含有聚乙氧基维生素E的化妆品组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN92111184.3

申请日:

1992.09.29

公开号:

CN1077371A

公开日:

1993.10.20

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

|||公开

IPC分类号:

A61K7/48; A61K7/02; A61K7/06

主分类号:

A61K7/48; A61K7/02; A61K7/06

申请人:

太平洋化学株式会社;

发明人:

金永大; 金昌奎; 李忠男; 河炳助

地址:

韩国汉城市

优先权:

1992.04.14 KR 6157/92

专利代理机构:

永新专利商标代理有限公司

代理人:

刘国平

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内容摘要

本发明涉及一种化妆品组合物,包含至少一种聚乙氧基维生素E,它可利用维生素E与环氧乙烷反应而制备。本发明的化妆品组合物在生物体中具有优异的细胞保护能力。所述的化妆品组合物是护理皮肤、护理头发、护理嘴唇及化妆用化妆品组合物,包含至少一种聚乙氧基维生素E,其用量为0.01至50%(重量)。当用于皮肤和头发上时,它们能抵抗有害的活性氧,表现出保湿能力,增加头发的抗拉强度,具有化妆品的固着性和耐久性。

权利要求书

1: 一种化妆品组合物,它包含多种原料组分,其中至少有一种是聚乙氧基维生素E,其通式(Ⅰ)如下: 其中 R是 n是2至100之间的一个整数(包括2和100), B是在5-,7-或8-位的-CH 3 和 m是1,2或3。
2: 根据权利要求1的化妆品组合物,其中至少含有一种聚乙氧基维生素E,其含量为0.01至50%(重量)。
3: 根据权利要求1的化妆品组合物,其中所述的聚乙氧基维生素E是用下述方法制备的,该方法包括下述步骤:从包括天然或合成的生育酚,或生育三醇的一组化合物中选择一化合物与环氧乙烷反应。
4: 根据权利要求3的化妆品组合物,其中所述的聚乙氧基维生素E是聚乙氧基生育酚醚或其异构体。
5: 根据权利要求1的化妆品组合物,它含有0. 01至50%(重量)的至少一种聚乙氧基维生素E以及生育酚或生育酚酯。
6: 根据权利要求1的化妆品组合物,其中聚乙氧基维生素E与生育酚或生育酚酯的重量比为10∶1至1∶10。
7: 根据权利要求1的化妆品组合物,它是一组护理皮肤化妆品组合物,该组护理皮肤化妆品组合物由皮肤软化剂、收敛剂、面霜、皮肤洗剂、浴液、清洁霜、清洁用洗剂、洗手液、防晒霜、香水、面膏、按摩用乳霜及油性粉底组成的。
8: 根据权利要求7的化妆品组合物,其中所述的护理皮肤化妆品组合物包含至少一种聚乙氧基维生素E,其含量为0.01至30%(重量)。
9: 根据权利要求8的化妆品组合物,其中所述的护理皮肤化妆品组合物包含至少一种聚乙氧基维生素E以及生育酚或生育酚酯。
10: 根据权利要求1的化妆品组合物,它是一组护理头发化妆品组合物,该组护理头发化妆品组合物是由香波、头发漂洗剂、头发整理霜、头发定型摩丝、定型发胶、喷发胶、头发滋补剂及发膏组成的。
11: 根据权利要求10的化妆品组合物,其中所述的护理头发化妆品组合物包含至少一种聚乙氧基维生素E,其含量为0.01至30%(重量)。
12: 根据权利要求11的化妆品组合物,其中所述的护理头发化妆品组合物包含至少一种聚乙氧基维生 素E以及生育酚或生育酚酯。
13: 根据权利要求12的化妆品组合物,其中所述的聚乙氧基维生素E分子中含有2至80摩尔的环氧乙烷。
14: 根据权利要求1的化妆品组合物,它是一组护理嘴唇化妆品组合物,该组护理嘴唇化妆品组合物是由口红、润唇膏及嘴唇乳霜组成的。
15: 根据权利要求14的化妆品组合物,其中所述的护理嘴唇化妆品组合物包含至少一种聚乙氧基维生素E,其含量为0.01至20%(重量)。
16: 根据权利要求14的化妆品组合物,其中所述的聚乙氧基维生素E分子中含有2至10摩尔的环氧乙烷。
17: 根据权利要求1的化妆品组合物,它是一组化妆用化妆品组合物,该组化妆用化妆品组合物是由粉底及化妆品本体组成的。
18: 根据权利要求1的化妆品组合物,其中所述的化妆用化妆品组合物含有至少一种聚乙氧基维生素E,其用量为0.01至30%(重量)。
19: 一种能保护皮肤和头发免受有害的活性氧的伤害并保持它们在最佳状态的化妆品组合物,包含0.01至50%(重量)的至少一种聚乙氧基维生素E
20: 一种能保护皮肤和头发免受有害的氧源的伤害并保持它们在最佳状态的化妆品组合物,包含0.01至50%(重量)的至少一种聚乙氧基维生素E以及 生育酚或生育酚酯。
21: 一种能保护皮肤和头发免受有害的活性氧的伤害并保持它们在最佳状态的方法,包括将含有0.01至50%(重量)的至少一种聚乙氧基维生素E的化妆品组合物施用到皮肤及头发上。
22: 一种能保护皮肤和头发免受有害的氧源的伤害并保持它们在最佳状态的方法,包括将含有0.01至50%(重量)的至少一种聚乙氧基维生素E以及生育酚或生育酚酯的化妆品组合物施用到皮肤及头发上。

说明书


本发明涉及一种含有聚乙氧基维生素E的化妆品组合物,特别涉及一种化妆品组合物,其中含有的聚乙氧基维生素E是以维生素E与环氧乙烷反应而成制得的,该组合物对细胞组织具有很好的保护性,并且具有保湿能力而且使用很安全。

    维生素E是脂溶性酚、生育酚及生育三醇(tocotrienols)混合物的通称,它们具有共同的结构特征:一个芳香族氧杂奈满醇(aromatic  chromanol)头及一个十六碳碳氢化合物的尾。其中在氧杂奈满醇核的甲基取代基的数目形成α、β、γ及δ的异构体,而从碳氢链的饱和度可以把含有饱和链的生育酚与含有不饱和链的生育三醇区别开来。生育酚可用于毛细血管扩张、增进血液循环、增加皮肤之湿润性、以及防止皮肤老化及减轻皮肤的冻伤。更进一步可以有效防止皮肤的黑色素沉着(参考SEOK  MAN  KIM,“COSMETICS  CHEMISTRY”(化妆品化学)Namsan  Dang出版,P70(1976))。当生育酚加在化妆品中时,它可以湿润皮肤,使皮肤具有弹性,保持皮肤的本来状态,以及保持皮肤看起来是在最佳状态。

    生育酚,包括生育酚乙酸酯,生育酚琥珀酸酯,生育酚尼克酸酯(tocopheryl  nicotinate)及其类似物都已经被使用于化妆品组合物中。含有生育酚的化妆品组合物已经被知道可以润滑皮肤及保护皮肤免受太阳光的伤害并防止皮肤老化。

    但是,虽然拥有这么多极好地特性,生育酚在化妆品组合物中的使用仍然受到限制,因为它对于由空气及紫外线造成的氧化作用非常敏感(参考Maison  G.DeNavarre,“The  Chemistry  and  Manufacture  of  Cosmetics”(化妆品的制造与化学),Continental  Press,Vol.2(第二卷)1962,P.340-341)。而且,用于化妆品组合物中的生育酚从未充分的、稳定的表现出来它们的优异特性。

    除此之外,皮肤细胞会连续的产生出多种自由氧基,它们中的大多数被生命体的保护系统所清除。但是其中一部分会攻击生物膜中的不饱和油脂酸,而形成脂过氧化物。年龄越大,形成的脂过氧化物越多,因而老化也就加快。在自由氧基当中,个别单独的氧分子已被发现,它直接造成细胞破坏(参考P.M.Tyrrell,Photochem  Photobiol(光化学及光生物学)49(4)407-412  1989),所以,需要一种有用的化妆品组合物,它能够对有害的活性氧提供保护作用。

    本发明的一个目的是提供一种含有以通式(Ⅰ)表示的聚乙氧基维生素E的化妆品组合物:

    其中:

    R为:

    n为:2至100之间的任一整数(含2及100),

    B为:5-,第7-或第8位之-CH3,

    m为:整数1、2或3。

    本发明的另一个目的是提供一种含有聚乙氧基维生素E的化妆品组合物,该化妆品组合物可以保护皮肤及头发免受有害的活性氧的伤害,使之看起为更亮丽,该组合物中,通式为(Ⅰ)的聚乙氧基维生素E的用量在0.01至50%(重量)之间。

    本发明的再一个目的是提供一种含聚乙氧基维生素E以及生育酚或生育酚酯的化妆品组合物。

    本发明还有一个目的是提供一种保护皮肤及头发免受有害的活性氧的伤害并且使其更亮丽的方法,包括将含有0.01至50%(重量)的聚乙氧基维生素E以及含有或不含有生育酚或生育酚酯的化妆品组合物施用到皮肤及头发上。

    对本领域的普通技术人员来说,本发明的其他的目的和特征能够很清楚地从下文的描述中看出来。

    本发明者经过不断研究试图找出维生素E的衍生物,该衍生物能稳定地用于化妆品组合物中,使其能够抵抗有害的活性氧的伤害。我们发现上述目的可由聚乙氧基维生素E来实现,分子中含有2-100摩尔环氧乙烷的聚乙氧基维生素E尤佳。本发明者也发现,化妆品组合物中含有聚乙氧基维生素E以及生育酚或生育酚酯时,其对有害的活性氧的防护性能比单独使用聚乙氧基维生素E的化妆品组合物要好。据推测,这种增效作用是因为聚乙氧基维生素E的表面活性使透过生物膜吸收的生育酚增加,而且聚乙氧基维生素E帮助生育酚更有效地清除有害的活性氧。

    本发明的聚乙氧基维生素E保留了维生素E的性质,例如抗氧化及细胞保护能力,同时与化妆品中的基质表现出一种良好的相容性,并且增加它们与皮肤间的固着性。作为化妆品组合物中的一种成份,聚乙氧基维生素E具有以下良好特性:(1)极易溶解于醇类中;(2)具有非常好的湿度保持能力;(3)化妆品组合物中的香精成份的持久性增加,而且防止了挥发性成份的蒸发;(4)使用在皮肤上时,不会有粘稠的感觉。聚乙氧基维生素E所具有的这些特性,使其可能很广泛的使用在各种化妆品组合物中,例如,护理皮肤(skin-care)、护理头发(hair-care)、护理嘴唇(lip-care)及其他化妆品组合物中。

    下面对本发明进行详细描述。

    用于本发明的聚乙氧基维生素E具有下述通式(Ⅰ):

    其中R是

    n是2至100当中的一个整数,包括2和100,

    B是在5、7或8位的-CH3,

    m是1、2或3。

    聚乙氧基维生素E可以按照,例如按照由本发明者在1992年3月26日提交的美国专利申请7-857652中描述的方法,用维生素E与环氧乙烷反应来制备。该申请所披露的内容用作本发明的参考文献。它们可以用维生素E与环氧乙烷在碱性催化剂或路易士酸存在下,优选是在压力及无水条件下反应来制备。维生素E包括天然及合成的α-、β-、γ-、及δ-生育酚及α-、β-、γ-及δ-生育三醇。

    本发明所使用的聚乙氧基维生素E优选是聚氧乙烯生育酚酯及其异构体。

    聚乙氧基维生素E,对于有害的活性氧具有非常有效的防护作用,同时表现出保湿能力,在生命体中使用很安全。

    本发明含有聚乙氧基维生素E化妆品组合物可以以下述形式存在,但并不限于这些形式:护理皮肤化妆品组合物,护理头发化妆品组合物,护理嘴唇化妆品组合物及用于化妆的化妆品组合物。护理皮肤化妆品组合物可包括,例如,皮肤软化剂(skin  softners)、化妆水(toilet  waters)、收敛剂(astringents)、面霜(facial  creams)、洗剂(lotions)、皮肤洗剂(skin  lotions)、浴液(body  lotions)、清洁霜(cleaning  creams)、清洁用洗剂(cleaning  lotions)、洗手液(hand  lotions)、防晒霜(sun-screening  creams)、防晒水(sun-screening  lotions)、香水(essences)、面膏(facial  packs)、按摩乳霜(massage  creams)及油性粉底(oil)等。护理头发化妆品组合物可包括,例如,香波、头发漂洗剂、头发整理霜、头发定型摩丝、定型发胶、喷发胶、头发滋补剂、发膏剂。护理嘴唇化妆品组合物可包括,例如,口红,润唇膏、嘴唇乳霜。而化妆用化妆品组合物可包括,例如,粉底及化妆品本体。

    化妆品组合物中,聚乙氧基维生素E的添加量可在0.01至50%(重量)的范围。优选地,护理皮肤和护理头发化妆品组合物中含有0.01至30%(重量),护理嘴唇化妆品组合物中含有0.01至30%(重量),而化妆用化妆品组合物中含有0.01至50%(重量)的聚乙氧基维生素E。

    聚乙氧基维生素E的功能随其中添加的环氧乙烷的摩尔数的不同而有不同。例如,当聚乙氧基维生素E分子中含有2至7摩尔的环氧乙烷时,它是一种很有用的W/O型乳化剂,它可以将无机颜料很好地分散在油相中。而分子中含有8至21摩尔的环氧乙烷的聚乙氧基维生素E是一个很好的O/W型乳化剂,而分子中含有22至60摩尔的环氧乙烷的聚乙氧基维生素E则表现出很好的凝胶化能力,可以将无机颜料很好地分散在水相中。

    所以,根据化妆品组合物的用途及种类可以选择含有合适的环氧乙烷摩尔数的聚氧乙基维生素E。例如,分子中含有2至100摩尔环氧乙烷的聚乙氧基维生素E可以用于护理皮肤及化妆用化妆品组合物中;而分子中含有2至80摩尔环氧乙烷的聚乙氧基维生素E可以用于护理头发化妆品组合物中;分子中含有2至10摩尔环氧乙烷的聚乙氧基维生素E可以用于护理嘴唇化妆品组合物中。

    本发明的化妆品组合物包含至少一种聚乙氧基维生素E和生育酚或生育酚酯。其中,聚乙氧基维生素E与生育酚或生育酚酯的重量比为:护理皮肤化妆品组合物中为0.5∶20至20∶0.5,优选是2∶3至3∶2;而护理头发化妆品组合物中则为1∶10至10∶1。

    本发明的化妆品组合物包含至少一种聚乙氧基维生素E以及含有或不含有生育酚或生育酚酯,该组合物表现出非常优异的细胞保护作用,保湿能力以及在生命体中的高度安全性。在护理皮肤化妆品组合物中,它可过滤太阳光。

    当含有聚乙氧基维生素E的护理头发化妆品组合物用于头发时,它们可增加头发的抗拉强度,而且头发会更容易梳理及富有光泽。另外,含有聚乙氧基维生素E的化妆用的化妆品组合物可使颜料均匀分布,同时呈现出一种好的颜色感觉、固着性和持久性。进一步地,含有聚乙氧基维生素E的化妆品组合物,具有很好的凝胶化能力,所以它们能够被调配成胶状的化妆品,目前,这种化妆品在市场上是很有吸引力的。

    附图简要说明:

    图1:为本发明实验例3中各种样品保湿效果的测定结果示意图。

    图2:为本发明实验例4中对动物的初级眼睛刺激试验结果示意图。

    利用以下的实施例对本发明进行具体说明。但是,这些实施例仅仅是为了说明本发明,而绝不是限制本发明的范围。本发明要求保护的范围被记载在权利要求中。

    制备  1

    在一个1升的双层不锈钢高压釜中加入144克的合成维生素E(d7-α-生育酚)和0.2克的氢氧化钾(纯度99.9%),将该反应器在85℃、700mmHg的真空下加热30分钟以除去反应器内的水份,然后用氮气将相对压力调整至0.1kg/cm2随后加热至140℃。

    在氮气压下,将45克的环氧乙烷慢慢加入反应器中,得到的混合物搅拌下反应约4.5小时。在反应开始时利用氮气把压力调整至4.8kg/cm2。当反应进行时,压力将逐渐减低直至保持恒定,这时表示反应完成。

    反应完成后,利用氮气除去反应器中未反应的环氧乙烷及副产物1.4-二恶烷三次。然后将反应混合物冷至约20℃,这时反应混合物保持在液体状态,加入少量的柠檬酸以中和碱性催化剂。利用Sephadex  LH-20柱色谱(洗脱液∶1∶1的氯仿-甲醇)纯化反应混合物,获得181克的液态聚乙氧基维生素E。

    (1)外观:在室温下为液体。

    (2)元素分析:以CH35H61O5的分子量计

    C  H  N

    计算值  83.83  15.97  0.00

    实验值  84.65  15.20  0.05

    (3)产率:96.1%

    (4)加入的环氧乙烷的摩尔数:平均为3.0(E.O.=3)

    制备  2

    在一个2升的双层的不锈钢高压釜中加入200克的合成维生素E(d7-α-生育酚)乙酸酯和1.5克氢氧化钠(纯度99.9%),将该反应器在100℃、0.05kg/cm2的真空下加热约50分钟以除去其中的水份。

    在氮气压下,将1100克的环氧乙烷加入反应器中,用氮气把压力调整至5.5kg/cm2,同时加热至150℃。搅拌下反应8小时,反应后利用氮气除去反应器中未反应的环氧乙烷及副产物1.4-二恶烷两次。然后将反应混合物冷至60℃,这时反应混合物保持为液体状态。加入少量的拧檬酸以中和其中的碱性催化剂。再用苯洗涤以除去未反应的维生素E乙酸酯。然用Sephadex LH-20柱色谱(洗脱液为甲醇)纯化混合物,获得365克固态的聚乙氧基维生素E。

    (1)熔点范围:56℃-63℃

    (2)元素分析:以C129H250O52的分子量计

    C  H  N

    计算值  58.84  9.57  0.00

    实验值  58.49  9.81  0.05

    (3)产率:96.15%

    (4)加入的环氧乙烷的摩尔数:平均为51.2(E.O.=51.2)

    实施例  1  皮肤软化剂配方

    原料  (重量份)

    1.丁二醇  1.0

    2.丙三醇  2.0

    3.透明质酸钠盐  0.1

    4.乙二胺四乙酸二钠  0.01

    5.柠檬酸  0.01

    6.乙醇  10.0

    7.对羟基苯甲酸甲酯  0.1

    8.生育酚  0.03

    9.聚氧乙烯(18)生育酚醚  0.2

    10.聚氧乙烯(12)壬基苯基醚  0.1

    11.香精  少量

    12.蒸馏水  至100

    原料1至5被溶解在原料12中而原7至11被溶解在原料6中。然后将得到的两溶液混合在一起,搅拌及过滤。

    实施例  2:化妆用霜剂配方

    原料  (重量份)

    1.十六碳脂肪醇  3.0

    2.硬脂酸  1.5

    3.单硬脂酸甘油酯  3.0

    4.角鲨烷  15.0

    5.硅油  0.5

    6.羊毛脂  5.0

    7.聚氧乙烯(10)生育酚醚  2.0

    8.聚氧乙烯(20)单硬脂肪酸

    脱水山梨糖酯  0.5

    9.对羟基苯甲酸丙酯  0.2

    10.对羟基苯甲酸甲酯  0.2

    11.三乙醇胺  0.2

    12.丙三醇  5.0

    13.透明质酸钠盐  0.01

    14.胎盘素(Placenta  extract)  0.2

    15.香精  少量

    16.着色剂  少量

    17.蒸馏水  至100

    原料13被分散在原料17中,然后将原料1至12、14和15加入其中。将原料16加到其中,搅拌得到的混合物。

    实施例  3:洗剂配方

    原料  (重量份)

    1.十六碳脂肪醇  1.0

    2.硬脂酸  0.5

    3.单硬脂酸甘油酯  0.5

    4.角鲨烷  10.0

    5.聚氧乙烯(12)生育酚醚  0.5

    6.聚氧乙烯(20)单硬脂肪酸

    脱水山梨糖醇酯  1.5

    7.脱水山梨糖醇倍半油酸酯  0.5

    8.对羟基苯甲酸丙酯  0.2

    9.对羟基苯甲酸甲酯  0.1

    10.三乙醇胺  0.1

    11.羧乙烯聚合物

    (Carboxyvinyl  polymer)  0.1

    12.香精  少量

    13.着色剂  少量

    14.蒸馏水  至100

    把原料1至4加热至75℃使其融化,得到一油相。把原料10和11溶解在原料14中,往其中加入原料5至9。把水相加热至75℃然后与油相混合。得到的混合物冷却至50℃然后加入原料12及13。搅拌此混合物并冷却至室温。

    实施例  4:浴液配方

    原料  (重量份)

    1.PEG-7氢化蓖麻油  6.0

    2.微晶蜡  2.0

    3.甘油三酸辛烷/癸烷酯  5.0

    4.聚氧乙烯(20)脱水

    山梨糖醇酯三油酸酯  1.0

    5.聚氧乙烯(15)生育酚醚  2.0

    6.生育酚  1.5

    7.硫酸镁  0.7

    8.泛醇(Panthenol)  2.0

    9.香精  少量

    10.着色剂  少量

    11.防腐剂  少量

    12.蒸馏水  至100

    把原料1至6加热至75℃使其融化,得到一油相。把原料7及8溶解在原料12中并加热至75℃。把水相与油相混合并冷却至50℃。将原料9至11加入此混合物中,搅拌得到的混合物并冷却至室温。

    实施例  5:能过滤太阳光的乳液配方

    原料  (重量份)

    1.聚氧乙烯(3)生育酚醚  10.0

    2.生育酚  4.0

    3.辛-6(Ceteareth-6)

    和硬脂醇  2.0

    4.辛-25

    (Ceteareth-25)  1.0

    5.十六醇  1.0

    6.单硬脂酸甘油酯  6.0

    7.石蜡油  5.0

    8.甘油三酸癸烷/辛烷酯  5.0

    9.丙二醇  3.0

    10.二氧化钛  2.0

    11.硅油  0.2

    12.防腐剂  少量

    13.香精  少量

    14.蒸馏水  至100

    把原料1至3及5至8加热至75℃使其受热融化形成一油相。把原料4及9加入原料14中,并加热至75℃使其受热熔化,然后将原料10分散于其中。将此混合物与油相混合,并冷却至50℃,再把原料11至13加入其中,同时不断搅拌得到的混合物并冷却至室温。

    实施例  6至8与比较实施例  1至2:

    洗发香波配方(单位:重量份)

    原料  实施  实施  实施  比较实  比较实

    例6  例7  例8  施例1  施例2

    1.聚氧乙烯(18)

    生育酚醚  0.2  0.1  0.1

    2.生育酚  0.1  0.2

    3.生育酚乙酸酯  0.1  0.2

    4.十二烷基硫酸

    钠(30%)  40.0  40.0  40.0  40.0  40.0

    5.椰子羧酸丙酯(Cocoampocarboxypropionate)

    (70%)  10.0  10.0  10.0  10.0  10.0

    6.月桂十四酰

    D.E.A  5.0  5.0  5.0  5.0  5.0

    7.丙二醇  1.0  1.0  1.0  1.0  1.0

    8.防腐剂  少量  少量  少量  少量  少量

    9.着色剂  少量  少量  少量  少量  少量

    10.香精  少量  少量  少量  少量  少量

    11.蒸馏水

    至100  至100  至100  至100  至100

    把原料1至8加至原料11中,并将此混合物加热至70℃使其融化,然后冷却至55℃。把原料9和10加入其中,同时不断搅拌冷却至室温。

    实施例  9:头发漂洗剂配方

    原料  (重量份)

    1.十六醇  1.0

    2.单硬脂酸甘油酯  1.0

    3.羟乙基纤维素  2.0

    4.丙二醇  4.0

    5.对羟基苯甲酸甲酯  0.2

    6.硬脂肪醇  2.0

    7.香精  少量

    8.柠檬酸  少量

    9.着色剂  少量

    10.聚氧乙烯(12)生育酚醚  0.1

    11.生育酚乙酸酯  0.1

    12.乙二胺四乙酸二钠  0.05

    13.蒸馏水  至100

    把原料1至6加热至75℃并加入到已加热至75℃的原料13中。把原料8至12加至此乳状液中,并冷却至50℃。再加入原料7,不停搅拌此混合物,并冷却至室温。

    实施例  10:头发整理霜配方

    原料  (重量份)

    1.聚氧乙烯(25)羊毛脂醇  2.0

    2.内豆蔻酸异丙酯  3.0

    3.对羟基苯甲酸甲酯  0.2

    4.单硬脂酸甘油酯  3.0

    5.十六醇  5.5

    6.聚氧乙烯(10)生育酚醚  0.6

    7.香精  少量

    8.着色剂  少量

    9.蒸馏水  至100

    把原料1至5加热至70℃-75℃使其融化,并加入到已加热至70℃-75℃的原料6、8及9中。不断搅拌此混合物,并将其用原料7乳化,冷却至室温。

    实施例  11:喷发胶(非气溶胶型)配方

    原料  (重量份)

    1.聚乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯的共聚物  3.0

    2.聚四元盐-11

    (Polyquaternium-11)  1.0

    3.油酸盐氯化物

    (Olealconium  chloride)  0.3

    4.PEG(40)蓖麻油  0.15

    5.聚氧乙烯(15)生育酚醚  0.05

    6.生育酚  0.05

    7.乙醇  至100

    把原料1至6完全溶解在原料7中。

    实施例  12和比较实施例  3:口红配方

    原料  实施  比较实

    例12  施例3

    (重量份)

    1.蓖麻油  至100  100

    2.木蜡  5.0  5.0

    3.氢化蓖麻油  4.0  4.0

    4.硬脂肪醇

    (Cetostearyl alcohol)  3.0  3.0

    5.石蜡  2.0  2.0

    6.液体石蜡  10.0  10.0

    7.液体羊毛脂  11.0  11.0

    8.脱水山梨糖醇

    倍半油酸酯  1.0

    9.聚氧乙烯(2)

    生育酚醚  1.0

    10.云母钛  8.0  8.0

    11.氧化铁  0.2  0.2

    12.钙沉淀红No.202

    (Calcium lake Red No.202)  0.3  0.3

    13.抗氧化剂  0.1  0.1

    14.香精  0.2  0.2

    把原料1至9加热至80℃使其融化,然后将原料10至12分散在其中。将该分散物除气,然后加入原料13和14。把此混合物冷却至30℃。

    实施例13:嘴唇乳霜配方

    原料  (重量份)

    1.蓖麻油  至100

    2.小烛树蜡  3.0

    3.木蜡  2.0

    4.氢化蓖麻油  2.0

    5.液体石蜡  5.0

    6.聚丁烯  30.0

    7.羊毛脂  10.0

    8.聚氧乙烯(5)生育酚醚  1.5

    9.云母钛  0.5

    10.黄色氧化铁  0.1

    11.铝沉淀黄No.4  0.15

    12.抗氧化剂  0.1

    13.香精  0.2

    把原料1至9加热至80℃使其融化,然后将原料10至12分散在其中。将此分散物除气,然后加入原料13及14,得到的混合物冷却至30℃。

    实施例  14与比较实施例  4:洗面用乳液配方

    原料  实施  比较实

    例14  施例4

    (重量份)

    1.挥发性硅氧烷  至100  100

    2.液体石蜡  10.0  10.0

    3.脱水山梨糖醇

    倍半油酸酯  3.0

    4.聚氧乙烯(5)

    生育酚醚  3.0

    5.微晶蜡  2.0  2.0

    6.蜂蜡  3.0  3.0

    7.石蜡  3.0  3.0

    8.硬脂酸铝  0.3  0.3

    9.防腐剂  0.2  0.2

    10.二氧化钛  9.5  9.5

    11.滑石  3.1  3.1

    12.氧化铁  0.9  0.9

    13.黄色氧化铁  1.4  1.4

    14.黑色氧化铁  0.2  0.2

    15.蒸馏水  45.0  45.0

    16.丙三醇  3.0  3.0

    17.硫酸镁  0.4  0.4

    18.香精  0.3  0.3

    把原料1至9加热至80℃,使其融化,然后将原料10至14分散于其中。把原料15至17加热至80℃并保持此温度,然后将其慢慢加入此分散物中,并搅拌30分钟。再加入原料18,并继续搅拌并冷却至30℃。

    实施例  15:化妆粉底用乳霜配方

    原料  (重量份)

    1.蒸馏水  至100

    2.三乙醇胺硬脂酸脂  1.0

    3.丙二醇  4.0

    4.三乙醇胺  0.9

    5.膨润土  1.2

    6.氧化铬  1.1

    7.二氧化钛  3.0

    8.滑石  3.9

    9.十六烷醇  0.7

    10.硬脂酸  2.0

    11.液体石蜡  19.0

    12.蜂蜡  1.0

    13.脱水山梨糖醇

    倍半油酸酯  1.0

    14.聚氧乙烯(21)生育酚醚  1.2

    15.防腐剂  0.2

    16.香精  0.2

    把原料1至5加热至70℃使其融化,然后与原料6至8混合,把原料9至16加热至80℃,再加入到上述已加热至73℃的混合物中。搅拌得到的混合物并冷却至30℃。

    实施例  16:化妆粉底胶配方

    原料  (重量份)

    1.蒸馏水  至100

    2.乙醇  5.0

    3.丙三醇  5.0

    4.丙二醇  2.0

    5.黄原胶  0.2

    6.羧乙烯聚合物  0.4

    7.对羟基苯甲酸甲酯  0.15

    8.香精  0.1

    9.荷荷巴油(Hohoba  oil)  0.2

    10.聚乙烯吡咯烷酮  0.4

    11.聚氧乙烯(50)生育酚醚  15.0

    12.三乙醇胺  0.45

    搅拌下把原料5及6溶解在原料1至4中,然后在搅拌下加入原料7至11,加入原料12以中和得到的混合物。

    实验例  1:聚乙氧基维生素E的氧化稳定性

    维生素E六位上的羟基特别容易被空气、光或紫外光所氧化,并具有很强的还原能力。在有无机盐,例如铁盐的存在下,将加速其氧化,但它对热及碱表现出相当好的稳定性。当六位上的羟基被酯化时,得到的生育酚则不容易被氧化。但是在碱性条件下,则不稳定,而且此不稳定性会随着加热而增加。

    为了检验本发明的聚乙氧基维生素E的氧化稳定性,使用Japanese  Patent  No  Sho  53-2725中描述的方法,即根据亚甲基蓝的脱色来测定它们的还原能力。

    把100毫克的每一种维生素E,维生素E乙酸酯或在实施例1中制备的聚乙氧基维生素E,放入一试管中,往其中加入100毫升纯水。加入氢氧化钠,使其呈弱碱性,加热至60℃,再加入10毫升0.1%的亚甲基蓝水溶液。

    15分钟后维生素E溶液开始脱色,约1小时后完全脱色。所以,生育酚具有相当强的还原能力。

    维生素E乙酸酯要在约80小时后才能完全脱色。而聚乙氧基维生素E溶液则需在约85小时后才能完全脱色。所以,聚合乙氧基化维生素E有一定的氧化稳定性,其与维生素E乙酸酯相近。

    实施例  2:含有聚乙氧基维生素E的化妆品组合物的细胞保护作用

    为了检验聚乙氧基维生素E的细胞保护作用,采用下表1所列的三种化妆品组合物进行光化学试验(参考S-N  Park,D-H  Lee,T-Y  Lee,J.Soc,Cos.Chemists(korea),13  45(1987)):

    表1:

    (单位:重量百分比)

    原料  现有样品  本发明  本发明

    样品1  样品2

    1.丙三醇  2.0  2.0  2.0

    2.乙二胺四乙酸二钠  0.01  0.01  0.01

    3.对羟基苯甲酸甲酯  0.1  0.1  0.1

    4.乙醇  10.1  10.1  10.1

    5.聚氧乙烯壬基苯基醚  0.2

    6.香精  0.1  0.1  0.1

    7.聚氧乙烯(10)

    生育酚醚  0.2  0.2

    8.生育酚  0.15

    9.蒸馏水  至100  100  100

    将从兔身上收集得到的血液以每分钟8000转的转速离心分离5分钟,然后经清洗得到红细胞。将得到的红细胞用生理盐水稀释,得到一红细胞的悬浮液(6×101红细胞/3.5毫升)。

    准备4支直径为1.0厘米的派热克斯玻璃试管,然后每支试管中加入3.5毫升上述悬浮液,将其中1支试管作为对照组,往其他3支试管中分别加入50毫升上述样品。该4支试管的开口端用石蜡膜密封,将其在黑暗中预培养30分钟。在一内部漆上黑色的50×20×25厘米的矩形六面体盒的中心放置-20W的萤光灯。然后把试管放在距离灯5厘米的地方,照射15分钟。

    照射完成后,保持试管在黑暗中,每隔15分钟测量每支试管在700nm波长的透光度。在此波长处,所述的悬浮液的透光度的增加与溶血度成正比。

    以上实验的每一步骤都是将室温恒定在27℃之下进行的。样品抵抗活性氧、保护细胞的能力定义为:在以上的测量条件下,使50%的红血球溶血所需的时间。其结果列于表2中。

    表2:  含有聚乙氧基维生素E的化妆品组合物的细胞保护能力

    样品细胞保护能力(分钟)对照组现有样品本发明样品  1本发明样品  25070160180

    如上表2所示,本发明的含有聚乙氧基维生素E的化妆品组合物具有很强的细胞保护能力,它至少是对照组的3倍,至少是现有的化妆品组合物的2倍。

    实验例  3:聚乙氧基维生素E的保湿效果

    将聚乙氧基维生素E的保湿效果与最常用作湿润剂的甘油、吡咯烷酮羧酸钠盐(PCA-Na)以及聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯的保湿效果进行比较。

    将试验化合物的溶液与蒸馏水施用在健康的志愿者的皮肤上。30分钟或1小时后,用Corneometer  CM820PC(Schwarzhupt,Germany)测定水合作用,结果列于图1中。图1中纵坐标为CM值,横坐标表示被测试的不同样品,其中:

    A:为甘油(5%)

    B:为吡咯烷酮羧酸钠(PCA-Na)(10%)

    C:为聚氧乙烯(12)生育酚醚(5%)

    D:为聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(5%)

    E:为蒸馏水

    □:30分钟后:1小时后

    如图1所示,聚乙氧基维生素E表现出潜在的保温能力,而且极易溶解于水中,所以可以有效地作为化妆品中的湿润剂。

    实验例  4:在生物体中的安全性:初级眼睛刺激试验

    为了评估本发明的聚乙氧基维生素E在生物体中的安全性,利用兔子按照Draize程序(J.H.Draize,“Appraisal  of  the  Safety  of  chemicals  in  food,drug  and  cosmetics”,Association  of  food  and  Drug  officials  of  the  U.S.Topeka  49(19=65)),进行初级眼睛刺激试验

    从聚氧乙烯(10)生育酚醚,聚氧乙烯(15)生育酚醚及聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯中选出一试验化合物,用10%甘油水溶液稀释该化合物,得到10%的试验样品。

    挑选6只重量为2至3公斤、健康的白兔子,将0.1毫升的试验样品滴在每只兔子的一只眼睛里,另一只眼睛则作为对照。24小时后,按照Draize计数眼睛受到损害的数量的方法记录其平均值。假如眼睛受到损害,则延长实验时间。

    结果列于图2中,其中纵坐标为平均值,横坐标为不同的试验样品,其中:

    A:为甘油(5%)

    B:为聚氧乙烯(10)生育酚醚(10%)

    C:为聚氧乙烯(15)生育酚醚(10%)

    D:为聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(10%)

    如图2所示,本发明的聚乙氧基维生素E的刺激性比聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯的刺激性要小。所以,含有本发明的聚乙氧基维生素E的化妆品组合物可以很有利地调配成护理皮肤化妆品组合物,例如,眼霜、护理头发化妆品组合物,如香波或漂洗剂以及化妆用化妆品组合物,例如粉底,或口红。

    实验例  5:过滤紫外光的能力

    为了评估本发明的聚乙氧基维生素E过滤紫外光的能力,将其对紫外光的吸收率与通常用作化妆品的紫外光吸收剂的Homosalate和生育酚对紫外光的吸收率进行了比较。

    把试验化合物溶解在乙醇中,浓度为0.01%,用紫外分光光度计测量其对紫外光的吸收率。结果表明,含有1至18摩尔的环氧乙烷的聚氧乙烯生育酚醚表现出吸收紫外线的活性。特别是,含有5摩尔的环氧乙烷的聚氧乙烯生育酚醚吸收紫外线的活性相当于Homosalate和生育酚的75%。所以聚乙氧基维生素E可以用作化妆品中的紫外光吸收剂以保护皮肤免受太阳光的伤害。

    实验例  6:含有聚乙氧基维生素E的化妆品组合物对皮肤的效果

    为了评估含有聚乙氧基维生素E的护理皮肤化妆品组合物对于皮肤的效果,评定了现有的化妆品组合物和实验例2中的本发明的化妆品组合物的保温能力、皮肤的光滑性和弹性与及减少皮肤出现异常,例如丘疹的能力。

    在30位年龄在20至30岁之间的、面部有丘疹的女性的脸上,右边脸上涂上本发明的化妆品组合物2,而在其左边脸上涂上现有的化妆品组合物。5小时后,为确定试验项目,也就是:为评估化妆品组合物的保湿能力、皮肤的光滑性和弹性与及减少皮肤出现异常的能力,由受试者来选择其喜欢的化妆品组合物。为了使实验结果具有可靠性,此评估进行十天。每一个受试者对于被挑选的香波,对每一个试验项目如果有效果则给其1分,而另一种香波则为0分,取十天的平均结果。结果列于表3中。

    表3:试验项目样品保温  润滑  皮肤  减少皮肤                  出现异常能力  皮肤  弹性  的能力本发明现有技术20     19    21     21  10     11    9       9

    实验例  7:聚乙氧基维生素E对增加抗拉强度的作用

    为了评估增加头发的抗拉强度的能力,采用浓度在1至5%范围的不同浓度的聚氧乙烯(18)生育酚醚和生育酚溶液为试验对象,其中,生育酚作为对照,测定张力降低率(%)。张力降低率(%)是用流变仪(Model  200-2J,Fudo  Kogyo  co.,Japan)在20℃±2℃及相对湿度为60±4%的情况下测量的。头发的原始长度为50毫米,伸张率为5厘米/分钟及满刻度为200gf。

    根据以下公式计算出张力减少百分数:

    张力减少(%)= (Fo- F1)/(Fo) ×100

    其中F0是使纤维伸长20%所需的原始力量;F1是使同一纤维再伸张20%所需的力量。(参见N.B.Fair and B.S.Gupta:The use of multiple test methods in the analysis of the effect of cosmetic treatment on the surface properties of human hair,XIVth IFSCC Congress,Barcelona,Vol Ⅱ,p 113-1124(1986))。在此试验中,使用已漂白的头发,它是将头发用6%的(20体积单位)过氧化氢水溶液处理30分钟,然后浸入试验样品溶液中15小时。

    结果表明:当浓度为4%和5%时,聚氧乙烯生育酚醚的张力减少率比生育酚的张力减少率要低30%以上。但浓度为1%、2%及3%时,两者的张力减少率则非常接近。

    实验例  8  含聚乙氧基维生素E的化妆品组合物对头发的作用

    为了评估含聚乙氧基维生素E以及含或不含生育酚及生育酚乙酸酯的化妆品组合物对头发的作用,采用实施例6至8及比较实施例1和2中的香波来进行半个头部区域(half-head)试验(参考C.Robbins“Chemical  &  Physical  behavior  of  human  hair”,Von  Nostrand  Reinhold,New  York,102-110(1979))。

    把50位女性受试者分成5组,把左右两边的头发用表6所列香波进行处理。在此试验中所使用的对照组的香波,其组成与比较实施例2的香波的组成一样,但不含生育酚乙酸酯。为了对表4中的各项试验进行评估,由受试者及操作者从二种受试香波中选择出其喜欢的香波,对受试者左右两边的头发进行评价。评估进行两次,结果列于表4中。

    从表4中可发现,实施例7及8的香波,它们含有聚氧乙烯生育酚醚和生育酚或生育酚酯,与实施例6的香波,该香波含有聚氧乙烯生育酚醚但不含生育酚或生育酚酯,相比较而言,更受欢迎一些;但是与仅含有生育酚或生育酚酯的香波(比较实施例1及2)相比较,含有聚氧乙烯生育酚醚的香波则是非常受欢迎的。另外,与不含聚氧化乙烯生育酚醚,生育酚及生育酚酯的对照组的香波相比较,实施例6的香波的受欢迎程度约是其受欢迎程度的3.5倍。

    实验例  9  聚乙氧基维生素E的分散能力

    采用实施例12及比较实施例3的口红和实施例14及比较实施例4的乳化粉底来评估聚乙氧基维生素E的分散能力、乳化能力及乳化稳定性。用唇膏来评估悬浮能力和出现水气的现象,而用乳化粉底来评估分散能力、乳化能力及乳化稳定性。

    在30℃,用偏光显微镜及肉眼观察颜料的分散及乳化情况。将口红在5℃和37℃交替放置12小时,观察到有水气出现;将口红在45℃储藏50天,用肉眼观察其乳化稳定性,结果列于表5中。

    实验例  10  含聚乙氧基维生素E的化妆用化妆品组合物的特性

    将实施例12和比较实施例3的两种唇膏交替施用于30名年龄在20-30岁的女性受试者的嘴唇上,并让她们根据固着性,耐久性及光泽来挑选其喜欢的唇膏。另外,选择50位年龄为20至30岁女性受试者,把实施例14的粉底涂在其左边脸上,把比较实施例4的粉底涂于其右边脸上。然后选择受试者喜欢的那一边脸,评估粉底的铺展性、固着性、耐久性和对皮肤的湿润及润滑效果。此评估重复5次。对于每种效果而言,被受试者选中的那种化妆品组合物为1分,而另一种化被受试者选中的那种化妆品组合物为1分,而另一种化妆品组合物则为0分。取5次实验结果的平均值,结果列于表6中。

    

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本发明涉及一种化妆品组合物,包含至少一种聚乙氧基维生素E,它可利用维生素E与环氧乙烷反应而制备。本发明的化妆品组合物在生物体中具有优异的细胞保护能力。所述的化妆品组合物是护理皮肤、护理头发、护理嘴唇及化妆用化妆品组合物,包含至少一种聚乙氧基维生素E,其用量为0.01至50(重量)。当用于皮肤和头发上时,它们能抵抗有害的活性氧,表现出保湿能力,增加头发的抗拉强度,具有化妆品的固着性和耐久性。。

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