苯甲酸CSUB1215/SUB醇酯的合成及在化妆品中的应用.pdf

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摘要
申请专利号:

CN94114261.2

申请日:

1994.12.28

公开号:

CN1109048A

公开日:

1995.09.27

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

|||公开

IPC分类号:

C07C69/78; C07C67/08; C07C67/14; A61K7/027; A61K7/035

主分类号:

C07C69/78; C07C67/08; C07C67/14; A61K7/027; A61K7/035

申请人:

段奎敏;

发明人:

段奎敏; 李鹏

地址:

250022山东省济南市中区郎茂山路16号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明苯甲酸C12-15醇酯是一种无毒、无刺激、无敏感的无色透明油状液体,清淡的油脂气息,适用于化妆品原料,皮肤上表现易铺展性,滑爽而不油腻,渗透性强,不溶于水,溶于有机溶剂,比重(25℃)0.923折光n∴201.479-1.481,制备采用苯甲酸与C12-15醇在摩尔比1∶1.05—1.2,温度60—120℃搅拌下反应,生成的水用真空或带水剂除去,粗品经分子蒸馏得到,收率75—85%,或采用苯甲酰氯与C1

权利要求书

1: 1、一种无毒、无刺激性、无敏感性化妆品原料苯甲酸C 12-15 醇酯;制备方法有两种(1)苯甲酸与C 12-15 醇酯化;(2)苯甲酰氯与C 12-15 醇酯化,粗品经分子蒸馏而得到无色透明液体。 2、正如权利要求1所述,(1)苯甲酸与C 12-15 醇在摩尔比1∶
2: 05-1.2,反应温度60-120℃,搅拌进行反应,反应在真空或甲苯带水下进行反应完成,最后经蒸馏而得到成品。 3、正如权利要求1所述(1)方法所用催化剂为对甲苯磺酸、苯磺酸、固体酸催化,催化剂用量占苯甲酸的0.1-1%。 4、正如权利要求1所述(2)苯甲酰氯与C 12-15 醇酯化在溶剂甲苯中进行,反应摩尔比为1.0-1.5∶1∶1.2-
3: 3,苯甲酰氯滴加入反应罐中,滴加时间2小时,反应时间5小时,反应温度60℃-120℃粗品中和后酸值降到0.5mgKOH/g以下,再经分子蒸馏而得到成品。 5、正如权利要求1所述的苯甲酸C 12-15 醇酯在化妆品中应用包括C 12 醇、C 13 醇、C 14 醇、C 15 醇与苯甲酸所生成单酯化合物。

说明书


本发明的目的是提供一种无毒、无刺激、无敏感作用,适用于化妆品应用的“脂油”组份苯甲酸C12-15醇酯,又名苯甲酸脂肪醇酯,以及该组份的合成方法。

    苯甲酸C12-15醇酯性质在常温下为无色、无味、透明油状液体,具有清淡的油脂气息,不溶于水,溶于醇、醚、酯等有机溶剂中,它在皮肤表面具有较高的铺展性,滑爽而不油腻,皮肤的渗透性好,是某些化妆品原料透皮吸收的携带剂,它的比重(25℃)0.923,折光1.479-1.481,酸值≤1mgKOH/g。

    化妆品用原料,特别膏霜类用基质原料,最早是凡士林、白油、石蜡、脂肪醇等原料,这类原料在化妆品应用时,感觉油腻性大,在皮肤表面铺展性差,而且易堵塞皮肤毛细孔而引起粉刺及痤疮,随着化妆品技术的发展一些新的原料不断涌现如羊毛脂类、水解蛋白、维生素、丝肽等,这些原料的出现需要以油脂为原料的肉豆蔻酸异丙酯(IPM)、棕榈酸异丙酯(IPP)脂肪酸异丙酯等进行溶解,这些原料应用使膏霜类化妆品无油腻感,它们与皮肤的相容性好,而且铺展性强而得到大量应用,苯甲酸C12-15醇酯是继IPM、IPP之后而出现的一种更新型的化妆品替代原料,它比这些原料更有特色。

    其表面为以下几个方面。

    1、增溶性好:由于苯甲酸C12-15醇酯中苯环和长链脂肪醇的存在,除可溶解油脂、蜡组份外,还可溶解IPM、IPP难溶的化妆品组份,如交链性化合物聚硅氧烷组份,防晒组份,防腐抑霉组份,抗氧化组份等。

    2、铺展性强:苯甲酸C12-15醇酯铺展系数为+34.5dyn.s/cm,相当于IPM的2倍,(IPM为+17.7dyn.s/cm)。

    3、耐寒性高,苯甲酸C12-15醇酯地凝固点为-18℃在-3-12℃的低温下,仍能保持其流动性,而IPM在9℃,IPP在8-12℃下则失去了流动性,凝结成固体。

    4、毒性低:苯甲酸C12-15醇酯属于一种高安全性,无刺激性原料,经山东省医学科学院毒理学实验结果如下:

    5、稳定性好:苯甲酸C12-15醇酯在PH2-12范围内不易水解,不易氧化酸败。

    苯甲酸C12-15醇酯由于具有在皮肤上易涂展,光泽强,滑爽和柔润,而在化妆品中广泛应用,一般在化妆品中应用范围按重量计为1-50%,它涉及人体的多个部位的配方中,例如,唇部(唇油、亮唇膏、护唇膏);面部(亮乳、润肤霜、粉底霜、防晒霜、面膜);体部(按摩油、浴用品);指甲用(指甲油、洗甲水);头发用(染发品、整发品、摩丝)等。

    苯甲酸C12-15醇酯的制备方法

    在本发明中采用了两条工艺路线进行合成(1)是用苯甲酸与C12-15醇在催化剂存在下直接酯化(2)采用苯甲酰氯和C12-15醇酯化,两条工艺路线均取得了成功,下面就工艺进行论述。

    (1)苯甲酸与C12-15醇的酯化:

    苯甲酸与C12-15醇反应配比为1∶1.05-1.2(摩尔比)C12-15醇过量。在反应过程中温度60-120℃搅拌下进行,反应转化率为75-85%,在该反应中催化剂采用酸性催化剂,在本发明中可选用的催化剂为对甲苯磺酸、硫酸、苯磺酸及固体酸(高分子酸性树脂),它的用量占苯甲酸重量的0.1-1.0%,为了使反应中生成的水排出反应体系,两种方法被采用:一种是用带水剂如苯、甲苯等,它的用量占苯甲酸的30-50%(重量),反应中用分水器将油和水分开,油流入反应罐中,水分出。另一种方法是采用真空下反应,使生成的水在真空下从反应体系中蒸出,真空度在表压0.09MPa以上。反应中以酸值降到20-30mgKoH/g为反应终点,也可以计量生成并分出的水达到理论出水量为终点,粗品“酯油”经水洗,中和后酸值降到0.5mgKOH/g以下,再经分子蒸馏得到成品苯甲酸C12-15醇酯,成品沸点120-170℃/1.5Pa,该工艺的特点是原料成本低,缺点是反应时间长,酯化不完全,转化率低。

    (2)苯甲酰氯与C12-15醇酯化

    在本发明中,我们还采用了苯甲酰氯与醇进行酰化,苯甲酰氯与C12-15醇投料比为1.0-1.5∶1(摩尔比),用甲苯或二甲苯作溶剂,溶剂用量C12-15醇的50-100%(重量计)苯甲酰氯滴加入反应罐中,滴加时间2小时,反应温度60-120℃,搅拌下进行,反应付产物Hcl气体经碱水喷射泵负压下吸收,反应转化率为90-97%反应完后的粗品经水洗,中和至酸值0.5mgKOH/g以下,粗品除苯后经分子蒸馏设备蒸馏得到成品,成品指标要求无色或微黄色透明液体,无C12-15醇味,皂化值大于170mgKOH/g以下,羟值小于1mgKOH/g。

    下面将介绍具体实施例

    1、苯甲酸C12-15醇酯在唇膏中应用

    组份名称        wt%

    基质:

    苯甲酸C12-15醇酯 13.0

    蓖麻油        10.0

    无水羊水脂        10.0

    十八醇        20.0

    卡洛巴蜡        13.0

    地蜡        2.0

    晶蜡        2.0

    色素

    D&C红N0.6色浆        1.5

    D&C红N0.7色浆        6.0

    氧化铁红色浆        1.0

    氧化钛色浆        1.5

    金黄色钛云母粉        8.0

    蓖麻油        9.5

    防腐剂        微量

    抗氧剂        微量

    香精        适量

    2、苯甲酸C12-15醇酯在粉底霜应用

    组成物        wt%

    滑石粉        20%

    二氧化钛        8.0

    高岭土        7.0

    石蜡    5.0

    羊毛脂        10.0

    苯甲酸C12-15醇酯 27.0

    山梨糖醇酐油酸酯        5.0

    精制水        18.0

    颜料、香精、防腐剂        各适量

    3、苯甲酸与C12-15醇合成酯化

    在300升的搪瓷反应罐中,加入苯甲酸100kg,C12-15醇193kg,对甲苯磺酸250g,开搅拌加热到60℃,开真空,真空表在0.09MPa以上,反应时间24小时,终温120℃,出水约10-13kg,降温到50℃,测酸值进行中和用5-7%纯碱水搅拌下中和1小时,静止2小时得到粗品约270kg,测酸值在0.5mgKOH/g以下时,进行分子蒸馏,第一级设备80-120℃/150pa,出头子50kg;第二级在真空度和温度120-170℃/1.5pa,出成品208kg,收率为80%。

    4、苯甲酰氯与C12-15醇的酯化

    在300升带搅拌的搪瓷反应罐中,先加入C12-15醇100kg、甲苯100kg、苯甲酰氯加入高位槽中,开搅拌并加温到料液温度80℃,滴加苯甲酰氯,2小时滴加完毕,滴加完后升温到100℃,继续搅拌反应3小时,反应生成的HCl气体经水冲泵抽走,水抽泵真空在表压0.01MPa,反应完毕,蒸出甲苯约70kg,降温到50℃经水洗中和后酸值降到0.5mgKOH/g以下,粗品经上述分子蒸馏设备蒸出成品130kg,收率为95%。

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本发明苯甲酸C12-15醇酯是一种无毒、无刺激、无敏感的无色透明油状液体,清淡的油脂气息,适用于化妆品原料,皮肤上表现易铺展性,滑爽而不油腻,渗透性强,不溶于水,溶于有机溶剂,比重(25)0.923折光n201.479-1.481,制备采用苯甲酸与C12-15醇在摩尔比11.051.2,温度60120搅拌下反应,生成的水用真空或带水剂除去,粗品经分子蒸馏得到,收率7585,或采用苯甲酰氯与C1。

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