用于保持发型的具有改善的定型力的化妆品组合物 本发明涉及改善用于保持发型的化妆品组合物的定型力,该组合物含有阴离子聚合物。
在本申请中,用于保持发型的化妆品组合物应该理解为是指任何临时固定发型的组合物,例如喷漆(lacquers)、整发组合物和定型摩丝、凝胶和喷雾剂。所述组合物的定型力是指该组合物使头发粘结、从而保持最初的发型的能力。
在制备用于保持发型的化妆品组合物中使用硅氧烷衍生物和聚合物树脂是众所周知的。已经证明,这些硅氧烷衍生物显著地改善使用这些组合物处理的头发的梳理性、柔软性和光泽。相反,它们对于由聚合物树脂提供的这些组合物的固定力是不利的。
EP492,657A1也是现有技术已知地,该申请描述了在用于护肤和护发的化妆品组合物中使用聚硅氧烷/聚氧化烯线形嵌段共聚物。按照该申请,将这些共聚物单独使用或者与处理皮肤或头发的试剂结合使用能够改善所得制剂的光泽、耐用性和/或柔软性。所述的这些共聚物被一般性地描述为具有与这些组合物中采用的现有技术的硅氧烷化合物相同的性质,但实际上程度更高。
因此,本领域专业人员可以预见,上述欧洲专利申请中所述的共聚物将会使定型力进一步减退,尽管在另一方面可以预期它们能改善梳理性、光泽和柔软性。在该申请的实施例、特别是实施例19中没有反驳这一点,其再生得到具有很低固定力的组合物,这不符合市场需要。
在该同一文献中描述了可以将该共聚物与添加剂结合使用,所述添加剂包括高分子量化合物,例如,特别是下列三种聚合物:用低级醇单酯化的马来酸酐/甲基乙烯基醚共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物和丙烯酸/丙烯酸酯/N-烷基丙烯酰胺共聚物。这三种化合物决不可能被选择作为具有特定性质的阴离子聚合物。
在上述欧洲申请中没有提及任何这些用来制备用于保持发型的、具有改善的定型力的组合物的线形嵌段共聚物可能具有的特定价值。
本申请人发现,通过在用于保持发型的组合物中将线性聚硅氧烷/聚氧化烯嵌段共聚物与阴离子聚合物树脂结合,该组合物使头发具有良好的梳理性、光泽和柔软性,同时出人意料地改善了定型力。
因此,本发明使用聚硅氧烷/聚氧化烯线形嵌段共聚物作为用于保持发型的、含有阴离子聚合物的组合物的定型力加强剂。
本发明还涉及实施上述方法的新的化妆品组合物,其特征在于,该组合物在化妆品可接受的载体中含有聚硅氧烷/聚氧化烯线形嵌段共聚物和除下列三种之外的阴离子聚合物:用低级醇单酯化的马来酸酐/甲基乙烯基醚共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物和丙烯酸/丙烯酸酯/N-烷基丙烯酰胺共聚物。
按照本发明的具体实施方案,阴离子聚合物选自含有磺酸基的阴离子聚合物,包括聚苯乙烯磺酸盐、由木素衍生的磺酸碱金属盐和碱土金属盐、聚丙烯酰胺-磺酸盐、含有成盐烷基萘磺酸单元的聚合物、含有乙烯基磺酸单元的聚合物以及由不饱和磺酸和N-单烷基丙烯酰胺聚合得到的共聚物。
可以提及的聚苯乙烯磺酸盐的实例是分子量分别为约500,000和约100,000的钠盐,它们分别以商品名Flexan 500和Flexan 130由National Starch销售。这些化合物描述于FR2,198,719中。
可以提及的由木素衍生的磺酸碱金属盐和碱土金属盐的实例是木素磺酸钙或木素磺酸钠。例如美国Can公司以商品名Marasperse C-21销售的产品和Avébène公司销售的C10-C14化合物。
可以提及的聚丙烯酰胺-磺酸盐的实例是US4,128,631中所述的那些,尤其是Henkel公司以商品名COSMEDIA POLYMERHSP1180销售的聚丙烯酰氨基乙基丙磺酸盐。
可以提及的含有成盐烷基萘磺酸单元的聚合物的实例是由Van der Bilt以商品名Darvan No.1销售的钠盐。
可以提及的在其链中含有至少一个乙烯基磺酸单元的聚合物的实例是分子量为1000至100,000的聚乙烯基磺酸盐,特别是其钠盐、钾盐、钙盐和铵盐以及胺盐例如烷基胺盐和链烷醇胺盐,以及含有至少一些乙烯基磺酸基和一种或多种化妆品可接受的共聚单体(例如选自丙烯酸和甲基丙烯酸的不饱和酸及其酯、酰胺例如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺(取代的或非取代的)乙烯基酯、乙烯基醚和聚乙烯吡咯烷酮)的共聚物。这些聚合物尤其描述于法国专利FR2,238,474和美国专利US2,961,431和4,138,477中。
可以提及的由不饱和磺酸和N-单烷基丙烯酰胺聚合得到的共聚物的实例是由30-90%(重量)的具有下列通式的至少一种不饱和磺酸其中:-R1表示氢原子或-CH3基团,-X表示O或-NH-,-Y表示具有1-6个碳原子的直链或支链亚烷基链,与10-70%(重量)的具有下列通式的至少一种N-单烷基丙烯酰胺或N-单烷基甲基丙烯酰胺聚合得到的聚合物:其中:-R1表示氢原子或-CH3基团,-R3表示具有3-10个碳原子的直链或支链烷基,所述聚合物的40-70%磺酸官能基被三乙醇胺中和。
在通式(I)的不饱和磺酸中,尤其可以提及的是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、N-丙烯酰牛磺酸和N-甲基丙烯酰牛磺酸。
在通式(II)的N-单烷基丙烯酰胺或N-单烷基甲基丙烯酰胺中,尤其可以提及的是N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔己基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺。
更优选提及的是40-70%(重量)其中亚烷基链具有2-4个碳原子的酰氨基磺酸(X=-NH-)(特别是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)与N-单烷基丙烯酰胺(特别是N-叔丁基丙烯酰胺)的共聚产物。
这些共聚物还可以是三元共聚物或四元共聚物。
按照该具体实施方案,构成共聚物的其它重复单元的共聚单体可以选自:1)3-40%(重量)具有下列通式的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯:其中:-R4表示氢原子或-CH3基团,-R5表示具有1-4个碳原子的直链或支链烷基。
在式(III)的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯中,可以提及的是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯。
按照具体的实施方案,优选使用3-25%(重量)的丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。2)3-40%(重量)具有下列通式的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺:其中:-R6表示氢原子或-CH3基团,-R7和R8可以相同或不同,它们表示氢原子或具有1-4个碳原子的烷基,或者R7表示氢原子且R8表示下式基团:
在式(IV)的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中,尤其可以提及的是(二甲基-3-氧代丁基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二乙基丙烯酰胺。优选使用3-25%的(二甲基-3-氧代丁基)丙烯酰胺。
在更优选的共聚物中,特别可以提及的是那些含有由下列化合物共聚所产生的重复单元的共聚物:-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(62%)/N-叔丁基丙烯酰胺(38%),-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(40%)/N-叔丁基丙烯酰胺(20%)/丙烯酸乙酯(15%)/(二甲基-3-氧代丁基)丙烯酰胺(25%),-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(60%)/N-叔丁基丙烯酰胺(20%)/(二甲基-3-氧代丁基)丙烯酰胺(20%),-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(60%)/N-叔丁基丙烯酰胺(25%)/丙烯酸乙酯(15%),和-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(60%)/N-叔丁基丙烯酰胺(25%)/丙烯酸甲酯(15%)。
按照本发明另一个具体的实施方案,阴离子聚合物是含有羧酸官能团(如FR 2,439,798所述)并具下列通式的聚合物:其中:-R、R′和R″可以相同或不同,它们表示氢原子或甲基,-m、n和t是1或2,-R1表示具有2-21个碳原子的饱和或不饱和直链或支链烷基,-Z表示选自下列一组的二价基团:-CH2-、-CH2-O-CH2-和-CH2-O-(CH2)2-,-Cyc表示选自下列的基团:(i)下式基团:(ii)下式基团:其中:R2表示氢原子或甲基,且P是1或2,(iii)下式基团:其中:-R3表示氢原子或甲基、乙基、叔丁基、乙氧基、丁氧基或十二烷氧基,-R4表示氢原子、具有1-4个碳原子的烷基或具有1-4个碳原子的烷氧基,(iv)下式基团:-v表示10-91%、优选36-84%(重量),-w表示3-20%、优选6-12%(重量),-x表示4-60%、优选6-40%(重量),-y表示0-40%、优选4-30%(重量),-v+w+x+y等于100%。
在这些化合物中,特别优选的是使用乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸三元聚合物。
按照另一具体实施方案,阴离子聚合物是乙烯基吡咯烷酮/(甲基)丙烯酸共聚物,它可以任选地含有其它共聚单体例如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。
例如可以提及下列共聚物:-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸,例如由I.S.P.以商品名ACRYLIDONE ACP1033、1001、1042销售的化合物,-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸/丙烯酸叔丁酯,由BASF以商品名LUVIFLEX VBM 35和LUVIFLEX VBM 70销售,-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂基酯,由I.S.P.以商品名ACP-1135销售。
按照本发明的另一具体实施方案,阴离子聚合物是(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
按照本发明的另-具体实施方案,阴离子聚合物是丙烯酸/N,N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺共聚物。
本发明所用的阴离子聚合物在最终的组合物中可以以加溶态或分散态存在,例如以胶乳或假胶乳的形式存在。
本发明所使用的聚硅氧烷/聚氧化烯线形嵌段共聚物优选具有下列通式:
([Y(R2SiO)aR′2SiYO][(CnH2nO)b])c其中:-R和R′可以相同或不同,它们表示单价烃基,不包括脂族不饱和的烃基,-n是2-4的整数,-a是大于或等于5的整数,-b是大于或等于4的整数,-c是大于或等于4的整数,-Y表示通过碳-硅键与相邻的硅原子相连并且通过氧原子与聚氧化烯嵌段相连的二价有机基团,-每个硅氧烷嵌段的平均分子量是约400至约10,000,每个聚氧化烯嵌段的平均分子量约为300至约10,000,-硅氧烷嵌段占嵌段共聚物重量的约10-90%(重量),-嵌段共聚物的平均分子量至少为3,000。
更优选的是,R和R′选自烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基和十二烷基)、芳基(例如苯基和萘基)、芳烷基(例如苄基和苯乙基)、以及甲苯基、二甲苯基和环己基。
Y优选为-R″-、-R″-CO-、-R″-NHCO-、-R″-NH-CO-NH-R-NHCO-或-R-″OCONH-R-NHCO-,其中R″是二价亚烷基,例如亚乙基、亚丙基或亚丁基,R是二价亚烷基或二价亚芳基,例如-C6H4-、-C6H4-C6H4-、-C6H4-CH2-C6H4-或-C6H4-CH(CH3)2-C6H4-。
更优选的是,Y表示二价亚烷基,尤其是-CH2-CH2-CH2-。
本发明所使用的嵌段共聚物的制备描述于欧洲专利申请EP0,492,657A1中。
本发明优选的聚硅氧烷/聚氧化烯线形嵌段共聚物选自下式化合物:[C4H8(CnH2nO)b-C4H8-SiMe2O(SiMe2O)aSiMe2]c其中Me表示甲基,n是2-4的整数,a和b是大于或等于4的整数,并且c是大于或等于4的数。
按照本发明的具体实施方案,嵌段共聚物选自下列共聚物:[[(CH3)2SiO]41(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)33CH2CH(CH3)CH2]16.1[[(CH3)2SiO]31(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]13.3[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26.3[[(CH3)2SiO]16(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)20CH2CH(CH3)CH2]21.5[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)5-CH2CH(CH3)CH2]4.8
阴离子聚合物的用量优选占组合物总重量的0.1-25%(重量)。更优选的是该用量为0.5-20%。
线形嵌段共聚物的用量优选占组合物总重量的0.05-20%(重量)。更优选的是该用量为0.1-10%。
本发明的组合物可以是凝胶、乳液(奶或霜)、或多或少增稠的水型、醇型或醇-水型洗剂、分散液或摩丝形式。
本发明的组合物尤其是整发洗剂、吹干洗剂、固定组合物(喷漆)和定型组合物。洗剂可以包装成各种形式,特别是装于喷雾器或泵瓶中或装于气溶胶容器中,以便以雾化形式或摩丝的形式施用该组合物。例如当需要得到喷雾剂、喷漆或摩丝以固定头发时,需要这种包装形式。
化妆品可接受的基质由例如水、有机溶剂例如醇及其混合物组成。
此外,本发明的组合物可以含有化妆品中常规使用的添加剂。
当本发明组合物包装成气溶胶形式以得到喷漆或气溶胶摩丝时,它含有至少一种推进剂以及(如果需要)至少一种氯化和/或氟化烃,该推进剂可以选自挥发性的烃例如正丁烷、丙烷、异丁烷、戊烷及其混合物。还可以使用二氧化碳、一氧化二氮、二甲醚、氮气或压缩空气作为推进剂。
通过下列实施例将对本发明进行更详细的说明,这些实施例并非将本发明限制在所述的具体实施方案上。实施例1
通过将下列成分混合制备气溶胶喷漆:-10g(活性物质)乙酸乙烯酯(65%)/丁烯酸(10%)/叔丁基苯甲酸乙烯酯(25%)共聚物-中和共聚物的100%酸官能团所需量的2-氨基-2-甲基-1-丙醇-3g下式的嵌段共聚物
[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26.3-适量乙醇至100g
按下列加压方法将该组合物包装在气溶胶罐中:-上述组合物:40%-二甲醚:40%-正戊烷:20%实施例2
通过将下列成分混合制备气溶胶喷雾剂:-8g(活性物质)乙酸乙烯酯(65%)/丁烯酸(10%)/叔丁基苯甲酸乙烯酯(25%)共聚物-中和共聚物的100%酸官能团所需量的2-氨基-2-甲基-1-丙醇-2g下式的嵌段共聚物
[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26.3-10g乙醇-适量水至100g
按下列加压方法包装该组合物:-上述组合物:70%-二甲醚:30%实施例3
通过将下列成分混合制备泵瓶喷雾剂:-8g(活性物质)乙酸乙烯酯(65%)/丁烯酸(10%)/叔丁基苯甲酸乙烯酯(25%)共聚物-中和共聚物的100%酸官能团所需量的2-氨基-2-甲基-1-丙醇-1.5g下式的嵌段共聚物
[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26.3-15g水-适量乙醇至100g实施例4
通过将下列成分混合制备成型洗剂:-0.5g(活性物质)聚丙烯酰氨基乙基丙磺酸(由Henkel以商品名COSMEDIA POLYMER HSP 1180销售)-1g下式的嵌段共聚物[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26.3-8.3g乙醇-香料、防腐剂适量-适量水至100g实施例5
通过将下列成分混合制备气溶胶喷漆:-8g(活性物质)聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸/丙烯酸叔丁酯三元共聚物,由BSAF以商品名LUVIFLEX VBM 35销售-100%中和LUVIFLEX VBM 35所需量的2-氨基-2-甲基-1-丙醇-2g下式的嵌段共聚物
[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26.3-适量无水乙醇至100g
按下列加压方法包装该组合物:-上述组合物:37g%-二甲醚:43g%-正戊烷:20g%实施例6
通过将下列成分混合制备气溶胶摩丝:-1.8g(活性物质)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(62%)/N-叔丁基丙烯酰胺(38%)共聚物-100%中和磺酸共聚物所需量的三乙醇胺-2g下式的嵌段共聚物
[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26.3-20g无水乙醇-适量水至100g
按下列加压方法包装该组合物:-上述组合物:90g%-丁烷/丙烷/异丁烷混合物,由ELF AQUITATINE以商品名AEROGAZ 3.2N销售:10g%实施例7
通过将下列成分混合制备凝胶:-2g(活性物质)甲基丙烯酸(50%)/甲基丙烯酸甲酯(50%)共聚物-100%中和阴离子共聚物所需量的2-氨基-2-甲基-1-丙醇-1g下式的嵌段共聚物
[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26.3-2g(活性物质)丙烯酸增稠剂,由GOODRICH公司以商品名CARBOPOL 940销售-40g无水乙醇-中和100%该共聚物的酸官能团至pH7.6所需量的2-氨基-2-甲基-1-丙醇-适量水至100g实施例8
通过将下列成分混合制备喷雾剂:-8g(活性物质)甲基丙烯酸(50%)/甲基丙烯酸甲酯(50%)共聚物-中和100%阴离子共聚物所需量的2-氨基-2-甲基-1-丙醇-2g下式的嵌段共聚物
[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26.3-适量无水乙醇至100g将活性物质包装于泵瓶中。