺。
本发明所述的分散体可以用作杀虫剂，例如，防治
屋尘螨(Housedust mite)：屋尘螨(Dermatophagoides pteronyssinus)
鸡皮刺螨(Poultry mite)：鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)
赤拟谷盗(Rust-red flour beetle)：赤拟谷盗(Tribolium castaneum)
谷类象鼻虫(Grain weevil)：谷象(Sitophilus granarius)
印度谷斑螟(Indian meal moth)：印度谷斑螟(Plodia interpunctella)
麦蚜虫(Wheat aphid)：谷虱螨(Schiazaphis graminum)
实施例1
开始将477.5g完全软化水引入CDS真空分散系统的双壁分散容器中，该系统具有得自VMA-GETZMANN GMBH的DISPERMAT溶解装置，加入7.5g黄原酸胶，将容器抽真空(水泵)并且使各组分在2,000rpm下，用直径70mm的齿型圆盘(toothed disc)分散/溶解15min。
接着加入15g AEROSILR202，将容器抽真空并且使该物质在800rpm下混入混合物中。
由于空气在该过程中被脱附并且形成气泡而导致体积的增加，抽真空过程必须间断数次以允许气泡融合而使脱气更容易。重复该操作直至在真空中产生的分散体的体积没有进一步的增加。然后在真空中以3,500rpm分散15min。
在3％SiO₂和1.5％黄原酸胶的浓度时，通过该方法能够获得的密度是约0.95g/ml。理论上，应该可以获得的密度是1.02。该差异可以用一些微泡的形成来解释。
所述微泡是在竞争吸附发生后，通过“微脱气”，由被脱附的空气组分的释放产生的，例如在NETZSCH DA-VS真空脱气器的帮助下能够获得约1.02的密度。
实施例2
开始将476.5g完全软化水引入CDS真空分散系统的双壁分散容器中，该系统具有得自VMA-GETZMANN GMBH的DISPERMAT溶解装置，加入1g卵磷脂，将容器略抽真空(水泵)并且使各组分在2,000rpm下，用直径70mm的齿型圆盘分散/溶解1分钟。
接着加入7.5g黄原酸胶，将容器抽真空(水泵)并且使各组分在2,000rpm，用直径70mm的齿型圆盘分散/溶解15min。然后加入15g AEROSILR202，将容器抽真空并且使该物质在800rpm下混入混合物中。
由于空气在该过程中被脱附并且形成气泡而导致体积的增加，抽真空过程必须间断数次以允许气泡融合而使脱气更容易。重复该操作直至在真空中产生的分散体的体积没有进一步的增加。然后在真空中以3,500rpm分散15min。
在3％SiO₂、1.5％黄原酸胶和0.2％卵磷脂的浓度时，通过该方法能够获得的密度是约1.0g/ml。
由于表面活性物质的存在，疏水SiO₂的润湿性得到改善，其结果是使脱气更容易。
理论上，应该可以获得的密度是1.02。该差异能够用一些微泡的形成来解释。所述微泡是在竞争吸附发生后，通过“微脱气”，由被脱附的空气组分的释放产生的，例如在NETZSCH DA-VS真空脱气器的帮助下能够获得的密度是约1.02。
用于保藏的传统的添加剂，例如山梨酸/山梨酸酯、苯甲酸/苯甲酸盐、丙酸、帕拉贝(对-羟基苯甲酸酯)和/或ActicideMV(Thor)，可加入生成的分散体中。
实施例3
在陪替氏培养皿中进行活性测试。在该测试中，将直径为8.4cm的滤纸的一边，在刮刀的帮助下，涂敷一层厚度为200μm的被测试物质，干燥后，将其放入直径为9cm的塑料陪替氏培养皿中。用细刷将螨虫(鸡皮刺螨Poultry mite，鸡皮刺螨Dermanyssus gallinae)置于处理后的表面的中心。在施加螨虫后，封闭陪替氏培养皿并另外用石蜡膜保证盖紧。24小时后评价活性测试。
所有测试均在40％的相对大气湿度和26℃温度下进行。通过在立体显微镜下计数确定杀螨虫的活性。与对照测试比较，以百分数形式得到死螨、重伤螨(重度兴奋、大部分仰卧并且无能力运动)和活螨的差异。
对根据实施例2制得的物质进行活性研究，另外对用其它疏水Aerosil类型替代AerosilR202的分散体进行了测试。
在制备过程中加入0.1％山梨酸、0.1％山梨酸钾和0.2％丙酸作为防腐剂。
用一批未加AEROSIL的用作对照样品，所有其它添加剂包括防腐剂均一致。