从苦瓜籽假种皮提取番茄红素的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200410050019.3

申请日:

2001.11.15

公开号:

CN1560138A

公开日:

2005.01.05

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

未缴年费专利权终止IPC(主分类):C09B 61/00申请日:20040624授权公告日:20060913终止日期:20100624|||专利申请权、专利权的转移(专利权的转移)变更项目:专利权人变更前权利人:广西北生集团科技开发有限公司 地址: 广西壮族自治区北海市北海大道168号 邮编: 536000变更后权利人:广西北生药业股份有限公司 地址: 广西壮族自治区北海市北海大道168号 邮编: 536000登记生效日:2008.9.19|||授权|||实质审查的生效|||公开

IPC分类号:

C09B61/00

主分类号:

C09B61/00

申请人:

广西北生集团科技开发有限公司;

发明人:

张萍; 陈立新; 石清东; 凌小云

地址:

536000广西壮族自治区北海市北海大道168号

优先权:

专利代理机构:

北京银龙知识产权代理有限公司

代理人:

钟晶

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内容摘要

本发明涉及一种利用葫芦科植物苦瓜的假种皮提取番茄红素的方法。其包括:A对成熟的脱籽的鲜苦瓜籽假种皮进行发酵,B将成熟的脱籽的鲜苦瓜籽假种皮进行压滤,C真空干燥,粉碎制得粗番茄红素粉,D利用有机溶剂对已粉碎的番茄红素粉进行提取,真空浓缩提取液,制得番茄红素油树脂;E用乙醇浸洗番茄红素油树脂,除去在步骤D中提取番茄红素油树脂时残留的毒性较大的有机溶剂,过滤除去乙醇液,制得提纯的番茄红素油树脂。

权利要求书

1.一种从苦瓜籽假种皮提取番茄红素的方法,其特征在于包括如
下步骤:
A对成熟的脱籽的鲜苦瓜籽假种皮进行发酵;
B将发酵后的苦瓜籽假种皮进行压滤;
C在30-60℃下真空干燥,粉碎制得番茄红素粉;
D在30-60℃下利用有机溶剂对已粉碎的番茄红素粉进行提取,真空
浓缩提取液,制得番茄红素油树脂;
E用乙醇浸洗番茄红素油树脂,除去在步骤D中提取番茄红素油树
脂时残留的毒性较大的有机溶剂,过滤除去乙醇液,制得提纯的番茄红
素油树脂。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于发酵温度为20-45℃自
然发酵,发酵时间为8-72小时。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于在PH<7的条件下加入
酵母菌进行厌氧发酵,发酵时间为8-72小时。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的方法,其特征在于所述的步骤
C中粉碎的颗粒平均粒径在30-65目。
5.根据权利要求1-3任意一项所述的方法,其特征在于所述的步骤
D中所用的有机溶剂选自甲苯、苯、三氯甲烷、二氯甲烷、正己烷、丙
酮、乙酸乙酯或者它们之间的混合溶剂。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于所述的步骤D中所用
的有机溶剂选自二氯甲烷与丙酮的混合溶剂,其体积比为4∶1-1∶1。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于所述的步骤D中所用
的有机溶剂选自二氯甲烷与丙酮的混合溶剂,其体积比为2∶1-2∶1.5。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的步骤D中提取
  的番茄红素粉与所用的有机溶剂的比例关系为1g∶4ml-1g∶12ml。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的步骤D中提取
的番茄红素粉与所用的有机溶剂的比例关系为1g∶6ml-1g∶10ml。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的步骤D中提取
的番茄红素粉与所用的有机溶剂的比例关系为1g∶8ml。

说明书

从苦瓜籽假种皮提取番茄红素的方法

技术领域

本发明涉及一种利用葫芦科植物苦瓜的假种皮提取番茄红素的方
法。

背景技术

番茄红素(Lycopene)是类胡萝卜素的一种,呈红色,分子式C40H56
分子量为536.85,纯品在自然界为深红色针状晶体,由于最早从番茄中
分离制得,故称番茄红素。番茄红素是目前在自然界中发现抗氧化能力
最强的类胡萝卜素,其清除单线态氧的速率常数是目前常用抗氧化剂维
生素E的100倍,是β-胡萝卜素的两倍之多。番茄红素能有效地预防前
列腺癌,对子宫癌、肺癌细胞的抑制作用显著高于β-胡萝卜素和α-胡
萝卜素。番茄红素是很有前途的一种功能性天然色素,可以广泛的应用
于保健食品、医药、化妆品和天然色素等行业。

番茄红素主要存在于番茄、苦瓜等植物中,现有番茄红素的提取工
艺都是利用番茄作为提取原料,主要是因为番茄这种植物原料分布比较
广泛,容易得到。

利用番茄作为原料提取番茄红素的例子有许多,例如,公开号为
CN1328093叙述了一种天然色素,特别是番茄红素的制备方法。该生产
工艺流程简单叙述为:番茄酱→酶解→浸取→分离→浸取液→浓缩→脱
溶→标准化处理→番茄红素树脂。

顺便提及一下番茄红素油树脂的物理化学性质,番茄红素油树脂为
暗红色油状液体。不溶于水,其色素属类胡萝卜素类,纯品为针状深红
色晶体。熔点174℃,易溶于二硫化碳(1g/50ml)、沸腾乙醚(1g/3L)、
正乙烷(1g/14L,0℃),溶于氯仿和苯,微溶于乙醇和甲醇,不溶于水。
在植物体中较稳定,制成的纯品易氧化,可吸收氧达30%。

CN1364832公开了一种从番茄中萃取分离番茄红素的方法,主要步
骤为:1)制备番茄干粉;2)装填番茄干粉,保证超临界二氧化碳流动和
分布均匀;3)启动萃取分离装置,调整二氧化碳和提携剂的流量,调节萃
取器和两级分离器的压力;4)在超临界二氧化碳为流动状态条件下,从番
茄中连续萃取分离番茄红素有效成分;5)卸出分离产物。本发明采用超临
界二氧化碳对番茄红素进行萃取分离,不仅具有萃取分离速度快、萃取
效率高和分离产物纯度高等优点,而且运行成本低、生产中无三废排放
和不产生二次污染。

CN1370241公开了一种获得番茄红素的方法。该方法是从毛霉目的
真菌,例如Blakeslea,Choanephora或Phycomyces的深层培养基中进行
提取。主要步骤为:1)用醇对生物合成的天然原料(如发酵培养基)直接进
行处理,并分离湿的纯化的生物质;2)通过干燥与裂解或降解,对纯化的
生物质进行调理;3)用一种有机溶剂对番茄红素进行固相—液相萃取;4)
浓缩富集提取液;5)加入醇进行沉淀/结晶。

但是由于番茄中番茄红素的含量相对苦瓜籽较少,成熟番茄中的番
茄红素含量仅为3-14mg/100g,要想达到规模化生产,就要消耗掉大量的
植物番茄,这就增加了原料加工的成本。利用毛霉目的真菌深层培养基
中进行提取受到环境、条件的限制,培养基不易培养或者造成生产质量
的不稳定。

CN1230574(申请号为98112414.3)公开了一种利用苦瓜假种皮作
为原料来提取番茄红素的工艺。具体步骤简述为:在假皮中加入40%的
甲醇、抗氧化剂和碳酸镁→加入石英砂磨碎→抽气过滤→用40%甲醇洗
涤→用丙酮提取色素→加入乙醚→加入饱和食盐水洗涤→充入氮气→加
入20%KOH对乙醚色素层进行碱化→色素分离、精制→用有机溶剂溶解
→膜过滤器过滤→采用液相色谱层析法分离、精制。从以上制备过程可
以看出,其制备工艺比较复杂。而且,虽然成熟苦瓜的假种皮中番茄红
素的含量可达20-60mg/100g,但番茄红素的回收率较低,难以形成规模
化生产。

苦瓜属葫芦科植物,其在我国以及世界广泛分布,作为一种日常蔬
菜大量栽培。

本发明基于上述制备番茄红素的优缺点,研究出一种既利用番茄红
素含量较高的成熟苦瓜假种皮作为原料,又可利用一种简单高效的提取
方法来制备番茄红素的技术方案。

发明内容

本发明所要解决的技术问题就是利用简单高效的方法从苦瓜籽假种
皮提取番茄红素。

本发明的第一技术方案叙述的提取番茄红素的方法为:A将成熟的
脱籽的鲜苦瓜籽假种皮进行压滤,B真空干燥,粉碎制得粗番茄红素粉,
C然后利用有机溶剂对已粉碎的番茄红素粉进行提取,真空浓缩提取液,
制得番茄红素油树脂;D最后用乙醇浸洗番茄红素油树脂,除去在步骤C
中提取番茄红素油树脂时残留的毒性较大的有机溶剂,过滤除去乙醇液,
制得提纯的番茄红素油树脂。

步骤A中所述的压滤方法为常规的压滤方法,目的是尽量去掉苦瓜
籽假种皮中的水分。

步骤B中所述真空干燥的温度t≤60℃,优选为30≤t≤60℃;粉碎
的颗粒平均粒径在30目以上,优选为平均粒径为65目。粉碎的颗粒粒
径在30目以下时,颗粒中的番茄红素不易溶解到有机溶剂中,粉碎的颗
粒粒径大于65目以上时,粉碎需要很长的时间。粉碎设备为常规粉碎设
备。

步骤C中所用的有机溶剂没有特别限定,只要可以溶解番茄红素即
可,可以选自甲苯、苯、三氯甲烷、二氯甲烷、正己烷、丙酮、乙酸乙
酯或者它们之间的混合溶剂。优选为二氯甲烷与丙酮的混合溶剂,其体
积比为:4∶1-1∶1,优选为2∶1-2∶1.5。

所述的提取温度t≤60℃,优选为30≤t≤60℃。

提取时,番茄红素粉(g)与溶剂(ml)的比例关系为:1g∶4ml-1g∶12ml,
优选为1g∶6ml-1g∶10ml,更优选为1g∶8ml。

最终番茄红素油树脂中番茄素的含量为5-35重量%。

步骤D中,所用的乙醇浓度最好在75-95%,以下所指的乙醇浓度均
指体积浓度。

本发明的第二技术方案为:在本发明第一技术方案之前对成熟的脱
籽的鲜苦瓜籽假种皮进行发酵,发酵条件为在20-45℃,优选为在30-35
℃下自然发酵或者在PH<7的条件下加入酵母菌进行厌氧发酵,发酵时间
为8-72小时,优选为26-48小时。

所述的酵母菌没有特别限定,只要能够分解苦瓜籽假种皮中的糖分
即可。公知的酵母菌,如台湾台酿企业生产的台湾酵母菌396号(F-396),
还有河南风都酵母厂生产的古巴I酵母菌以及四川亨达酵母有限责任公
司生产的Basse R字酵母菌等。

本发明的技术方案取得的效果:大大简化了工艺、缩短了生产周期、
降低了能耗。

具体实施方式

实施例1

称取12kg成熟的脱籽鲜苦瓜假种皮,在32℃下进行48小时自然发
酵,压滤,滤饼在60℃下进行真空干燥,粉碎,制得0.8kg番茄红素粉。

取100g已粉碎的番茄红素粉,在60℃下用二氯甲烷与丙酮的混合溶
剂回流提取两次,每次用二氯甲烷267ml,丙酮133ml,合并提取液,真
空浓缩,得10g番茄红素油树脂,番茄红素的含量为6.8%(wt)。用40ml
90%乙醇浸洗番茄红素油树脂,过滤,得3g番茄红素含量为22.5%(wt)
的番茄红素油树脂。

实施例2

称取100g已粉粹的、由例1制备的番茄红素粉,用乙酸乙酯在55
℃温度下浸提两次,每次用乙酸乙酯400ml,合并提取液,真空浓缩,得
9g番茄红素油树脂,番茄红素的含量为6.3%(wt)。用30ml 95%乙醇浸洗
番茄红素油树脂,过滤,得2.8g番茄红素含量为20.2%(wt)的番茄红
素油树脂。

实施例3

称取100g已粉粹的,由例1制备的番茄红素粉,用二氯甲烷与丙酮
的混合溶剂回流提取两次,每次用二氯甲烷200ml,丙酮200ml,合并提
取液,真空浓缩,得9.4g番茄红素油树脂,番茄红素的含量为6.6%(wt)。
用40ml 90%乙醇浸洗番茄红素油树脂,过滤,得2.9g番茄红素含量为
20.9%(wt)的番茄红素油树脂。

实施例4

称取12kg成熟的脱籽鲜苦瓜假种皮,压滤,滤饼在50℃下进行真空
干燥,粉碎,制得1.2kg番茄红素粉。

称取100g已粉粹的番茄红素粉,用二氯甲烷与丙酮的混合溶剂回流
提取两次,每次用二氯甲烷267ml,丙酮133ml,合并提取液,真空浓缩,
得5.2g番茄红素油树脂,番茄红素的含量为6.9%(wt)。用25ml 90%乙醇
浸洗番茄红素油树脂,过滤,得1.5g番茄红素含量为23.3%(wt)的番
茄红素油树脂。

实施例5

称取12kg成熟的脱籽鲜苦瓜假种皮,利用台湾酵母菌396号发酵,
压滤,滤饼在50℃下进行真空干燥,粉碎,制得1.0kg番茄红素粉。

取100g已粉碎的番茄红素粉,在60℃下用甲苯溶剂浸提取两次,合
并提取液,真空浓缩,得8.8g番茄红素油树脂,番茄红素的含量为
6.0%(wt)。用35ml 90%乙醇浸洗番茄红素油树脂,过滤,得2.6g番茄红
素含量为20.0%(wt)的番茄红素油树脂。

下面是本发明与CN1230574公开的提取番茄红素工艺的对比数据。

本发明的步骤简述为:发酵→压滤→干燥、粉碎→用有机溶剂提取
并浓缩提取液→加入乙醇除去残留物。

CN1230574公开的具体步骤简述为:在假皮中加入40%的甲醇、抗
氧化剂和碳酸镁→加入石英砂磨碎→抽气过滤→用40%甲醇洗涤→用丙
酮提取色素→加入乙醚→加入饱和食盐水洗涤→充入氮气→加入
20%KOH对乙醚色素层进行碱化→色素分离、精制→用有机溶剂溶解→
膜过滤器过滤→采用液相色谱层析法分离、精制。

表1为本发明实施例与依照CN1230574公开的实施例制备的对比例
1的对比数据。以下数据均以100kg成熟的脱籽鲜苦瓜假种皮作为原料来
计算。

表1

    番茄红素回收率
依照实施例1
    97%
依照实施例2
    89%
依照实施例3
    92%
依照实施例4
    75%
依照实施例5
    90%
依照对比例1
    40%

通过以上对比可以看出本发明的提取番茄红素工艺相对于
CN1230574大大简化了,而且番茄红素回收率大为增加。

本发明的范围并不局限在具体的细节以及说明书中描述的代表性实
施例。因此,在不背离本发明的发明构思情况下所作的各种变化均属权
利要求的保护范围之内。

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本发明涉及一种利用葫芦科植物苦瓜的假种皮提取番茄红素的方法。其包括:A对成熟的脱籽的鲜苦瓜籽假种皮进行发酵,B将成熟的脱籽的鲜苦瓜籽假种皮进行压滤,C真空干燥,粉碎制得粗番茄红素粉,D利用有机溶剂对已粉碎的番茄红素粉进行提取,真空浓缩提取液,制得番茄红素油树脂;E用乙醇浸洗番茄红素油树脂,除去在步骤D中提取番茄红素油树脂时残留的毒性较大的有机溶剂,过滤除去乙醇液,制得提纯的番茄红素油树脂。。

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