二卤丙烯化合物,含有其的杀虫剂/杀螨剂 和生产它们的中间体 【技术领域】
本发明涉及二卤丙烯化合物,含有上述化合物作为活性成分的杀虫剂/杀螨剂,和生产它们的中间体。
背景技术
如JP-A 48-86835/1973和JP-A 49-1526/1974所公开的,已知一些丙烯化合物可用作杀虫剂活性成分。
从杀虫/杀螨活性的角度来看,上述化合物防治有害昆虫、蜱螨类和虱类的活性总不能令人满意。
本发明的描述
本发明者进行了广泛的研究发现了一种具有极好杀虫/杀螨活性的化合物。结果他们发现具体二卤丙烯化合物具有令人满意的防治有害昆虫、蜱螨类和虱类的活性,由此完成了本发明。
即,本发明提供下述通式二卤丙烯化合物(下文中称作本化合物):其中R1为C1-C10烷基、C1-C5卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C6卤代链烯基、C3-C9炔基、C3-C5卤代炔基、C2-C7烷氧烷基、(C1-C3)烷氧基(C1-C7)羰基烷基、C2-C7烷硫基烷基;可被C1-C4烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基取代的C3-C6环烷基;可被C1-C4烷基取代的C4-C9环烷基烷基;可被C1-C4烷基取代的C5-C6环烯基;可被C1-C4烷基取代的C6-C8环烯基烷基;或通式Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9或Q10:其中R4和R12各自独立的为卤素、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基,
R5和R6各自独立地为氢、C1-C3烷基、三氟甲基或卤素,
R7为氢或C1-C3烷基,
R8为氢、卤素或甲基,
R9为卤素、氰基、硝基、羟基、五氟甲硫烷基(F5S)、C1-C8烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C3-C6链烯氧基、C3-C6卤代链烯氧基、C1-C3羟基烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4炔氧基、C2-C4卤代炔基、C2-C4卤代炔氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C3-C6环烷基、C5-C6环烯基、C2-C5烷氧基羰基、C3-C6环烷基氧基、C5-C6环烯基氧基;可被卤素、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基或C3-C6卤代链烯氧基取代的苯基;可被卤素、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基或C3-C6卤代链烯氧基取代的苯氧基;可被卤素、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基或C3-C6卤代链烯氧基取代的苄基;可被卤素、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基或C3-C6卤代链烯氧基取代的苄氧基;可被卤素、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基或C3-C6卤代链烯氧基取代的吡啶氧基;或
当l为2至5的整数时两个相邻地R9一起形成可被卤素或C1-C3烷基取代的1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、亚甲基二氧基;或可被卤素或C1-C3烷基取代的亚乙基二氧基,
R10,R11,R15,和R16各自独立的为氢、C1-C3烷基或三氟甲基,
A为氧、S(O)t、NR13、C(=G1)G2或G1C(=G2),其中G1和G2各自独立地为氧或硫,R13为氢、乙酰基或C1-C3烷基,t是0至2的整数,
Z1为氧、硫或NR17,其中R17为氢、乙酰基或C1-C3烷基,
l为0至5的整数,
m为0至4的整数,
n为1或2的整数,
p为0至6的整数,
q为0至3的整数,
s为1至6的整数,
R2,R3和R14各自独立地为卤素、C1-C3卤代烷基或C1-C3烷基,
r为0至2的整数,
X各自独立地为氯或溴,
Y为O、NH或硫,和
Z为氧、硫或NR13,其中R13为氢、乙酰基或C1-C3烷基。
本发明还提供了含有上述二卤丙烯化合物作为活性成分的杀虫/杀螨剂。
本发明还提供用于生产一些本化合物的中间体的下述化合物:
下述通式的化合物:R2和R3各自独立地为卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基,R7为氢或C1-C3烷基,R10和R11独立地为氢、C1-C3烷基或三氟甲基,各X独立地为氯或溴、L1为羟基、卤素、甲基磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基,和e为2至4的整数;且特别的是其中R7,R10和R11都为氢,和e为2或3的化合物;
下述通式的化合物:其中R2和R3独立地为卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基,各X独立的为氯或溴;
下述通式的化合物:其中R21和R22独立地为卤素或C1-C3烷基,R19为卤素、C1-C3卤代烷氧基或三氟甲基,u为1至4,和l为0至5的整数;
下述通式的化合物:其中R2和R3独立地为卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基,R7为氢或C1-C3烷基,R10和R11独立地为氢、C1-C3烷基或三氟甲基,R20为卤素、C1-C3烷氧基、三氟甲基或C1-C3卤代烷氧基,l为0至5的整数,和e为1至4的整数;且特别的是其中B为氧的化合物;其中R2和R3独立地为卤素或C1-C3烷基,R7,R10和R11为氢,e为1至4,和B为氧、S(O)t或NR13,其中R13为氢、乙酰基或C1-C3烷基,和t为0至2的整数的化合物。
本发明的详细说明
在本化合物及其中间体的上述通式中的各种变量可用下述具体实例说明。
在R2,R3,R4,R5,R6,R8,R9或R12中描述的或R9所代表的卤素的实例为氟、氯、溴或碘。
R1中描述的C1-C10烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正己基、正庚基、异己基、正辛基、正壬基、正癸基、3-正戊基、2-乙基丁基、1-甲基戊基、1-乙基丁基、3-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、1-甲基庚基和1-甲基辛基。
R1或R9代表的,或R4或R12中描述的C1-C4烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。
在R2,R3,R5,R6,R7,R10,R11,R13,R14,R15或R16中描述的C1-C3烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基。
R9中描述的C1-C8烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1-乙基丙基、正己基、异己基、2-乙基丁基、1-甲基戊基、1-乙基丁基、3-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正庚基、正辛基和1-甲基庚基。
R1中描述的C1-C5卤代烷基的实例为三氟甲基、二氟甲基、溴二氟甲基、2,2,2-三氟乙基、全氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2,2-二氯乙基、2-溴-1,1,2,2-四氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、2-氯-1,1,2-三氟乙基、2-溴-1,1,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、2,2,2-三溴乙基、3-氯丙基、3-溴丙基、3-氟丙基、3-碘丙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、1,1,2,3,3,3-己氟丙基、2-氯丙基、1-氯-1-甲基乙基、1-溴-1-甲基乙基、2-氟-1-(氟甲基)乙基、2-氯-1-(氯甲基)乙基、2-溴-1-(溴甲基)乙基、2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基、2,3-二溴丙基、4-氟丁基、4-溴丁基、4-氯丁基、4-碘丁基、4-(溴甲基)丙基、3-氯-2,2-二甲基正丙基、3-溴-2,2-二甲基丙基、2,2,3,4,4,4-六氟丁基、3-溴-1-(溴甲基)丙基和2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基。
R2,R3,R4,R9和R14,或R9代表的C1-C3卤代烷基的实例为三氟甲基、二氟甲基、溴二氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、1-氟乙基、1-氯乙基、1-溴乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、3,3,3-三氟丙基、1-氟丙基、2-氯丙基和3-溴丙基。
R1代表的C2-C10链烯基的实例为乙烯基、烯丙基、高烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、1-乙基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、3-甲基-3-丁烯基、1-乙基-2-丙烯基、2-乙基-2-丙烯基、2-戊烯基、2-甲基-2-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、4-戊烯基、1-甲基-3-丁烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-丙基-2-丙烯基、3-己烯基、2-异丙基-2-丙烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-甲基-2-戊烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-甲基-4-戊烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、2-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-正丙基-2-丙烯基、1-烯丙基-3-丁烯基、2-庚烯基、1,5-二甲基-4-己烯基、1-戊基-2-丙烯基、1,7-二甲基-6-辛烯基和香叶基。
R1代表的C2-C6卤代链烯基的实例为2-氯乙烯基、2,2-二氯乙烯基、3-氯-2-丙烯基、3-溴-2-丙烯基、2-氯-2-丙烯基、2-溴-2-丙烯基、3,3-二氯-2-丙烯基、3,3-二溴-2-丙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、2-(氯甲基)-2-丙烯基、4-氯-2-丁烯基、4-溴-2-丁烯基、3-氯-4,4,4-三氟-2-丁烯基、4-溴-3-氟-4,4-二氟-2-丁烯基、3,4,4,4-四氟-2-丁烯基、4,4-二氯-3-丁烯基、4,4-二溴-3-丁烯基、3-氯-2-丁烯基和6,6-二氯-5-己烯基。
R9代表的C2-C4链烯基的实例为乙烯基、异丙烯基、1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基和2-丁烯基。
R9代表的C2-C4卤代链烯基的实例为2,2-二氯乙烯基、2,2-二溴乙烯基、3,3-二氯烯丙基、3,3-二溴烯丙基、2,3-二氯烯丙基、-2,3-二溴烯丙基、2-氯-2-丙烯基、3-氯-2-丙烯基、2-溴-2-丙烯基和3-氯-2-丁烯基。
R1代表的C3-C9炔基的实例为2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-戊炔基、4-戊炔基、3-戊炔基、1-乙基-2-丙炔基、2-己炔基、3-己炔基、5-己炔基、1-戊基-2-丙炔基和3-壬炔基。
R1代表的C3-C5卤代炔基的实例为3-氯-2-丙炔基、3-溴-2-丙炔基、4-氯-2-丁炔基、3-氯-1-甲基-2-丙炔基、3-溴-1-甲基-2-丙炔基、4-氯-3-丁炔基、4-溴-3-丁炔基、4-氯-2-甲基-3-丁炔基、4-溴-2-甲基-3-丁炔基、1-甲基-4-氯-3-丁炔基、1-甲基-4-溴-3-丁炔基、5-氯-4-戊炔基、5-溴-4-戊炔基、1-乙基-3-氯-2-丙炔基和1-乙基-3-溴-2-丙炔基。
R9代表的C2-C4炔基的实例为乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和1-甲基-2-丙炔基。
R9代表的C2-C4卤代炔基的实例为氯乙炔基、溴乙炔基、碘乙炔基、3-氯-2-丙炔基、3-溴-2-丙炔基、3-碘-2-丙炔基、1-甲基-3-氯-2-丙炔基、1-甲基-3-溴-2-丙炔基和1-甲基-3-碘-2-丙炔基。
R9代表的C2-C4炔氧基的实例为乙炔氧基、1-丙炔氧基、2-丙炔氧基和1-甲基-2-丙炔氧基。
R9代表的C2-C4卤代炔氧基的实例为氯乙炔氧基、3-氯-2-丙炔氧基、3-溴-2-丙炔氧基、1-甲基-3-氯-2-丙炔氧基和1-甲基-3-溴-2-丙炔氧基。
R1代表的C2-C7烷氧基烷基的实例为甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、乙氧基甲基、异丙氧基甲基、正丙氧基甲基、1-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、1-乙氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-甲氧基丙基、1-甲氧基丙基、2-甲氧基-1-甲基乙基、正丙氧基乙基、2-乙氧基丙基、2-乙氧基-1-甲基乙基、2-甲氧基丁基、2-甲氧基-1-乙基乙基、3-乙氧基丙基、3-甲氧基正丁基、3-甲氧基-2-甲基丙基、3-甲氧基-1-甲基丙基、2-异丙氧基乙基、3-甲氧基丁基、3-甲基-3-甲氧基丁基、2-丁氧基乙基和2-丁氧基-1-甲基乙基。
R9代表的C2-C4烷氧烷基的实例为甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、异丙氧基甲基、2-甲氧基乙基、1-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、1-乙氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-甲氧基丙基、1-甲氧基丙基和2-甲氧基-1-甲基乙基。
R1代表的C2-C7烷硫基烷基的实例为甲硫基甲基、乙硫基甲基、2-甲硫基乙基、1-甲硫基乙基、丙硫基甲基、异丙硫基甲基、2-乙硫基乙基、1-乙硫基乙基、3-(甲硫基)丙基、2-(甲硫基)丙基、1-(甲硫基)丙基、1-甲基-2-甲硫基乙基、2-异丙硫基乙基、2-(丙硫基)乙基、2-甲硫基-1,2-二甲基乙基、2-(甲硫基)丁基、1-乙基-2-甲硫基乙基、2-(乙硫基)丙基、2-乙硫基-1-甲基乙基、3-(乙硫基)丙基、3-(甲硫基)丁基、2-甲基-3-(甲硫基)丙基、1-甲基-3-(甲硫基)丙基、2-叔丁硫基乙基、2-异丁硫基乙基、2-仲丁硫基乙基、3-叔丁硫基丙基、3-异丁硫基丙基和3-仲丁硫基丙基。
R9代表的C2-C4烷硫基烷基的实例为甲硫基甲基、乙硫基甲基、丙硫基甲基、异丙硫基甲基、2-甲硫基乙基、1-甲硫基乙基、2-乙硫基乙基、1-乙硫基乙基、3-甲硫基丙基、2-甲硫基丙基、1-甲硫基丙基和2-甲硫基-1-甲基乙基。
R1中描述的可被C1-C4烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基取代的C3-C6环烷基的实例为环丙基、环丁基、2-甲氧基环戊基、2-乙氧基环戊基、2-丙氧基环戊基、2-异丙氧基环戊基、2-丁氧基环戊基、2-异丁氧基环戊基、2-仲丁氧基环戊基、2-叔丁氧基环戊基、环戊基、3-甲基环戊基、2-甲基环戊基、3-甲氧基环己基、3-乙氧基环己基、3-丙氧基环己基、3-异丙氧基环己基、3-丁氧基环己基、3-异丁氧基环己基、3-仲丁氧基环己基、3-叔丁氧基环己基、4-甲氧基环己基、4-乙氧基环己基、4-丙氧基环己基、4-异丙氧基环己基、4-丁氧基环己基、4-异丁甲氧基环己基、4-仲丁氧基环己基和4-叔丁氧基环己基。
R1中描述的可被C1-C4烷基取代的C4-C9环烷基烷基的实例为环丙基甲基、环丁基甲基、1-环丙基乙基、2-甲基环丙基甲基、2-(2-甲基环丙基)乙基、环戊基甲基、环己基甲基、2-环己基乙基、3-环戊基丙基和3-环己基丙基。
R1中描述的可被C1-C4烷基取代的C5-C6环烯基的实例为2-环己烯基、3,5,5-三甲基-2-环己烯基、3-甲基-2-环己烯基、3-环己烯基、2-环戊烯基和3-环戊烯基。
R1中描述的可被C1-C4烷基取代的C6-C8环烯基烷基的实例为(1-环戊烯基)甲基、(3-环己烯基)甲基和2-(3-环己烯基)乙基。
R9中描述的C3-C6环烷基的实例为环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
R9中描述的C5-C6环烯基的实例为1-环戊烯基、2-环戊烯基、3-环戊烯基、1-环己烯基、2-环己烯基和3-环己烯基。
R9中描述的C3-C6环烷氧基的实例为环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基和环己氧基。
R9中描述的C5-C6环烯氧基的实例为1-环戊烯氧基、2-环戊烯氧基、3-环戊烯氧基、1-环己烯氧基、 2-环己烯氧基和3-环己烯氧基。
R1或R9中出现的,或R4或R12中的描述C1-C3烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、正丙氧基和异丙氧基。
R1中描述的(C1-C3)烷氧基(C1-C7)羰基烷基的实例为1-(乙氧羰基)甲基、1-(甲氧羰基)甲基、1-(正丙氧羰基)甲基、2-(甲氧羰基)乙基、1-(异丙氧羰基)甲基、3-(甲氧羰基)丙基、4-(甲氧羰基)丁基、5-(甲氧羰基)戊基、6-(甲氧羰基)己基和7-(甲氧羰基)庚基。
R9中描述的C1-C8烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、(1-乙基丙基)氧基、正己氧基、辛氧基和正庚氧基。
R1中出现的或R4或R9中的描述C1-C3卤代烷氧基的实例为三氟甲氧基、二氟甲氧基、溴二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-氯-1,1,2-三氟乙氧基、2-溴-1,1,2-三氟乙氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基、1,2,2,3,3,3-六氟丙氧基、3-氟丙氧基、3-氯丙氧基、3-溴丙氧基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基和1,1,2,2,3-五氟乙氧基。
R9中描述的C1-C3烷硫基的实例为甲硫基、乙硫基、正丙硫基和异丙硫基。
R9中描述的C1-C3卤代烷硫基的实例为三氟甲硫基、二氟甲硫基、溴二氟甲硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-1,1,2-三氟乙硫基、2-溴-1,1,2-三氟乙硫基、1,1,2,2,-四氟乙硫基、2-氯乙硫基、2-氟乙硫基、2-溴乙硫基、3-正丙硫基、3-氯丙硫基、(3-溴丙基)硫基、2,2,3,3,3-五氟丙硫基和3,3,3-三氟丙硫基。
R9中描述的C3-C6链烯氧基的实例为烯丙氧基、2-甲基烯丙氧基、2-丁烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基、2-甲基-2-丁烯氧基、2-戊烯氧基和2-己烯氧基。
R9中描述的C3-C6卤代链烯氧基的实例为3,3-二氯烯丙氧基、3,3-二溴烯丙氧基、2,3-二氯烯丙氧基、2,3-二溴烯丙氧基、2-氯-2-丙烯氧基、3-氯-2-丙烯氧基、2-溴-2-丙烯氧基和3-氯-2-丁烯氧基。
R9中描述的C1-C3羟烷基的实例为羟甲基、2-羟乙基、1-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基和1-羟丙基。
R9中描述的C2-C5烷氧羰基的实例为甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、异丁氧羰基、仲丁氧羰基和叔丁氧羰基。
下述是本化合物的优选实例:
其中R2和R3独立地为卤素或C1-C3烷基,和r是0的二卤丙烯化合物;
其中R2和R3独立地为氯、溴、甲基、乙基或异丙基,和r是0的二卤丙烯化合物;
其中R2和R3都为氯,和r是0的二卤丙烯化合物;
其中R2为氯,R3为甲基,和r是0的二卤丙烯化合物;
其中R2是乙基,R3是甲基,和r是0的二卤丙烯化合物;
其中R2和R3都为溴,和r是0的二卤丙烯化合物;
其中R2和R3都为乙基,和r是0的二卤丙烯化合物;
其中R2和R3独立地为卤素或C1-C3烷基,和r是1或2,和R14是卤素或C1-C3烷基的二卤丙烯化合物;
其中R2和R3独立地为卤素或C1-C3烷基,和r是1或2,和R14是卤素的二卤丙烯化合物;
其中Y和Z都是氧的二卤丙烯化合物;
其中R1为Q3的二卤丙烯化合物;
其中R1为Q3,p是0,和R9是卤素、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、氰基、硝基或3,4-亚甲二氧基的二卤丙烯化合物;
其中R1为Q3,p是0,R9是可被卤素、五氟甲硫烷基、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基取代的苯基;可被卤素、五氟甲硫烷基、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基取代的苄基;可被卤素、五氟甲硫烷基、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基取代的苯氧基;可被卤素、五氟甲硫烷基、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基取代的苄氧基的二卤丙烯化合物;
其中R1为Q3,p是1至3,R10和R11都是氢,和R9是卤素、三氟甲基、五氟甲硫烷基或C1-C3卤代烷氧基的二卤丙烯化合物;
其中R1是Q5的二卤丙烯化合物;
其中R1为Q5,p是1至4,R10和R11都是氢,和R9是卤素、三氟甲基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、二氟亚甲二氧基或五氟甲硫烷基的二卤丙烯化合物;
其中R1为Q5,p是2或3,R10和R11都是氢,和R9是卤素、三氟甲基、异丙基、C1-C3卤代烷氧基、五氟甲硫烷基或二氟亚甲二氧基,和A是氧的二卤丙烯化合物;
其中R1为Q5,p是2或3,R10和R11都是氢,和R9是卤素、三氟甲基、异丙氧基或C1-C3卤代烷氧基,和A是氧的二卤丙烯化合物;
其中R1是C1-C10烷基、C1-C5卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C6卤代链烯基、C3-C9炔基、C3-C5卤代炔基、C2-C7烷氧基烷基、(C1-C3)烷氧基(C1-C7)羰基烷基或C2-C7烷硫基烷基;可被C1-C4烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基取代的C3-C6环烷基;可被C1-C4烷基取代的C4-C9环烷基烷基;可被C1-C4烷基取代的C5-C6环烯基;可被C1-C4烷基取代的C6-C8环烯基烷基的二卤丙烯化合物。
下述是本化合物特别优选的实例,其中括号中的数字与下述使用的化合物号相对:
(100)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯;
(166)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯;
(203)3,5-二氯-4-(4-(4-异丙氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯;
(222)3,5-二氯-4-(4-(4-氯苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯;
(284)3-乙基-5-甲基-4-(3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯。
通过下述的方法A-G可制备本化合物。
(制备方法A)
在本方法中通式VI的化合物与通式VII的卤化物反应,其R1、R2、R3、R14、r、Y和Z各自为上述定义,
L-CH2CH=CX2 [VII]其中X如上述定义和L为卤素(例如,氯、溴、碘)、甲磺酰基或甲苯磺酰基。
上述反应优选在适合碱存在下的惰性溶剂中进行。
可使用的溶剂的实例为酮类如丙酮、甲基乙基酮和环己酮;醚类如1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二噁烷和二烷基(例如,C1-C4)醚(例如,乙醚、异丙基醚);N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺、sulforane、乙腈、硝基甲烷、;卤代烃如二氯甲基、氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;烃类如甲苯、苯和二甲苯;和水。如果需要可使用溶剂的混合物。
可使用碱的实例为碱金属或碱土金属氢氧化物,如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙;碱金属或碱土金属碳酸盐,如碳酸锂、碳酸钾、碳酸钠和碳酸钙;碱金属或碱土金属氢化物,如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙;碱金属醇化物(例如,C1-C4),如甲醇化钠、乙醇化钠和叔丁醇钾,和有机碱如三乙胺和吡啶。如果需要可以每摩尔式[VI]化合物0.01至1摩尔的比例,向反应系统中加入催化剂如铵盐(例如,氯化三乙基苄铵)。
反应温度通常在-20℃至150℃或反应中使用溶剂的沸点温度的范围内,优选-5℃至100℃或反应中使用溶剂的沸点。
在反应中使用的起始物和碱的摩尔比可自由的确定,但优选在等摩尔量或与其接近的比例下进行反应。
反应完成后,将反应混合物直接进行常规的后处理,如用有机溶剂提取和浓缩,并分离本发明所需化合物。而且,如果需要可通过常规方法如色谱分离、蒸馏或重结晶进行纯化。
(制备其中Y是氧的本化合物的方法B)
在此方法中,通式[VI]的化合物与下式的醇反应:
HO-CH2CH=CX2 [VIII]其中X如上述定义。
反应优选在惰性溶剂中进行,如果需要在适合的脱水剂存在下进行。
可使用的脱水剂的实例为二环己基碳化二亚胺,和二烷基(例如,C1-C4)偶氮二甲酸酯(例如,偶氮二甲酸二乙酯,二异丙基偶氮二甲酸酯)-三烷基(例如,C1-C20)膦或三芳基膦(例如,三苯基膦、三辛基膦、三丁基膦)。
可使用的溶剂的实例为烃类如苯、二甲苯和甲苯;醚类如乙醚、二异丙醚、四氢呋喃和二噁烷;和卤代烃类如四氯化碳、二氯甲烷、氯苯和二氯苯。
反应温度通常在-20℃至200℃或反应中使用溶剂的沸点温度的范围内。
在反应中使用的起始物和脱水剂的摩尔比可自由的确定,但优选在等摩尔量或与其接近的比例下进行反应。
反应完成后,将反应混合物直接进行常规的后处理,如用有机溶剂提取和浓缩,并分离本发明所需化合物。而且,可通过常规方法如色谱分离、蒸馏或重结晶进行纯化。
(制备其中Y是氧的本化合物的方法C)
在此方法中,以下通式的醛化合物与四氯化碳或四溴化碳反应:其中R1、R2、R3、R14、r和Z各自为上述定义。
反应优选在三烷基膦或三芳基膦存在下的惰性溶剂中进行,如果需要在金属锌存在下进行。
可使用的溶剂的实例为烃类如苯、二甲苯和甲苯;醚类如乙醚、二异丙醚、四氢呋喃和二噁烷;和卤代烃类(四溴化碳和四氯化碳除外)如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷和氯苯。
反应温度通常在-30℃至150℃或反应中使用溶剂的沸点温度的范围内。
三烷基(例如,C1-C20)膦或三芳基膦或三芳基膦的实例如三苯基膦和三辛基膦。如果需要使用的金属锌为锌粉。
在反应中使用的起始物和试剂的摩尔比可自由的确定,但优选对每摩尔的通式[IX]醛化合物使用2摩尔的四溴化碳或四氯化碳、2或4摩尔(使用锌时为2摩尔)的三烷基膦或三芳基膦、和2摩尔的锌,或与其接近的比例下进行反应。
反应完成后,将反应混合物直接进行常规的后处理,如用有机溶剂提取和浓缩,并分离本发明所需化合物。而且,可通过常规方法如色谱分离、蒸馏或重结晶进行纯化。
(制备其中Y和Z都为氧的方法D)
在本方法中通式X的化合物与通式XI的化合物反应,其中R2、R3、R14、r、Y和Z各自为上述定义,
R1-L [XI]其中R1和L如上述定义。
上述反应优选在适合碱存在下的惰性溶剂中进行。
可使用的溶剂的实例为酮类如丙酮、甲基乙基酮和环己酮;醚类如1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二噁烷和二烷基(例如,C1-C4)醚(例如,乙醚、异丙基醚);N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺、sulforane、乙腈、硝基甲烷、;卤代烃如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;烃类如甲苯、苯和二甲苯;和水。如果需要可使用溶剂的混合物。
可使用碱的实例为碱金属或碱土金属氢氧化物,如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙;碱金属或碱土金属碳酸盐,如碳酸锂、碳酸钾、碳酸钠和碳酸钙;碱金属或碱土金属氢化物,如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙;碱金属醇化物(例如,C1-C4),如甲醇化钠、乙醇化钠和叔丁醇钾,和有机碱如三乙胺和吡啶。如果需要可以每摩尔式[X]化合物0.01至1摩尔的比例,向反应系统中加入催化剂如铵盐(例如,氯化三乙基苄基铵)。
反应温度通常在-20℃至150℃或反应中使用溶剂的沸点温度的范围内,优选-5℃至100℃或反应中使用溶剂的沸点。
在反应中使用的起始物和碱的摩尔比可自由的确定,但优选在等摩尔量或与其接近的比例下进行反应。
反应完成后,将反应混合物直接进行常规的后处理,如用有机溶剂提取和浓缩,并分离本发明所需化合物。而且,可通过常规方法如色谱分离、蒸馏或重结晶进行纯化。
(制备其中Y和Z都是氧的本化合物的方法E)
在此方法中,通式[X]的化合物与下式的醇反应:
R1-OH [XII]其中R1如上述定义。
反应优选在惰性溶剂中进行,如果需要在适合的脱水剂存在下进行。
可使用的脱水剂的实例为二环己基碳化二亚胺,和二烷基(例如,C1-C4)偶氮二甲酸酯(例如,偶氮二甲酸二乙酯,二异丙基偶氮二甲酸酯)-三烷基(例如,C1-C20)膦或三芳基膦(例如,三苯基膦、三辛基膦、三丁基膦)。
可使用的溶剂的实例为烃类如苯、二甲苯和甲苯;醚类如乙醚、二异丙醚、四氢呋喃和二噁烷;和卤代烃类如四氯化碳、二氯甲烷、氯苯和二氯苯。
反应温度通常在-20℃至200℃或反应中使用溶剂的沸点温度的范围内。
在反应中使用的起始物和脱水剂的摩尔比可自由的确定,但优选在等摩尔量或与其接近的比例下进行反应。
反应完成后,将反应混合物直接进行常规的后处理,如用有机溶剂提取和浓缩,并分离本发明所需化合物。而且,可通过常规方法如色谱分离、蒸馏或重结晶进行纯化。
(制备其中Y和Z都是氧和R1为Q5(条件是A是A2),Q6(条件是A是A2)Q7,Q8或Q10(条件是A是A2)[其中A2是氧、硫或NR13且R13如上述定义]的本化合物的方法F)
在本方法中通式XIII的化合物与通式Q51、Q61、Q71、Q81或Q101的化合物反应,其中R2、R3、R7、R10、R11、R14、X、L、p和r各自为上述定义,Q51、Q61、Q71、Q81或Q101的化合物反应,其中R4、R5、R6、R12、R15、R16、Z1、A2、l、m、q、和s各自为上述定义。
上述反应优选在适合碱存在下的惰性溶剂中进行。
可使用的溶剂的实例为酮类如丙酮、甲基乙基酮和环己酮;醚类如1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二噁烷和二烷基(例如,C1-C4)醚(例如,乙醚、二丙基醚);N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺、sulforane、乙腈、硝基甲烷、;卤代烃如二氯甲基、氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;烃类如甲苯、苯和二甲苯;和水。如果需要可使用溶剂的混合物。
可使用碱的实例为碱金属或碱土金属氢氧化物,如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙;碱金属或碱土金属碳酸盐,如碳酸锂、碳酸钾、碳酸钠和碳酸钙;碱金属或碱土金属氢化物,如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙;碱金属醇化物(例如,C1-C4),如甲醇化钠、乙醇化钠和叔丁醇钾,和有机碱如三乙胺和吡啶。如果需要可以每摩尔式[VI]化合物0.01至1摩尔的比例,向反应系统中加入催化剂如铵盐(例如,氯化三乙基苄基铵)。
反应温度通常在-20℃至150℃或反应中使用溶剂的沸点温度的范围内,优选-5℃至100℃或反应中使用溶剂的沸点。
在反应中使用的起始物和碱的摩尔比可自由的确定,但优选在等摩尔量或与其接近的比例下进行反应。
反应完成后,将反应混合物直接进行常规的后处理,如用有机溶剂提取和浓缩,并分离本发明所需化合物。而且,如果需要可通过常规方法如色谱分离、蒸馏或重结晶进行纯化。
(制备其中Y和Z都是氧和R1为Q5(条件是A是氧),Q6(条件是A是氧)Q7,Q8或Q10(条件是A是氧)的本化合物的方法G)
在本方法中通式XIV的化合物与通式Q52、Q62、Q71、Q81或Q102的化合物反应:其中R2、R3、R7、R10、R11、R14、X、p和r如上述定义,Q52、Q62、Q71、Q81或Q102的化合物反应:其中R4、R5、R6、R12、R15、R16、Z1、l、m、q和s如上述定义。
反应优选在惰性溶剂中进行,如果需要在适合的脱水剂存在下进行。
可使用的脱水剂的实例为二环己基碳化二亚胺,和二烷基(例如,C1-C4)偶氮二甲酸酯(例如,偶氮二甲酸二乙酯,二异丙基偶氮二甲酸酯)-三烷基(例如,C1-C20)膦或三芳基膦(例如,三苯基膦、三辛基膦、三丁基膦)。
可使用的溶剂的实例为烃类如苯、二甲苯和甲苯;醚类如乙醚、二异丙醚、四氢呋喃和二噁烷;和卤代烃类如四氯化碳、二氯甲烷、氯苯和二氯苯。
反应温度通常在-20℃至200℃或反应中使用溶剂的沸点温度的范围内。
在反应中使用的起始物和脱水剂的摩尔比可自由的确定,但优选在等摩尔量或与其接近的比例下进行反应。
反应完成后,将反应混合物直接进行常规的后处理,如用有机溶剂提取和浓缩,并分离本发明所需化合物。而且,可通过常规方法如色谱分离、蒸馏或重结晶进行纯化。
当本化合物存在不对称碳原子时,其构成中包括具有生物活性的旋光活性异构体((+)式和(-)式)及其任何比例的混合物。当本化合物存在几何异构体时,其构成中包括其几何异构体(顺式和反式)及其任何比例的混合物。下述是本化合物的典型实施例(其中R1示于表1-17),上述实施例并不构成对本发明的限制。
表1 R RCH3-C2H5-CH3CH2CH2-(CH3)2CH-CH3(CH2)2CH2-(CH3)2CHCH2-CH3CH2CH(CH3)-(CH3)3C-CH3(CH2)3CH2-(CH3)2CHCH2CH2-(CH3)3CCH2-CH3CH2C(CH3)2-CH3(CH2)4CH2-(CH3)2CHCH2CH2CH2-CH3(CH2)5CH2-CH3(CH2)6CH2-CH3(CH2)7CH2-CH3(CH2)8CH2-(C2H5)2CH-(C2H5)2CHCH2-CH3(CH2)3CH(CH3)-CH3(CH2)2CH(C2H5)-CH3CH2CH(CH3)(CH2)2-(CH3)2CHCH2CH(CH3)-CH3(CH2)5CH(CH3)-CH3(CH2)6CH(CH3)-CF3-CF2H-CF2Br-CF3CH2CF3CF2-FCH2CH2-ClCH2CH2-BrCH2CH2-ICH2CH2-(Cl)2CHCH2-BrCF2CF2-CF2HCF2-CFClHCF2-CF2BrCFH-ClCH2CH2CH2-BrCH2CH2CH2-FCH2CH2CH2-ICH2CH2CH2-
表2CF3CH2CH2-CF3CF2CH2-CF3CFHCF2-FCH2(CH2)3-BrCH2(CH2)3-ClCH2(CH2)3-ICH2(CH2)3-ClC(CH3)2CH2-FCH2(CH2)4-BrCH2(CH2)4-ClCH2(CH2)4-ICH2(CH2)4-CH3CHClCH2-CH3CH(CH2Br)CH2-CH2ClC(CH3)2CH2-CH2BrC(CH3)2CH2-CH2BrCHBrCH2-CCl3CH2-CBr3CH2-CF2HCF2CH2-CF3CFHCF2CH2-CF2H(CF2)3CH2-CH2ClCH(CH3)-CH2BrCH(CH3)-CH2FCH(CH2F)-CH2ClCH(CH2Cl)-CH2BrCH(CH2Br)-CH2BrCH2CH(CH2Br)-CF3CH(CF3)-CH2=CH-CHCl=CH-CCl2=CH-CH2=CHCH2-CH2=CHCH2CH-(CH3)2C=CH(CH2)2(CH3)C =CHCH2-(CH2=CH)(CH3CH2CH2)CH-(CH2=CHCH2)2CH-CH2=C(CH3)CH2-(CH3)2C=CHCH2-CH2=C(CH3)CH2CH2-CH2=CH)(CH3CH2)CH-ClCH=CHCH2-CH3CH=CHCH2-BrCH=CHCH2-CH2=CClCH2-CH2=CBrCH2-CH2=C(CH2Cl)CH2-ClCH2CH=CHCH2-CH3CH2CH=CHCH2CH2-ClCH2CH=CHCH2-(Cl2)C=CHCH2-
表3(Br)2C=CHCH2-(F)2C=CHCH2-(CF3)(Cl)C=CHCH2-(F)(CF2Br)C=CHCH2-(CF3)(F)C=CHCH2-(Cl)2C=CHCH2CH2-(Br)2C=CHCH2CH2-CH2=C(CH(CH3)2)CH2-CH3CH=C(C2H5)CH2-CH2=C(C2H5)CH2-C2H5CH=C(CH3)CH2-C2H5CH=CHCH2-CH3CH=C(CH3)CH2-CH3(CH2)3CH=CHCH2-CH2=CHCH(CH3)-CH3CH=CHCH(CH3)-CH3CH=CHCH(C2H5)-CH2=CHCH2CH2CH(CH3)-(CH3)2C=CHCH(CH3)-CF3CH=CHCH2-CH2=CHCH(CH3)CH2-CH2=CHCH2CH2CH2-CH2=CHCH2(CH3)CH-CH2=CHCH(C2H5)-CH3(CH2)2CH=CHCH2CH3CH=CH(CH2)2CH2-CH2=CH(CH2)3CH2-CH2=CHCH(CH3CH2CH2)-(CH3)2C=CH(CH2)2CH(CH3)-CH3(CH2)3CH2CH(CH=CH2)-(CH3)2C=CH(CH2)2 -CH(CH3)CH2CH2-(CH3)(Cl)C=CHCH2-(Cl)2C=CH(CH2)3CH2-CH≡CCH(CH3)-CH3C≡CCH2-HC≡CCH2-HC≡CCH2CH2-CH3CH2CH2C≡CCH2-CH3CH2C≡CCH2CH2-HC≡CCH(CH3)CH2-HC≡CCH(CH3-(CH2)4)-HC≡CCH2CH(CH3)-CH3CH2C≡CCH2-HC≡CCH2CH2CH2-CH3C≡CCH2CH2-HC≡CCH(C2H5)-HC≡CCH2CH2CH2CH2-CH3(CH2)4C≡CCH2CH2-ClCH2C≡CCH-
表4ClC≡CCH(CH3)-BrC≡CCH(CH3)-ClC≡CCH2-BrC≡CCH2-ClC≡CCH2CH2-BrC≡CCH2CH2-ClC≡CCH(CH3)CH2-BrC≡CCH(CH3)CH2-ClC≡CCH2CH(CH3)-BrC≡CCH2CH(CH3)-ClC≡CCH2CH2CH2-BrC≡CCH2CH2CH2-ClC≡CCH(C2H5)-BrC≡CCH(C2H5)-CH3(CH2)3OCH2CH(CH3)-CH3(CH2)3OCH2CH2-(CH3)2CHOCH2CH2-(CH3)2(CH3O)CCH2CH2-CH3(CH3O)CHCH2CH2-CH3OCH2CH2-CH3CH2OCH2-CH3OCH2-(CH3)2CHOCH2-CH3CH2CH2OCH2-CH3CH(OCH3)-CH3CH2OCH2CH2-CH3CH(OC2H3)-CH2(CH3O)CH2CH2-CH3CH(CH3O)CH2-CH3CH2CH(CH3O)-CH3OCH2CH(CH3)-CH3(CH2)2OCH2CH2-CH3CH2OCH(CH3)CH2-CH3CH2OCH2CH(CH3)-CH3OCH(C2H5)CH2-CH3OCH2CH(C2H5)-C2H5OCH2CH2CH2-CH3OCH(CH3)CH2CH2-CH3OCH2CH(CH3)CH2-CH3OCH2CH2CH(CH3)-CH3SCH2(CH2)2CH2-CH3SCH2-CH3CH2SCH2-CH3CH2CH2SCH2-(CH3)2CHSCH2-CH3SCH2CH2-CH3SCH(CH3)-CH3CH2SCH2CH2-CH3CH2SCH(CH3)-CH3SCH2CH2CH2-CH3S(CH3)CHCH2-CH3SCH(CH3CH2)-
表5CH3SCH2CH(CH3)-(CH3)2CHSCH2CH2-CH3CH2CH2SCH2CH2-CH3SCH(CH3)C(CH3)H-CH3SCH(C2H5)CH2-CH3SCH2CH(C2H5)-CH3CH2SCH(CH3)CH2-CH3CH2SCH2CH(CH3)-CH3CH2SCH2CH2CH2-CH3SCH(CH3)CH2CH2-CH3SCH2CH(CH3)CH2-CH3SCH2CH2CH(CH3)-(CH3)3CSCH2CH2-(CH3)2CHCH2SCH2CH2-CH3CH2CH(CH3)SCH2CH2-(CH3)3CSCH2CH2CH2-(CH3)2CHCH2SCH2CH2CH2-CH3CH2CH(CH3)SCH2CH2CH2-3-甲氧基环己基3-乙氧基环己基3-丙氧基环己基3-异丙氧基环己基3-丁氧基环己基3-异丁氧基环己基3-仲丁氧基环己基 3-叔丁氧基环己基 4-甲氧基环己基4-乙氧基环己基4-丙氧基环己基4-异丙氧基环己基4-丁氧基环己基4-异丁氧基环己基4-仲丁氧基环己基4-叔丁氧基环己基 2-甲氧基环戊基2-乙氧基环戊基2-丙氧基环戊基2-异丙氧基环戊基2-丁氧基环戊基2-异丁氧基环戊基2-仲丁氧基环戊基2-叔丁氧基环戊基 环丙基 环丁基 环戊基
表6环己基2,3-二甲基环己基2-乙基环己基3,3,5,5-四甲基环己基3,4-二甲基环己基3,5-二甲基环己基4-乙基环己基2-甲基环己基3-甲基环己基4-甲基环己基3-甲基环戊基2-甲基环戊基 3-(三氟甲氧基)环己基 4-(三氟甲氧基)环己基 3-(三氟甲氧基)环戊基3-(二氟甲氧基)环己基4-(二氟甲氧基)环己基3-(三氟甲氧基)环戊基3-(二氟溴甲氧基)环己基4-(二氟溴甲氧基)环己基 3-(二氟溴甲氧基)环戊基 3-(2,2,2-三氟甲氧基)-环己基 4-(2,2,2-三氟乙氧基)-环己基 3-(2,2,2-三氟乙氧基)-环戊基 3-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)环己基4-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)环己基3-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)环戊基3-(2-氯乙氧基)-环己基3-(2-氯乙氧基)-环己基4-(2-氯乙氧基)-环己基3-(2-溴乙氧基)-环己基
表73-(2-溴乙氧基)-环戊基 4-(2-溴乙氧基)-环己基 3-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)环己基3-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)环戊基4-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)环己基3-(2-溴-1,1,2-三氟乙氧基)环己基3-(2-溴-1,1,2-三氟乙氧基)环戊基4-(2-溴-1,1,2-三氟乙氧基)环己基3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)环己基3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)环戊基4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)环己基3-(1,2,3,3,3-六氟丙氧基)环己基3-(1,2,2,3,3,3-六氟丙氧基)环戊基4-(1,2,2,3,3,3-六氟丙氧基)环己基2-环己基乙基环丁基甲基环丙基甲基1-环丙基甲基环己基甲基环戊基甲基2-甲基环丙烷甲基3-环戊基丙基3-环己基丙基2-(2-甲基环丙基)乙基2-环己烯基3,5,5-三甲基-2-环己烯基3-甲基-2-环己烯基2-(3-环己烯基)乙基(3-环乙烯基)甲基(1-环戊烯基)甲基2-环戊烯基3-环戊烯基3-环己烯基
表7(续)CH3OCOCH2CH3OCOCH2CH3CH3OCOCH2CH2CH2CH3OCOCH2CH2CH2CH2CH3OCOCH2CH2CH2CH2CH2CH3OCOCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3OCOCH2CH2CH2CH2CH2 CH2CH2CH3CH2OCOCH2CH2CH2CH3CH2CH2OCOCH2CH2(CH3)2CHOCOCH2CH2CH3CH2OCOCH2CH2CH2CH3CH2CH2OCOCH2CH2CH2(CH3)2CHOCOCH2CH2CH2
表8
表8(续)6-OCH(CH3)2 H 2 0 -CH2CH3 H H4-OCF3 H 1 0 H H H4-OCH2CH3 H 1 0 H H H4-OCH(CH3)2 H 1 0 H H HH 1-CHF22 0 H H HH H 2 1 H CH3 H6-OCF3 H 2 1 H CH3 H6-OCH(CH3)2 H 2 1 H CH3 HH H 3 1 H CH3 H6-OCF3 H 3 1 H CH3 H6-OCH(CH3)2 H 3 1 H CH3 H
表9
表9(续) 5-OCH(CH3)2 H H 1 0 H H 5-OCF3 H H 1 0 H H 5-OCF2H H H 1 0 H H 5-OCF2Br H H 1 0 H H 5-OCH2CF3 H H 1 0 H H 5-OCF2CF2 H H H 1 0 H H 5-OCH2CH2CF3H H 1 0 H H H H H 2 1 H H H H H 2 2 H H H H H 1 1 H H H H H 1 2 H H 6-OCH3 H H 2 1 H H 5-OCH3 H H 2 2 H H 6-OCH2CH3 H H 2 1 H H 6-OCH2CH3 H H 2 2 H H 6-OCH(CH3)2 H H 2 1 H H 6-OCH(CH3)2 H H 2 2 H H H CH3 H 2 1 H H H H H 2 1 H H H H H 2 1 H H H H H 1 1 CH3 H H H H 2 1 CH3 H
表10
表10(续) 6-OCH3 H H 1 2 H H 5,6-(OCH3)2 H H 1 0 H H 5,6-(OCH3)2 H H 1 1 H H 5,6-(OCH3)2 H H 1 2 H H H CH3 H 2 1 H H H H H 2 1 H H H H H 1 1 H H H H H 1 1 CH3 H H H H 2 1 CH3 H
表11(R4)l R5 R6 R7 R10 R11 p H H H H H H 0 H H Cl H H H 0 H H F H H H 0 H H Br H H H 0 H H CH3 H H H 0 H Br H H H H 0 H CH3 H H H H 0 H CF3 H H H H 0 H CH2CH3 H H H H 0 H CH2CH2CH3H H H H 0 H CH(CH3)2 H H H H 0 4-Cl H H CH3 H H 0 H H H CH3 H H 0 4-C(CH3)3 H CH3 H H H 0 2,4,5-(OCH3)3H CH3 H H H 0 2-OCH3 H H H H H 0
表11(续) 2-F H H H H H 0 2-CF3 H H H H H 0 2-Cl H H H H H 0 3-F H H H H H 0 3-Cl H H H H H 0 3-Br H H H H H 0 3-CF3 H H H H H 0 3-OCH3 H H H H H 0 4-F H H H H H 0 4-CF3 H H H H H 0 4-Cl H H H H H 0 4-Br H H H H H 0 4-OCH3 H H H H H 0 2,6-F2 H H H H H 0 2,4-F2 H H H H H 0 2,5-F2 H H H H H 0 3,4-F2 H H H H H 0 3,5-F2 H H H H H 0 2,6-Cl2 H H H H H 0 2,4-Cl2 H H H H H 0 3,4-Cl2 H H H H H 0 2-OCH3,5-Br H H H H H 0 2,3-(OCH3)2 H H H H H 0 2,4-(OCH3)2 H H H H H 0 2,5-(OCH3)2 H H H H H 0
表11(续) 3,4-(OCH3)2 H H H H H 0 3,5-(OCH3)2 H H H H H 0 3,4,5-(OCH3)3 H H H H H 0 2.4,5-(OCH3)3 H H H H H 0 2,3,4,5,6-F5 H H H H H 0 4-OCH2CH3 H H H H H 0 3-OCH2CH3 H H H H H 0 3-OCH2CH2CH3 H H H H H 0 3-OCH(CH3)2 H H H H H 0 4-OCH2CH2CH3 H H H H H 0 4-OCH(CH3)2 H H H H H 0 3-OCF3 H H H H H 0 4-OCF3 H H H H H 0 3-OCHF2 H H H H H 0 4-OCHF2 H H H H H 0 3-OCF2Br H H H H H 0 4-OCF2Br H H H H H 0 3-OCH2CF3 H H H H H 0 4-OCH2CF3 H H H H H 0 3-OCF2CF2H H H H H H 0 4-OCF2CF2H H H H H H 0 3-OCH2CH2CF3 H H H H H 0 4-OCH2CH2CF3 H H H H H 0 3-OCF2CFHCF3 H H H H H 0
表11(续) 4-OCF2CFHCF3 H H H H H 0 3-CH3 H H H H H 0 4-CH3 H H H H H 0 3-CH2CH3 H H H H H 0 4-CH2CH3 H H H H H 0 2,4-(CH3)2 H H H H H 0 2-CF3 H H H H H 0 2-CH3 H H H H H 0 4-CH(CH3)2 H H H H H 0 3-CH3 H H H H H 0 4-CF3 H H H H H 0 3-CF3 H H H H H 0 4-Cl H H H H H 1 4-CF3 H H H H H 1 4-OCH(CH3)2 H H H H H 1 4-OCF3 H H H H H 1 3-F H H H H H 1 3-CF3 H H H H H 1
表12
表12(续)
表12(续)
表12(续)
表12(续)
表12(续)
表12(续)(表12中的(R9),如以下定义。)
表12(续) (R9)l (R9)l H 2-CH3 2-F 2-CF3 2-Cl 2-Br 2-I 2-OCH3 2-OCH2CH3 2-C6H5 2-NO2 2-C6H4(p-CF3) 2-CH2C6H5 2-OC6H5 2-CN 3-CH3 3-F 3-CF3 3-Cl 3-Br 3-I 3-OCH3 3-OC6H5 3-OCH2C6H5 3-OCF3 3-OCF2CF2H 3-NO2 3-OC6H4(p-CH3) 3-OC6H4(p-C(CH3)3) 3-OC6H4(m-CF3) 3-OC6H4(p-Cl) 3-OC6H3(3,4-Cl2) 3-OC6H3(3,5-Cl2) 3-OC6H4(p-OCH3)
表12(续)
表12(续)
表12(续) 4-CH2CH3 4-CH(CH3)2 4-C(CH3)3 4-CH2(CH2)2CH3 4-F 4-CF3 4-Cl 4-Br 4-OCH3 4-OCH2CH3 4-OCH2(CH2)2CH3 4-OCF3 4-C6H5 4-OCH2C6H5 4-OCH2CH2CH3 4-OCF3 4-SCH3 4-NO2 4-OC6H5 4-CH2(CH2)3CH3 4-CH2(CH2)4CH3 4-CH2(CH2)5CH3 4-CH2(CH2)6CH3 4-CH=CH2 4-I 4-OCH2(CH2)3CH3 4-OCH2(CH2)4CH3 4-OCH2(CH2)5CH3 4-OCH(CH3)2 4-(2-环己烯基) 4-SCH2CH3 4-C6H4(p-CH2CH3) 4-CN 4-OCF2Br 4-OCF2H 4-OCF2CFHCF3 4-OCH2CF3 4-OCF2CF2H 4-SCF2CF2H 4-SCH(CH3)2 4-OCH2CH=CH2 4-OCH2CH=C(Cl)2 4-OCH2CH=C(Br)2 4-OCH2CH=CH(Cl) 4-OCH2C(Cl)=CH(Cl) 4-OCH2CH=C(CH3)2 4-OCH2CH=CH(CH3) 4-OCH2C(CH3)=CH2
表12(续)
表12(续)4-OC6H4(m-F)4-OC6H4(m-CH3)4-OCH2C6H4(o-Cl)4-OCH2C6H4(o-F)4-OCH2C6H4(o-Br)4-OCH2C6H4(o-CH3)4-OCH2C6H4(o-CF3)4-OCH2C6H4(m-Cl)4-OCH2C6H4(m-F)4-OCH2C6H4(m-Br)4-OCH2C6H4(m-CH3)4-OCH2C6H4(m-CF3)4-OCH2C6H4(p-Cl)4-OCH2C6H4(p-Br)4-OCH2C6H4(p-F)4-OCH2C6H4(p-CH3)4-OCH2C6H4(p-CF3)4-SCF2CF2H4-OCH2C(Cl)=CH22,6-F22,3-F22-F,6-Cl2,6-Cl2 2,3-(OCH3)2 2,4-(CH3)2 3,4-(CH3)2 2,5-(CH3)2 3,4-F2 2,4-F2 2,5-F2 2,4-Cl2 3,4-Cl2 2,5-Cl2 2,4-(OCH3)2 2,5-(OCH3)2 2-OCH3,5-Br 3,4-OCH2O- 3,5-(CH3)2 3,5-(CF3)2 3,5-F2 3,5-Cl2 3,5-(OCH3)2 2-CH3,4-C6H5 2-NO2,4-Cl 2-NO2,5-CH3 3-CH3,4-NQ2
表12(续) 3-NO2,4-CH3 2-NO2,4-Cl 3-NO2,4-Cl 2-Cl,5-NO2 2-NO2,5-Cl 3-OCH3,4-NO2 2-CH3,3-F 2-F,3-CF3 2,3-Cl2 2,6-(OCH3)2 2-Cl,6-NO2 2-NO2,3-OCH3 2,6-(NO2)2 2-Cl,5-CF3 3-Cl,4-F 2-Cl,4-F 3-Br,4-F 2-OCH3,5-Br 3,4-OCH2CH2O- 3-NO2,5-Cl 2,4-(NO2)2 3,5-(OCH2C6H5)2 3,4-(OCH2C6H5)2 2-F,6-CF3 2-F,3-CF3 2,6-(CF3)2 2-NO2,6-CH3 2-NO2,3-CH3 2-CH3,3-NO2 2-NO2,3-Cl 2-Cl,3-NO2 2-Br,3-NO2 2-NO2,3-OCH3 2-CH3,5-F 3-F,4-CH3 3-Br,4-CH3 2,4-(CF3)2 3-I,4-CH3 2-Cl,5-CF3 2,5-(CF3)2 2-F,4-CF3 2-Cl,4-F 3-OCH3,4-CH3 2-OCH3,4-Cl 2-OCH3,5-Cl 2-Br,5-OCH3 3,4-(OCH2CH3)2 2-Cl,5-SCH3 2-OCH3,4-SCH3 3-CH3,4-NO2
表12(续) 2-CH3,5-NO2 2-NO2,4-CF3 2-F,5-NO2 2-Cl,4-NO2 3-NO2,4-F 2-Br 5-NO2 3-NO2,4-OCH3 3,5-(C(CH3)3)2 2,3-(CH3)2,4-OCH3 3-CH3,2,4-(OCH3)2 2,3,4-(OCH3)3 3,4,5-(OCH3)3 2,3,4,5,6-F5 2,4,6-(CH3)3 2,3,6-Cl3 3,4-(OCH3)2,5-Br 2,4,6-(OCH3)3 2,4-(OCH3)2,5-Br 2-Br,4,5-(OCH3)2 2,4,5-(OCH3)3 2-NO2,3,4-(OCH3)2 2-NO2,3,4-OCH2O- 2,5-Cl2,4-CHF2 2,3,4-F3 2,3,6-Cl3 2,3,5,6-F4 2,3,6-F3 2,4,5-F3 3,4,5-F3 2,4,6-Cl3 2,3,5-Cl3 2,3,5-I3 2,4,5-F3 2,4-Cl2,5-F 2,3,4,5-F4 2,3,5,6-F4,4-CH3 2,3,5,6-F4,4-Br 3-Cl,4-OCH3 3-Cl,4-OCH2CH3 3-Cl,4-OCH2CH2CH3 3-Cl,4-OCH(CH3)2 3-Cl,4-OCH2(CH2)2CH3 3-Cl,4-OCH(CH3)CH2CH3 3-Cl,4-OCH2CH(CH3)2 3-Cl,4-OC(CH3)3 3-Cl,4-OCF3 3-Cl,4-OCF2Br 3-Cl,4-OCF2H
3-Cl,4-OCF2CF2H 3-Cl,4-OCF2CFHCF3 3-Cl,4-OCH2CF3 3-Cl,4-OC6H5 3-Cl,4-OCH2C6H5 3-Cl,4-环戊氧基 3-Cl,4-环己氧基 3-Br,4-OCH3 3-Br,4-OCH2CH3 3-Br,4-OCH2CH2CH3 3-Br,4-OCH(CH3)2 3-Br,4-OCH2(CH2)2CH3 3-Br,4-OCH(CH3)CH2CH3 3-Br,4-OCH2CH(CH3)2 3-Br,4-OC(CH3)3 3-Br,4-OCF3 3-Br,4-OCF2Br 3-Br,4-OCF2H 3-Br,4-OCF2CF2H 3-Br,4-OCF2CFHCF3 3-Br,4-OCH2CF3 3-Br,4-OC6H5 3-Br,4-OCH2C6H5 3-Br,4-环戊氧基 3-Br,4-环己氧基 3-F,4-OCH3 3-F,4-OCH2CH3 3-F,4-OCH2CH2CH3 3-F,4-OCH(CH3)2 3-F,4-OCH2(CH2)2CH3 3-F,4-OCH(CH3)CH2CH3 3-F,4-OCH2CH(CH3)2 3-F,4-OC(CH3)3 3-F,4-OCF3 3-F,4-OCF2Br 3-F,4-OCF2H 3-F,4-OCF2CF2H 3-F,4-OCF2CFHCF3 3-F,4-OCH2CF3 3-F,4-OC6H5 3-F,4-OCH2C6H5 3-F,4二环戊氧基 3-F,4-环己氧基 3-CH3,4-OCH3 3-CH3,4-OCH2CH3 3-CH3,4-OCH2CH2CH3 3-CH3,4-OCH(CH3)2 3-CH3,4-OCH2(CH2)2CH3 3-CH3,4-OCH(CH3)CH2CH3 3-CH3,4-OCH2CH(CH3)2
表12(续) 3-CH3,4-OC(CH3)3 3-CH3,4-OCF3 3-CH3,4-OCF2Br 3-CH3,4-OCF2H 3-CH3,4-OCF2CF2H 3-CH3,4-OCF2CFHCF3 3-CH3,4-OCH2CF3 3-CH3,4-OC6H5 3-CH3,4-OCH2C6H5 3-CH3,4-环戊氧基 3-CH3,4-环己氧基 3-OCH3,4-OCH3 3-OCH3,4-OCH2CH3 3-OCH3,4-OCH2CH2CH3 3-OCH3,4-OCH(CH3)2 3-OCH3,4-OCH2(CH2)2CH3 3-OCH3,4-OCH(CH3)CH2CH3 3-OCH3,4-OCH2CH(CH3)2 3-OCH3,4-OC(CH3)3 3-OCH3,4-OCF3 3-OCH3,4-OCF2Br 3-OCH3,4-OCF2H 3-OCH3,4-OCF2CF2H 3-OCH3,4-OCF2CFHCF3 3-OCH3,4-OCH2CF3 3-OCH3,4-OC6H5 3-OCH3,4-OCH2C6H5 3-OCH3,4-环戊氧基 3-OCH3,4-环己氧基 3-OCH2CH3,4-OCH3 3-OCH2CH3,4-OCH2CH3 3-OCH2CH3,4-OCH2CH2CH3 3-OCH2CH3,4-OCH(CH3)2 3-OCH2CH3,4-OCH2(CH2)2CH3 3-OCH2CH3,4-OCH(CH3)CH2CH3 3-OCH2CH3,4-OCH2CH(CH3)2 3-OCH2CH3,4-OC(CH3)3 3-OCH2CH3,4-OCF3 3-OCH2CH3,4-OCF2Br 3-OCH2CH3,4-OCF2H 3-OCH2CH3,4-OCF2CF2H 3-OCH2CH3,4-OCF2CFHCF3 3-OCH2CH3,4-OCH2CF3 3-OCH2CH3,4-OC6H5 3-OCH2CH3,4-OCH2C6H5 3-OCH2CH3,4-环戊氧基 3-OCH2CH3,4-环己氧基 4-Cl,3-OCH3
表12(续) 4-Cl,3-OCH2CH3 4-Cl,3-OCH2CH2CH3 4-Cl,3-OCH(CH3)2 4-Cl,3-OCH2(CH2)2CH3 4-Cl,3-OCH(CH3)CH2CH3 4-Cl,3-OCH2CH(CH3)2 4-Cl,3-OC(CH3)3 4-Cl,3-OCF3 4-Cl,3-OCF2Br 4-Cl,3-OCF2H 4-Cl,3-OCF2CF2H 4-Cl,3-OCF2CFHCF3 4-Cl,3-OCH2CF3 4-Cl,3-OC6H5 4-Cl,3-OCH2C6H5 4-Cl,3-环戊氧基 4-Cl,3-环己氧基 4-Br,3-OCH3 4-Br,3-OCH2CH3 4-Br,3-OCH2CH2CH3 4-Br,3-OCH(CH3)2 4-Br,3-OCH2(CH2)2CH3 4-Br,3-OCH(CH3)CH2CH3 4-Br,3-OCH2CH(CH3)2 4-Br,3-OC(CH3)3 4-Br,3-OCF3 4-Br,3-OCF2Br 4-Br,3-OCF2H 4-Br,3-OCF2CF2H 4-Br,3-OCF2CFHCF3 4-Br,3-OCH2CF3 4-Br,3-OC6H5 4-Br,3-OCH2C6H5 4-Br,3-环戊氧基 4-Br,3-环己氧基 4-F,3-OCH3 4-F,3-OCH2CH3 4-F,3-OCH2CH2CH3 4-F,3-OCH(CH3)2 4-F,3-OCH2(CH2)2CH3 4-F,3-OCH(CH3)CH2CH3 4-F,3-OCH2CH(CH3)2 4-F,3-OC(CH3)3 4-F,3-OCF3 4-F,3-OCF2Br 4-F,3-OCF2H 4-F,3-OCF2CF2H 4-F,3-OCF2CFHCF3 4-F,3-OCH2CF3 4-F,3-OC6H5
表12(续) 4-F,3-OCH2C6H5 4-F,3-环戊氧基 4-F,3-环己氧基 4-CH3,3-OCH3 4-CH3,3-OCH2CH3 4-CH3,3-OCH2CH2CH3 4-CH3,3-OCH(CH3)2 4-CH3,3-OCH2(CH2)2CH3 4-CH3,3-OCH(CH3)CH2CH3 4-CH3,3-OCH2CH(CH3)2 4-CH3,3-OC(CH3)3 4-CH3,3-OCF3 4-CH3,3-OCF2Br 4-CH3,3-OCF2H 4-CH3,3-OCF2CF2H 4-CH3,3-OCF2CFHCF3 4-CH3,3-OCH2CF3 4-CH3,3-OC6H5 4-CH3,3-OCH2C6H5 4-CH3,3-环戊氧基 4-CH3,3-环己氧基 2-Cl,5-OCH3 2-Cl,5-OCH2CH3 2-Cl,5-OCH2CH2CH3 2-Cl,5-OCH(CH3)2 2-Cl,5-OCH2(CH2)2CH3 2-Cl,5-OCH(CH3)CH2CH3 2-Cl,5-OCH2 CH(CH3)2 2-Cl,5-OC(CH3)3 2-Cl,5-OCF3 2-Cl,5-OCF2Br 2-Cl,5-OCF2H 2-Cl,5-OCF2CF2H 2-Cl,5-OCF2CFHCF3 2-Cl,5-OCH2CF3 2-Cl,5-OC6H5 2-Cl,5-OCH2C6H5 2-Cl,5-环戊氧基 2-Cl,5-环己氧基 2-Cl,4-OCH3 2-Cl,4-OCH2CH3 2-Cl,4-OCH2CH2CH3 2-Cl,4-OCH(CH3)2 2-Cl,4-OCH2(CH2)2CH3 2-Cl,4-OCH(CH3)CH2CH3 2-Cl,4-OCH2C(CH3)2 2-Cl,4-OC(CH3)3 2-Cl,4-OCF3
表12(续) 2-Cl,4-OCF2Br 2-Cl,4-OCF2H 2-Cl,4-OCF2CF2H 2-Cl,4-OCF2CFHCF3 2-Cl,4-OCH2CF3 2-Cl,4-OC6H5 2-Cl,4-OCH2C6H5 2-Cl,4-环戊氧基 2-Cl,4-环己氧基 4-OCH3,3-OCH2CH2CH3 4-OCH3,3-OCH(CH3)2 4-OCH3,3-OCH2(CH2)2CH3 4-OCH3,3-OCH(C3)CH2CH3 4-OCH3,3-OCH2CH(CH3)2 4-OCH3,3-OC(CH3)3 4-OCH3,3-OCF3 4-OCH3,3-OCF2Br 4-OCH3,3-OCF2H 4-OCH3,3-OCF2CF2H 4-OCH3,3-OCF2CFHCF3 4-OCH3,3-OCH2CF3 4-OCH3,3-OC6H5 4-OCH3,3-OCH2C6H5 4-OCH3,3-环戊氧基 4-OCH3,3-环己氧基 2,5-(CH3)2,4-OCH3 2,5-(CH3)2,4-OCH2CH3 2,5-(CH3)2,4-OCH2CH2CH3 2,5-(CH3)2,4-OCH(CH3)2 2,5-(CH3)2, 4-OCH2(CH2)2CH3 2,5-(CH3)2, 4-OCH(CH3)CH2CH3 2,5-(CH3)2, 4-OCH2CH(CH3)2 2,5-(CH3)2,4-OC(CH3)3 2,5-(CH3)2,4-OCF3 2,5-(CH3)2,4-OCF2Br 2,5-(CH3)2,4-OCF2H 2,5-(CH3)2,4-OCF2CF2H 2,5-(CH3)2,4-OCF2CFHCF3 2,5-(CH3)2,4-OCH2CF3 2,5-(CH3)2,4-OC6H5 2,5-(CH3)2,4-OCH2C6H5 2,5-(CH3)2,4-环戊氧基 2,5-(CH3)2,4-环己氧基 3,5-(CH3)2,4-OCH3 3,5-(CH3)2,4-OCH2CH3 3,5-(CH3)2,4-OCH2CH2CH3 3,5-(CH3)2,4-OCH(CH3)2
表12(续) 3,5-(CH3)2, 4-OCH2(CH2)2CH3 3,5-(CH3)2, 4-OCH(CH3)CH2CH3 3,5-(CH3)2, 4-OCH2CH(CH3)2 3,5-(CH3)2,4-OC(CH3)3 3,5-(CH3)2,4-OCF3 3,5-(CH3)2,4-OCF2Br 3,5-(CH3)2,4-OCF2H 3,5-(CH3)2,4-OCF2CF2H 3,5-(CH3)2,4-OCF2CFHCF3 3,5-(CR3)2,4-OCH2CF3 3,5-(CH3)2,4-OC6H5 3,5-(CH3)2,4-OCH2C6H5 3,5-(CH3)2,4-环戊氧基 3,5-(CH3)2,4-环己氧基 3,5-Cl2,4-OCH3 3-OC6H4(p-F) 3,5-Cl2,4-OCH2CH3 3,5-Cl2,4-OCH2CH2CH3 3,5-Cl2,4-OCH(CH3)2 3,5-Cl2,4-OCH2(CH2)2CH3 3,5-Cl2,4-OCH(CH3)CH2CH3 3,5-Cl2,4-OCH2CH(CH3)2 3,5-Cl2,4-OC(CH3)3 3,5-Cl2,4-OCF3 3,5-Cl2,4-OCF2Br 3,5-Cl2,4-OCF2H 3,5-Cl2,4-OCF2CF2H 3,5-Cl2,4-OCF2CFHCF3 3,5-Cl2,4-OCH2CF3 3,5-Cl2,4-OC6H5 3,5-Cl2,4-OCH2C6H5 3,5-Cl2,4-环戊氧基 3,5-Cl2,4-环己氧基 2-F,5-OC6H4(P-F) 2-Br,5-(OC6H5) 4-(OC6H4p-CF3) 3-OC6H4(p-F) 4-OH 3-SF5 4-SF5 2,3,4-Cl3 2,5,6-Cl3 2,4,5-Cl3 2,3,4,6-Cl4 3,4-OCF2O- 2,6-Cl2,4-OCH2CH=C(Cl)2 4-C6H4-(p-OCF3)
表13
表13(续)
表13(续)
表13(续)
表13(续)
表13(续)(在表13中(R9)1的定义如下。)
表13(续) (R9)l (R9)l H 2-F 2-CF3 2-Cl 2-Br 2-I 2-OCH3 2-OCH2CH3 2-CN 3-CH3 3-F 3-CF3 3-Cl 3-Br 3-I 3-OCH3 3-OC6H6 3-OCH2C6H5 3-OCF3 3-OCF2CF2H 3-NO2 3-OC6H4(p-CH3) 3-OC6H4(p-C(CH3)3) 3-OC6H4(m-CF3) 3-OC6H4(p-Cl) 3-OC6H4(3,4-Cl2) 3-OC6H3(3,5-Cl2) 3-OC6H4(p-OCH3) 3-CN 3-CH3 3-CH2CH3 3-CH2CH2CH3 3-CH(CH3)2 3-C(CH3)3
表13(续)
表13(续)3-(3-环己烯基)3-(4-环己烯基)3-(5-环己烯基)3-(3-环戊烯氧基)3-(4-环戊烯氧基)3-(3-环己烯氧基)3-(4-环己烯氧基)3-(5-环己烯氧基)3-CH2C6H53-OCH2CH=C(Cl)(CH3)3-OCH2CH=C(CH3)(CF3)3-OC6H4(o-Cl)3-OC6H4(o-F)3-OC6H4(o-CH3)3-OC6H4(m-Cl)3-OC6H4(m-F)3-OC6H4(m-CH3)3-OCH2C6H4(o-Cl)3-OCH2C6H4(o-F)3-OCH2C6H4(o-Br)3-OCH2C6H4(o-CH3)3-OCH2C6H4(o-CF3)3-OCH2C6H4(m-Cl)3-OCH2C6H4(m-F)3-OCH2C6H4(m-Br) 3-OCH2C6H4(m-CH3) 3-OCH2C6H4(m-CF3) 3-OCH2C6H4(p-Cl) 3-OCH2C6H4(p-Br) 3-OCH2C6H4(p-F) 3-OCH2C6H4(p-CH3) 3-OCH2C6H4(p-CF3) 3-SCF2CF2H 3-SCH3 3-SCH2CH3 3-OCH2C(Cl)=CH2 4-CH3 4-CH2CH3 4-CH(CH3)2 4-C(CH3)3 4-CH2(CH2)2CH3 4-F 4-CF3 4-Cl 4-Br 4-OCH3 4-OCH2CH3 4-OCH2(CH2)2CH3 4-OCF3 4-C6H5
表13(续) 4-OCH2C6H5 4-OCH2CH2CH3 4-OCF3 4-SCH3 4-NO2 4-OC6H5 4-CH2(CH2)3CH3 4-CH2(CH2)4CH3 4-CH2(CH2)5CH3 4-CH2(CH2)6CH3 4-CH=CH2 4-I 4-OCH2(CH2)3CH3 4-OCH2(CH2)4CH3 4-OCH2(CH2)5CH3 4-OCH(CH3)2 4-(2-环己烯基) 4-SCH2CH3 4-C6H4(p-CH2CH3) 4-CN 4-OCF2Br 4-OCF2H 4-OCF2CFHCF3 4-OCH2CF3 4-OCF2CF2H 4-SCF2CF2H 4-SCH(CH3)2 4-OCH2CH=CH2 4-OCH2CH=C(Cl)2 4-OCH2CH=C(Br)2 4-OCH2CH=CH(Cl) 4-OCH2C(Cl)=CH(Cl) 4-OCH2CH=C(CH3)2 4-OCH2CH=CH(CH3) 4-OCH2C(CH3)=CH2 4-OCH2C(Cl)=CH2 4-OCH2C(Br)=CH2(Br) 4-OCH2C≡CH 4-OCH2C≡C-Cl 4-OCH2C≡C-Br 4-OCH2C≡C-CH3 4-OCH(CH3)C≡CH 4-环戊基 4-环己基 4-(3-环戊烯基) 4-(4-环戊烯基)
表13(续)
表13(续) 4-OCH2C6H4(p-CF3) 4-SCF2CF2H 4-OCH2C(Cl)=CH2 4-F,3-OC6H5 4-F,3-OCH2C6H5 4-Cl,3-OC6H5 4-Cl,3-OCH2C5H5 4-CH3,3-OC6H5 4-CH3,3-OCH2C6H5 4-Br,3-OCH2C6H5 3-F,3-OC6H5 3-Cl,4-OC6H5 3-CH3,4-OC6H5 3-F,4-OCH2C6H5 3-Cl,4-OCH2C6H5 3-Br,4-OCH2C6H5 3-CH3,4-OCH2C6H5
表14 (R9)l (R9)l H 3-F 3-CF3 3-Cl 3-Br 3-OC6H5 3-OCH2C6H5 4-F,3-OC6H5 4-F,3-OCH2C6H5 4-Cl,3-OC6H5 4-Cl,3-OCH2C6H5 4-CH3,3-OC6H5 4-CH3,3-OCH2C6H5 4-Br,3-OCH2C6H5 3-F,4-OC6H5 3-F,4-OCH2C6H5 3-Cl,4-OC6H53-Cl,4-OCH2C6H53-CH3,4-OC6H53-CH3,4-OCH2C6H53-Br,4-OCH2C6H53-环己基3-环戊基3-环己氧基3-环戊氧基4-环己基4-环戊基4-环己氧基4-环戊氧基4-F4-CF34-Cl4-Br4-OC6H5
表14(续) 4-OCH2C6H5 3-OCH2CH=C(Cl)2 3-OCH2CH=C(Br)2 4-OCH2CH=C(Cl)2 4-OCH2CH=C(Br)2 3-Cl,4-OCH2CH=C(Cl)2 3-Cl,4-OCH2CH=C(Br)2
表15 (R9)l (R9)l H 3-F 3-CF3 3-Cl 3-Br 3-OC6H5 3-OCH2C6H5 4-F,3-OC6H5 4-F,3-OCH2C6H5 4-Cl,3-OC6H5 4-Cl,3-OCH2C6H5 4-CH3,3-OC6H5 4-CH3,3-OCH2C6H5 4-Br,3-OCH2C6H5 3-F,4-OC6H5 3-F,4-OCH2C6H5 3-Cl,4-OC6H5 3-Cl,4-OCH2C6H5 3-CH3,4-OC6H5 3-CH3,4-OCH2C5H5 3-Br,4-OCH2C6H5 3-环己基 3-环戊基 3-环己氧基 3-环戊氧基 4-环己基 4-环戊基 4-环己氧基 4-环戊氧基 4-F 4-CF3 4-Cl 4-Br 4-OC6H5
表15(续) 4-OCH2C6H5 3-OCH2CH=C(Cl)2 3-OCH2CH=C(Br)2 4-OCH2CH=C(Cl)2 4-OCH2CH=C(Br)2 3-Cl,4-OCH2CH=C(Cl)2 3-Cl,4-OCH2CH=C(Br)2
表16 (R9)l (R9)l H 3-F 3-CF3 3-Cl 3-Br 3-OC6H5 3-OCH2C6H5 4-F,3-OC6H5 4-F,3-OCH2C6H5 4-Cl,3-OC6H5 4-Cl,3-OCH2C6H5 4-CH3,3-OC6H5 4-CH3,3-OCH2C6H5 4-Br,3-OCH2C6H5 3-F,4-OC6H5 3-F,4-OCH2C6H5 3-Cl,4-OC6H53-Cl,4-OCH2C6H53-CH3,4-OC6H53-CH3,4-OCH2C6H53-Br,4-OCH2C6H53-环己基3-环戊基3-环己氧基3-环戊氧基4-环己基4-环戊基4-环己氧基4-环戊氧基4-F4-CF34-Cl4-Br4-OC6H5
表16(续)4-OCH2C6H53-OCH2CH=C(Cl)23-OCH2CH=C(Br)24-OCH2CH=C(Cl)2 4-OCH2CH=C(Br)2 3-Cl,4-OCH2CH=C(Cl)2 3-Cl,4-OCH2CH=C(Br)2
表17
用于制备本化合物的中间体通式〔X〕的醛化合物,例如可根据下述方案制备:
图1
其中的各种变量如上述定义。
用于制备本化合物的中间体通式〔IV〕、〔V〕或〔VI〕的化合物,例如可根据下述方案制备:
图2(当Y和Z都是氧时),*1):例如:参见Tetrahedron Lett.,889(1974)).
其中R11为C1-C10烷基,C1-C5卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C6-卤代链烯基、C3-C9链炔基、C3-C5-卤代链炔基、C2-C7烷氧基烷基、C2-C7烷硫基烷基;可被C1-C4烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基取代的C3-C6环烷基;可被C1-C4烷基取代的C4-C9环烷基烷基;或可被C1-C4烷基取代的C6-C8环烯基烷基,和R2、R3、R14、r和L各自为上述定义。
图3(其中Y和Z都为氧)其中R1,R2,R3,R14,r和L各自为上述定义。
图4(其中Y和Z不都是氧)其中R1,R2,R3,R14,r和L各自如上述定义
图5(其中Y和Z不都是氧)
*3)参见H.J.Shine,"Aromatic Rearrangement",Elsevier,182(1967)其中R1,R2,R3,R14,r和L各自为上述定义
图6-1(其中Y为氧)
*4):见J.Org.Chem.,22,1001(1957).
*5):见Ber.,72,594(1939).其中R1,R2,R3,R14,r,L和Z如上述定义
图6-2(其中Y为氧)其中R1,R2,R3,R14,r和L各自如上述作用。
用于制备本化合物的中间体通式〔III〕或〔X〕化合物,例如可根据下述方案制备:
图7通式[X]代表的化合物[III]中,r为0。
用于制备本化合物的中间体通式〔II〕、〔XIII〕或〔XIV〕化合物,例如可根据下述方案制备:
表8
*1):三苯基膦偶氮二甲酸二乙脂等。当r是0时,通式〔XIV〕代表其中L′是OH的的式〔II〕化合物,当r是0时,通式〔XIII〕代表其中L1是L的式〔II〕化合物,R21是醇保护基(例如苯甲酰基),Ms是甲磺酰基,Ts是甲苯磺酰基,且其它变量各自如上述定义。
图9其中制备的化合物为其中R7、R10和R11都为氢的化合物〔XIII〕或〔XIV〕和r为0的化合物〔II〕,且各种变量如上述各自的定义。
用于制备本化合物的中间体通式〔VII〕化合物和通式〔VIII〕的醇化合物是市售的或可以制备的化合物,例如根据下述方案制备:
图10 X2C=CCH2L3其中L2为氯或溴,L3为甲磺酰氧基或甲苯磺酰氧基,和X的定义如上述。
本化合物对防治多种有害昆虫、蜱螨类和虱类具有令人满意的效果,上述害虫的实例如下述:
半翅目:
飞虱科如:稻灰飞虱、稻褐飞虱和白背飞虱,Deltocephalidae例如黑尾叶蝉和Nephote ttix virescens、蚜料、蝽科、粉虱料、蚧科。
鳞翅目:
螟蛾科例如Chilo suppressalis、稻纵卷叶野螟、玉米螟、Parapediasia taterrella、Notarcha derogecta和印度谷螟、夜蛾科、网蝽科、木虱科等。昆虫如斜纹夜蛾。甜菜夜蛾、Spodopteralitotalis、东方粘虫、甘蓝夜蛾、小地老虎、粉纹夜蛾、夜蛾属、Helicoverpa属和金刚钻属,粉蝶科如菜粉蝶、卷蛾科如卷叶蛾属,梨小食心虫和苹果蠹蛾,果蛀蛾科如桃小食心虫;潜蛾科如潜蛾属,毒蛾科如毒蛾属,和毒蛾(Euproctis spp),巢蛾科如小菜蛾,麦蛾科如红铃虫,灯蛾科美国白蛾,谷蛾科如Tineatranslucens和袋衣蛾,等。
双翅目:
库蚊如Culex pipiens pallens(尖音库蚊淡色亚种)和Culestritaeniorhynchus(三带喙库蚊),伊蚊如Aedes albopictus(白纹伊蚊)和Aedes aegypti(埃及伊蚊),按蚊如Anophelinaesinensis(中华按蚊),摇蚊科,蝇科如家蝇和厩腐蝇、丽蝇科、麻蝇科、黄腹厩蝇、Anthomyiidae(花蝇亚科)如Delia platura(灰地种蝇)和Delia antigua(葱地种蝇)、宽蝇科、果蝇科、蓑蛾总科、虻科、Simuliidae(蚋科)、螫蝇科,等。
鞘翅目:
叶甲如玉米根叶甲和十一星爪叶甲,金龟子科如大绿金龟子和Anomala rufocuprea(红铜丽金龟),象虫科如稻象甲、苜蓿叶象甲和Calosobruchys chinensis Tenebrionidae如黄粉虫和赤拟谷盗,叶甲科如黄曲条跳叶和黄守爪,窃蠹科、瓢虫属如马铃薯瓢虫、粉蠹科、长囊科、天牛科、Paederus(毒隐翅蛾属)。fuscipes等。
网翅目:
德国蠊,烟色大蠊、美洲大蠊、褐色大蠊、东方蠊,等。
缨翅目:
Thrips palmi(棕榈蓟马)、Thrips hanaiiensis(黄胸蓟马)等。
膜翅目:
蚁科、胡蜂科、肿腿蜂科、叶蜂科如新疆茶叶蜂,等。
直翅目:
蝼蛄科、蝗科等。
蚤目:
Purex irritans,等。
虱目:
头虱、阴虱等。
等翅目(白蚁类)。
黄胸散白蚊(Reticulitermes speartus)、台湾家白蚊等。
蜱螨目:
叶螨科的植物害虫如棉红蜘蛛,桔全爪叶螨。朱砂叶螨和苹果红蜘蛛,蜱科的动物害虫如微小牛蜱、嗜甜家螨等。
本化合物对防治对常规杀虫剂如杀螨剂具有抗性的各种有害昆虫、蜱螨类、虱类也有效。
当本化合物用作杀虫/杀螨剂活性成分时,可不加入任何其它成分直接使用。可是本化合物通常可配制成制剂形式如油剂、乳油、可湿性粉剂、可流动剂、颗粒剂、粉剂、气雾剂、熏黑剂(烟雾剂)和毒饵。上述制剂的常规制备方法是使本化合物与固体载体、激体载体。气体载体或饵料混合而制备,如果需要加入制剂中使用的表面活性剂和其他助剂。
每种制剂中通常含有0.01%至95%重量的活性成分。
在制剂中使用的固体载体的实例为粘土材料的细粉末或颗粒如高岭土、硅藻土、合成的水合二氧化硅、膨润土Fubasami粘土和酸性粘土;各种滑石、陶土、其它无机材料如丝云母、石英、硫黄、活性碳、碳酸钙和水合二氧化硅;和化学肥科如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和氯化铵。
液体载体的实例为水、醇类如甲醇和乙醇,酮类如丙酮和甲基乙基酮;芳香烃类如苯、甲苯、二甲苯、乙基苯和甲基萘;脂族烃类如己烷、环己烷、煤油和汽油;酯类如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈类如乙腈和异丁腈;醚类如二异丙基醚和二噁烷;酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺;卤代烃类如二氯甲烷-三氯乙烷和四氯化碳;二甲基亚砜;如植物油如豆油和棉籽油。
气体载体或推进剂的实例为氟里昂气、丁烷气、LPG(液化石油气)、二甲基醚和二氧化碳。
表面活性剂的实例为烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基芳基醚及其聚氧乙烯衍生物、聚乙二醇醚、聚多醇酯和糖醇衍生物。
在制剂中使用的助剂如粘着剂或分散剂的实例为酪蛋白、明胶、多糖如淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物和藻酸、木质素衍生物、膨润土、糖、和合成水溶聚合物如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸。
稳定剂的实例是PAP(异丙基酸磷酸酯),BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚),BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物),植物油类、矿物油类、表面活性剂、脂肪酸及其酯。
在毒饵中使用的基质材料的实例为饵料,如谷粉、植物油、糖和结晶纤维素;抗氧化剂如二丁基羟基甲苯和去甲二氢愈创木酸;防腐剂如脱氢乙酸;防误食剂,如红胡椒粉,调味剂如干酪味或葱味。
通过上述制备的制剂可直接使用或用水稀释后使用。本制剂还可与其它杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀细菌剂、杀真菌剂、除草剂、植物生长调节剂、增效剂、土壤调理剂和/或动物饲料混合,可以采用现混现用的方式或预混合物的方式。
可使用的杀虫剂、杀螨剂和/或杀线虫剂的实例为有机磷化合物如杀螟松[CO,O-二甲基O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯],倍硫磷[O,O-二甲基O-(3-甲基-4-甲硫基)苯基)硫代磷酸酯],二嗪农[O,O-二乙基-O-2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫代磷酸酯]、毒死蜱[O,O-二乙基-O-3,5,6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯]、乙酸甲胺磷[O,S-二甲基乙酰基硫代磷酸胺]、杀扑磷[S-2,3-二氢-5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-噻二唑-3-基甲基O,O-二甲基二硫代磷酸酯],乙拌磷[O,O-二乙基S-2-乙硫基乙基硫代磷酸酯]、敌敌畏[2,2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯]、乙丙硫磷[O-乙基O-4-(甲硫基)苯基S-丙基二硫代磷酸酯],杀螟腈[O-4-氰基苯基O,O-二甲基硫代磷酸酯],Dioxabenzofos[2-甲氧基-4H-1,3,2-苯并二噁膦-2-硫化物],乐果[O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰基甲基)二硫代磷酸酯],稻丰散[2-二甲氧基膦基硫酰基硫-(苯基)乙酸乙酯],马拉硫磷[(二甲氧基膦基硫酰基硫)琥珀二乙酸酯],敌百虫[2,2,2-三氯-1-羟乙基磷酸二甲酯],谷硫磷[S-3,4-二氢-4-氧-1,2,3-苯并三嗪-3-甲基-O,O-二甲基二硫代磷酸酯]、久效磷[(E)-1-甲基-2-(甲基氨基甲酰基)乙烯基磷酸二甲酯],溴丙磷[O-4-溴-2-氯苯基O-乙基S-丙基硫代磷酸酯]和乙硫磷[O,O,O′,O′-四乙基S,S′-亚甲基双(二硫代磷酸酯)];氨基甲酸酯化合物如丁苯威[2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯],丙硫克百威[乙基N-[2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基氧基羰基(甲基)氨基硫]-N-异丙基-β-丙氨酸酯],残杀威[2-异丙氧基苯基N-甲基氨基甲酸酯]、丁硫克百威[2,3-二氢(-2,2-二甲基-7-苯并[b]-呋喃基(N-二丁基氨基硫-N-甲基氨基甲酸酯],西维因[1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯],灭多威[S-甲基-N-[(甲基氨基甲酰基)氧基]硫乙酰亚胺酸酯],杀虫威[2-(乙硫基甲基)苯基甲基氨基甲酸酯]、砜灭威[2-甲基-2-(甲硫基)丙醛O-甲基氨基甲酰基肪]。甲氨叉威[N,N-二甲基-2-甲基氨基甲酰氧基亚氨基-2-(甲硫基)乙酰胺]、硫双灭多威[3,7,9,13-四甲基-5,11-二噁-2,8,14-三硫杂-4,7,9,12-四氮杂十五-3,12-二烯-6,10-二酮]、棉铃威[乙基(Z)-N-苄基-N-{甲基(1-甲硫基亚乙基氨基氧羰基)氨基]硫}-β-丙氨酰酯]和苯硫威[S-4-苯氧基丁基)-N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯];合成除虫菊酯化合物如醚菊酯[2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基苄基醚],氰戊菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯]、高氰戊菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯]、分扑菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯]、氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS,3RS)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯]、二氯苯醚菊酯[3-苯氧苄基(1RS,3RS)-3-(2,2-二氯乙烯基]-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯]、三氟氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1RS,3RS)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯]、溴氰菊酯[(S)-α-氰基-间苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯]、乙氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2,2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)环丙烷羧酸酯]、氟胺氰菊酯[α-氰基-3-苯氧基苄基、N-(2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯基)-D-缬氨酸酯]、氟氰菊酯[2-甲基联苯基-3-基甲基)(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯-1-基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯]、氟酯菊酯[氰基-(3-苯氧基苯基)甲基[1R-{1α(S*),3α(Z)}]-2,2-二甲基-3-[3-氧代-3-(2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)-乙氧基-1-丙烯基]环丙烷羧酸酯]、2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基(3-苯氧基苄基)醚、四溴菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-[(1′RS)(1′,1′,2′,2′-四溴乙基)]-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯]和Silafluofen[4-乙氧基苯基[3-(4-氟-3-苯氧苯基)丙基]二甲基甲硅烷];噻二嗪衍生物如噻嗪酮[2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-1,3,5-噻二嗪-4-酮];硝基咪唑烷衍生物如咪蚜胺[1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基咪唑烷-2-亚基胺];沙蚕毒素衍生物如杀螟丹[S,S′-(2-二甲基氨基三亚甲基)双硫代氨基甲酸酯],硫环杀[N,N-二甲基-1,2,3-三硫杂-5-基胺]和杀虫磺[S,S′-2-二甲基氨基三亚甲基二(苯硫基磺酸酯)];N-氰基脒衍生物如acetamiprid[N-氰基-N′-甲基-N′-(6-氯-3-吡啶基甲基)乙脒];氯代烃类如硫丹[6,7,8,9,10,10-六氯-1,5,5a,6,9,9a-六氢-6,9-甲撑-2,4,3-苯并二噁噻频氧化物]、林丹[1,2,3,4,5,6-六氯环己烷]和三氯杂螨醇[1,1-双-(氯苯基)-2,2,2-三氯乙醇];苯甲酰基苯基脲化合物如定虫隆[1-(3,5-二氯-4-)3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲]、伏虫隆[1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲]和氟虫脲[1-(4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲];甲脒衍生物如虫螨脒[N,N′-[(甲基亚氨基)二亚甲基]-二-2,4-二甲代苯胺]和杀虫脒[N′-(4-氯-2-甲基苯基)-N,N-二甲基甲脒];硫脲衍生物如杀螨隆[N-(2,6-二异丙基-4-苯氧基苯基)-N-叔丁基碳化二亚胺];Fipronyl[5-氨基-1-(2,6-二氯-α,α,α-三氟-对甲苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈],Tebfenozide[N-叔丁基-N′-(4-乙基苯甲酰基)-3,5-二甲基苯并酰肼],4-溴-2-(4-氯苯基)-1-乙氧基甲基-5-三氟甲基吡咯-3-腈,Chlorfenapyl[4-溴-2-(4-氯苯基)-1-乙氧基甲基-S-三氟甲基吡咯-3-腈],溴螨酯[异丙基4,4′-二溴苄基酯(dibromobenzylate),三氯杀螨砜[4-氯苯基-2,4,5-三氯苯基砜]灭螨猛[S,S-6-甲基喹喔啉-2,3-二基二硫代碳酸酯],克螨特[2-(4-叔丁基苯氧基)环己基丙-2-基亚硫酸酯],杀螨锡[双[三(2-甲基-2-苯基丙基)锡)氧化物],噻螨酮[(4RS,5RS)-5-(4-氯苯基)-N-氯己基-4-甲基-2-氧代-1,3-噻咪烷-3-甲酰胺],Chlofentezine[3,4-双(2-氯苯基)-1,2,4,5-四嗪],哒螨酮[2-叔丁基-5-(4-叔丁基苄硫基)-4-氯哒嗪-3(2H)-酮、唑螨酯[叔丁基(E)-4-[(1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基]苯甲酸酯],Tebfenpyrad[N-4-叔丁基苄基)-4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑甲酰胺],多氧霉复合物其中包括tetranactin、trinactin和dinactin;Milbemectin、齐墩螨素、Ivermeet in、Azadilact in[AZAD],Pyrimidifen[5-氯-N-[2-{4-(2-乙氧基乙基)-2,3-二甲基苯氧基}乙基]-6-乙基嘧啶-4-胺]和Pimetrozine[2,3,4,5-四氢-3-氧代-4-[(吡啶-3-基)-亚甲基氨基]-6-甲基-1,2,4-三嗪]。
当本化合物用作农用杀虫/杀螨剂活性成分时,它的施用剂量通常在每10公亩0.1至100g的范围内。在用水稀释后使用的乳油、可湿性粉剂和浓悬浮剂的情况下,它的使用浓度通常在0.1至500ppm。颗粒剂和粉剂不需要任何稀释即可使用。当本化合物用作预防流行病的杀虫/杀螨剂活性成分时,将其配制成如乳油、可湿性粉剂和浓悬浮剂的剂量形式,用水稀释后的典型浓度是0.1至500ppm;或将其配制成如油剂、气雾剂、熏蒸剂和毒饵的剂量形式,上述制剂使用时不需要任何稀释。
施药量和施用浓度可根据各种条件变化,而且它们可不受上述范围的限制而增加和减少,上述条件为制剂类型、施药时间、地点和方法、有害昆虫和蜱螨类的种类、和损害程度。
通过下述制备实施例、制剂实施例和药效实施例进一步地例示了本发明,但它们不构成对本发明的限制。
下述是根据各种方法制备本化合物的实施例。
制备实施例1:通过制备方法E制备化合物(64)
伴随搅拌,在室温下向0.30g的4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-2,6-二氯苯酚,0.16g的4-苯基-1-丁醇和0.27g三苯基膦在10ml四氢呋喃中的溶液中,滴加入0.21g的基偶氮二甲酸二乙酯在5ml四氢呋喃中的溶液。在室温下搅拌24小时后,浓缩反应混合物获得剩余物。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得0.32g的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(4-苯基丁氧基)苯(产率73%),nD26.01.5716。
制备实施例2:通过制备方法E制备化合物(77)
伴随搅拌,在室温下向0.30g的2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚,0.16g的3-苯氧基-1-丙醇和0.27g三苯基膦在10ml四氢呋喃中的溶液中,滴加入0.21g的偶氮二甲酸二异丙基酯在5ml四氢呋喃中的溶液。在室温下搅拌24小时后,浓缩反应混合物获得剩余物。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得0.36g的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(3-苯基丙氧基)苯(产率82%),nD25.01.5762。
制备实施例3:通过制备方法E制备化合物(34)
伴随搅拌,在室温下向0.33g的4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-2,6-二氯苯酚,0.23g的间苯氧苄基醇和0.34g三苯基膦在10ml四氢呋喃中的溶液中,滴加入0.26g的偶氮二甲酸二异丙基酯在5ml四氢呋喃中的溶液。在室温下搅拌12小时后,浓缩反应混合物,然后与20ml乙醚混合。过滤沉淀物,并浓缩滤液。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得0.31g的3,5-二氯-4-(3-苯氧苄基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率57%),nD25.51.6066。
制备实施例4:通过制备方法E制备化合物(35)
伴随搅拌,在室温下向0.46g的4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-2,6-二氯苯酚,0.32g的苯氧基苄基醇和0.46g三苯基膦在10ml四氢呋喃中的溶液中,滴加入0.35g的偶氮二甲酸二异丙基酯在5ml四氢呋喃中的溶液。在室温下搅拌12小时后,浓缩反应混合物,然后与20ml乙醚混合。过滤沉淀丙浓缩滤液。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得0.51g的3,5-二氯-4-(4-苯氧基苄基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率68%),nD25.51.6084。
制备实施例5:通过制备方法E制备化合物(63)
伴随搅拌,在室温下向0.30g的4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-2,6-二氯苯酚,0.16g的4-氯-β-乙氧苯基醇和0.27g三苯基膦在10ml四氢呋喃中的溶液中,滴加入0.21g的偶氮二甲酸二乙基酯在5ml四氢呋喃中的溶液。在室温下搅拌24小时后,浓缩反应混合物获得剩余物。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得0.32g的4-(4-氯-β-乙氧苯氧基)-3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率72%),nD24.51.5868。
制备实施例6:通过制备方法A制备化合物(1)
在室温下伴随搅拌,向600mg的3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯酚、330mg的碳酸钾和10ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中,滴加入340mg的1,1,3-三氯-1-丙烯的3ml的N,N-二甲基甲酰胺溶液。在室温下连续搅拌5小时后,将反应混合物倒入冰水中,并用40ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的有机相,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得630mg的3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率82%),nD24.61.5067。
制备实施例7:通过制备方法A制备化合物(41)
在室温下伴随搅拌,向1.10g的3,5-二氯-4-(4-氟-3-苯氧基)苄氧基苯酚、0.44g的碳酸钾和20ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中,滴加入0.89g的1,1,3-三溴丙烯在5ml的N,N-二甲基甲酰胺中的溶液。在室温下连续搅拌7小时后,将反应混合物倒入冰水中,并用50ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的有机相,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得1.16g的3,5-二氯-4-(4-氟-3-苯氧基)苄氧基-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯(产率69%),nD22.51.6062。
制备实施例8:通过制备方法B制备化合物(3)
伴随搅拌,在室温下向0.54g的4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-3,5-二氯苯酚,0.24g的3,3-二氯烯丙基醇和0.49g三苯基膦在15ml四氢呋喃中的溶液中,滴加入0.38g的偶氮二甲酸二异丙基酯在5ml四氢呋喃中的溶液。在室温下搅拌24小时后,浓缩反应混合物获得剩余物。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得0.52g的4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率70%),m.p.75.8℃。
制备实施例9:通过制备方法C制备混合物(47)
在反应容器中,放入0.26g锌粉,1.0g三苯基膦,1.3g四溴化碳和20ml二氯甲烷,接着在室温下搅拌。24小时后,将0.70g的(4-(2-氯苄氧基)-3,5-二氯苯氧基)乙醛在5ml二氯甲烷中的溶液滴加入上述溶液中,同时在室温下搅拌。在室温下搅拌6小时后,浓缩反应混合物获得剩余物。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得0.63g的4-(2-氯苄氧基)-3,5-二氯-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯(产率63%),m.p.83.5℃。
制备实施例10:通过制备方法D制备化合物(23)
在室温下伴随搅拌,向0.51g的2,6-二氯-4-(3,4-二氯-2-丙烯氧基)苯酚、0.27g的碳酸钾和20ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中,滴加入0.29g的间氯苄基氯化物在5ml的N,N-二甲基甲酰胺中的溶液。在室温下连续搅拌7小时后,将反应混合物倒入冰水中,并用50ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的有机相,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得0.50g的3,5-二氯-4-(3-氯苄氧基)苄氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率69%),m.p.87.0℃。
制备实施例11:通过制备方法D制备化合物(27)
在室温下伴随搅拌,向0.72g的2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚、0.38g的碳酸钾和20ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中,滴加入0.71g的3-氟-4-苯氧苄基溴化物在5ml N,N-二甲基甲酰胺中的溶液。在室温下连续搅拌7小时后,将反应混合物倒入冰水中,并用50ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的有机相,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得1.05g的3,5-二氯-4-(3-氟-4-苯氧基)苄氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率86%),nD22.51.5973。
制备实施例12:通过制备方法E制备化合物(37)
伴随搅拌,在室温下向0.41g的4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-2,6-二氯苯酚,0.17g的α-乙氧苯基醇和0.37g三苯基膦在10ml四氢呋喃中的溶液中,滴加入0.29g的偶氮二甲酸二异丙基酯在5ml四氢呋喃中的溶液。在室温下搅拌12小时后,浓缩反应混合物,并与20ml乙醚混合。过滤沉淀,浓缩滤液。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得0.27g的3,5-二氯-4-α-乙氧苯氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率48%),nD26.01.5830。
制备实施例13:通过制备方法E制备化合物(42)
伴随搅拌,在室温下向0.30g的4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-2,6-二氯苯酚,0.12g的β-乙氧苯基醇和0.27g三苯基膦在10ml四氢呋喃中的溶液中,滴加入0.21g的偶氮二甲酸二异丙基酯在5ml四氢呋喃中的溶液。在室温下搅拌12小时后,浓缩反应混合物,并与20ml乙醚混合。过滤沉淀,并浓缩滤液。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得0.25g的3,5-二氯-4-β-乙氧苯氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率61%),nD28.51.5816。
制备实施例14:通过制备方法D制备化合物(19)
在室温下伴随搅拌,向0.51g的2,6-二氯-4-(3,3-二氯-5-丙烯氧基)苯酚、0.27g的碳酸钾和20ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中,滴加入0.31g的2-(α-氯甲基)萘在5ml的N,N-二甲基甲酰胺中的溶液。在室温下连续搅拌7小时后,将反应混合物倒入冰水中,并用50ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的有机相,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得0.58g的3,5-二氯-4-(2-萘基甲氧基)苄-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率76%),m.p.86.7℃。
制备实施例15:通过制备方法D制备化合物(16)
在室温下伴随搅拌,向0.62g的2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚、0.33g的碳酸钾和20ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中,滴加入0.43g的肉桂基溴化物在5ml的N,N-二甲基甲酰胺中的溶液。在室温下连续搅拌7小时后,将反应混合物倒入冰水中,并用50ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得0.70g的3,5-二氯-4-(肉桂氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率80%),m.p.51.3℃。
制备实施例16:通过制备方法D制备化合物(68)
在室温下伴随搅拌,向0.51g的2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚、0.17g的碳酸钾和20ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中,滴加入0.34g的2-氟-5-(4-氟苯氧基)苄基溴化物在5ml的N,N-二甲基甲酰胺中的溶液。在室温下连续搅拌24小时后,将反应混合物倒入冰水中,并用50ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得0.50g的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(2-氟-5-(4-氟苯氧基)苄氧基)苯(产率68%),nD26.01.5871。
制备实施例17:通过制备方法E制备化合物(84)
伴随搅拌,在室温下向0.30g的2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚,0.16g的3-氯乙氧苯基醇和0.27g三苯基膦在10ml四氢呋喃中的溶液中,滴加入0.21g的偶氮二甲酸二异丙基酯在5ml四氢呋喃中的溶液。在室温下搅拌24小时后,浓缩反应混合物获得剩余物。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得0.36g的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(2-(3-氯苯基)乙氧基)苯(产率81%),nD26.01.5879。
制备实施例18:通过制备方法E制备化合物(86)
伴随搅拌,在室温下向0.30g的2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚,0.20g的3-(三氟甲基)乙氧苯基醇和0.27g三苯基膦在10ml四氢呋喃中的溶液中,滴加入0.21g的偶氮二甲酸二异丙基酯在5ml四氢呋喃中的溶液。在室温下搅拌24小时后,浓缩反应混合物获得剩余物。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得0.39g的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(2-(3-(三氟甲基)苯基)乙氧基)苯(产率81%),nD26.01.5497。
制备实施例19:通过制备方法E制备化合物(91)
将1.14g的2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚,1.20g的3-(4-氯苯氧基)丙基溴化物,0.83g的碳酸钾和20ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物,在80℃下搅拌6小时。将反应混合物倒入冰水中,并用50ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得1.01g的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(3-(4-氯苯氧基)丙氧基)苯(产率55%),nD25.01.5822。
制备实施例20:通过制备方法E制备化合物(99)
伴随搅拌,在室温下向0.30g的2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚,0.24g的3-(4-溴苯氧基)-1-丙醇和0.27g三苯基膦在10ml四氢呋喃中的溶液中,滴加入0.21g的偶氮二甲酸二异丙基酯在5ml四氢呋喃中的溶液。在室温下搅拌24小时后,浓缩反应混合物获得剩余物。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得0.34g的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(3-(4-溴苯氧基)丙氧基)苯(产率65%),nD25.01.5917。
制备实施例21:通过制备方法E制备化合物(100)
伴随搅拌,在室温下向0.30g的2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚,0.25g的3-(4-三氟甲氧基)苯氧基-1-丙醇和0.27g三苯基膦在10ml四氢呋喃中的溶液中,滴加入0.21g的偶氮二甲酸二异丙基酯在5ml四氢呋喃中的溶液。在室温下搅拌24小时后,浓缩反应混合物获得剩余物。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得0.41g的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(3-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)丙氧基)苯(产率78%),nD25.01.5342。
制备实施例22:通过制备方法F制备化合物(166)
在室温下搅拌0.56g的3,5-二氯-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯,0.22g的4-三氟甲基苯酚,0.21g的碳酸钾和20ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物,搅拌7小时后,将反应混合物倒入冰水中,并用50ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得0.48g的3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率71%),nD24.41.5390。
制备实施例23:通过制备方法F制备化合物(203)
在室温下搅拌0.88g的3,5-二氯-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯,0.32g的4-异丙氧基苯酚,0.32g的碳酸钾和20ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物,搅拌7小时后,将反应混合物倒入冰水中,并用50ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得0.54g的3,5-二氯-4-(4-(4-异丙氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率51%),nD23.01.5578。
制备实施例24:通过制备方法F制备化合物(222)
在室温下搅拌0.61g的3,5-二氯-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯,0.19g的4-氯苯酚,0.22g的碳酸钾和20ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物,搅拌7小时后,将反应混合物倒入冰水中,并用50ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得0.54g的3,5-二氯-4-(4-(4-氯苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率59%),m.p.54.5℃。
制备实施例25:通过制备方法F制备化合物(152)
在反应容器中放入0.29g的3,5-二氯-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯,0.12g的4-乙氧基苯甲酸,0.12g的碳酸钾和10ml的N,N-二甲基甲酰胺,然后在室温下搅拌12小时。将反应混合物倒入冰水中,并用50ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得0.30g的3,5-二氯-4-(3-(4-乙氧基苯甲酰基氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率86%),nD24.01.5715。
制备实施例26:通过制备方法F制备化合物(235)
在反应容器中放入0.20g的3,5-二氯-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯,0.10g的4-氯苯基乙酸,0.08g的碳酸钾和5ml的N,N-二甲基甲酰胺,然后在室温下搅拌12小时。将反应混合物倒入冰水中,并用50ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得0.22g的3,5-二氯-4-(3-(4-氯苯基乙酰氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率90%),nD22.01.5698。
制备实施例27:通过制备方法F制备化合物(236)
在反应容器中放入0.20g的3,5-二氯-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯,0.11g的4-肉桂酸,0.08g的碳酸钾和5ml的N,N-二甲基甲酰胺,然后在室温下搅拌12小时。将反应混合物倒入冰水中,并用30ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得0.24g的3,5-二氯-4-(3-(4-肉桂酰氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率96%),m.p.62.2℃。
制备实施例28:通过制备方法F制备化合物(238)
在反应容器中放入0.20g的3,5-二氯-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯,0.11g的4-氯苯氧乙酸,0.08g的碳酸钾和5ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物,然后在室温下搅拌12小时。将反应混合物倒入冰水中,并用30ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得0.23g的3,5-二氯-4-(3-(4-氯苯氧基乙酰氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率91%),nD22.01.5709。
制备实施例29:通过制备方法G制备化合物(185)
伴随搅拌,在室温下向1.10g的3,5-二氯-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯,0.56g的3-三氟甲氧基苯酚和0.83g三苯基膦在20ml四氢呋喃中的溶液中,滴加入0.64g的偶氮二甲酸二异丙基酯在10ml四氢呋喃中的溶液。在室温下搅拌24小时后,浓缩反应混合物获得剩余物。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得1.03g的3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率64%),nD23.41.5343。
制备实施例30:通过制备方法F制备化合物(276)
将3.9g的4-(三氟甲基)苯胺和0.5gd的1-(3-溴丙氧基)-2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯,在90℃至100℃下搅拌3小时。冷却至室温后,将反应混合物直接用硅胶色谱纯化,获得0.37g的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(3-(4-(三氟甲基)苯氨基)丙氧基)苯(产率62%),nD23.51.5617。
制备实施例31:制备化合物(277)
在50℃下搅拌0.37g的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(3-(4-(三氟甲基)苯氨基)丙氧基)苯,0.1ml的甲基化碘,0.12g的碳酸钾和10ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物3小时。冷却至室温后,将反应混合物倒入冰水中,并用50ml乙酸乙酯提取两次。用水冲洗合并的乙酸乙酯层,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得0.26g的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(3-(甲基(4-(三氟甲基)苯基)氨基)丙氧基)苯(产率68%),nD25.51.5593。
制备实施例32:通过制备方法F制备化合物(182)
在室温下搅拌0.47g的4-氯苯硫酚,1.33g的1-(3-溴丙氧基)-2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯,0.49g的碳酸钾和20ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物24小时。将反应混合物倒入冰水中,并用50ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接用硅胶色谱纯化,获得1.24g的1-(3-(4-氯苯硫基)丙氧基)2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯,(产率81%),nD26.01.6035。
制备实施例33:制备化合物(268)
将0.50g的1-(3-(4-氯苯硫基)丙氧基)-2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯和20ml二氯甲烷的混合物在冰水冷却下搅拌,并向其中加入0.26g的间氯过苯甲酸。在室温下搅拌24小时后,分离二氯甲烷层,用饱和亚硫酸钠水溶液、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液连续冲洗,硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接进行硅胶色谱分离,获得0.38g的1-(3-(4-氯苯基亚磺酰基)丙氧基)-2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯,(产率73%),nD24.51.5962。
制备实施例34:制备化合物(285)
将0.50g的1-(3-(4-氯苯硫基)丙氧基)-2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯和20ml二氯甲烷的混合物在冰水冷却下搅拌,并向其中加入0.52g的间氯过苯甲酸。在室温下搅拌24小时后,分离二氯甲烷层,用饱和亚硫酸钠水溶液、饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液连续冲洗,硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接进行硅胶色谱分离,获得0.44g的1-(3-(4-氯苯基磺酰基)丙氧基)-2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯,(产率82%),nD24.51.5863。
制备实施例35:通过制备方法E制备化合物(242)
在反应容器中放入0.53g的4-(3-氟苯基)-3-丙烯-1-醇和50ml乙酸乙酯,并将容器内转变成氮气氛。然后,将0.1g的10%披钯木炭加入其中,把容器中的氮气换成氢气,然后在室温下激烈搅拌24小时。在将容器中的氢气换成氮气后,将溶液通过硅藻土床过滤,然后浓缩滤液。将剩余物直接进行硅胶色谱纯化,由此得到0.48g的4-(3-氟苯基)-1-丁醇。
伴随搅拌,在室温下向0.18g的4-(3-氟苯基)-1-丁醇,0.30g的2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚和0.27g三苯基膦在10ml四氢呋喃中的溶液中,滴加入0.20ml的偶氮二甲酸二异丙基酯在5ml四氢呋喃中的溶液。在室温下搅拌24小时后,浓缩反应混合物获得剩余物。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得0.38g的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(4-(3-氟苯基)丁氧基)苯(产率83%),nD25.01.5620。
制备实施例36:通过制备方法E制备化合物(239)
将4.0g的(3-羟基丙基)三苯基鏻溴化物和20ml的四氢呋喃的混合物冷却到0℃,向其中缓慢滴加入12.5ml的1.6M正丁基锂(己烷溶液)。在0℃搅拌反应混合物30分钟,在此温度下缓慢滴加1.24g的3-氟苯甲醛和10ml四氢呋喃的混合物,接着再在室温下搅拌6小时。将反应混合物倒入冰水中,加入10%盐酸酸化,并用乙醚提取两次。用饱和盐水溶液冲洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接进行硅胶色谱提纯,获得0.70g 4-(3-氟苯基)-3-丁烯-1-醇。
伴随搅拌,在室温下向0.17g的4-(3-氟苯基)-3-丁烯-1-醇,0.30g的2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚和0.27g三苯基膦在10ml四氢呋喃中的溶液中,滴加入0.20ml的偶氮二甲酸二异丙基酯在5ml四氢呋喃中的溶液。在室温下连续搅拌24小时后,浓缩反应混合物获得剩余物。将剩余物直接用硅胶色谱纯化,获得0.38g的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(4-(3-氟苯基)-3-丁烯氧基)苯,(产率84%),nD25.51.5857。
制备实施例37:通过制备方法E制备化合物(270)
在室温下伴随搅拌,向20.4g的1,3-二溴丙烷,7.1g的碳酸钾和100ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中滴加入9g的4-三氟甲氧基苯酚在30mlN,N-二甲基甲酰胺中的溶液。在室温下搅拌24小时后,过滤反应混合物,通过减压蒸馏从滤液中除去溶剂。将剩余物直接进行硅胶色谱纯化,获得9.1g的1-(3-溴丙氧基)-4-三氟甲氧基苯,(产率60%)。
在室温下伴随搅拌,向上述制备的0.6g的3,5-二乙基-4-[3-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)丙氧基]苯酚,0.21g碳酸钾和10ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中,滴加入0.30g的1,1,3-三氯-1-丙烯在5ml的N,N-二甲基甲酰胺中的溶液。在室温下搅拌12小时后,将反应混合物倒入冰水中,并用100ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接进行硅胶色谱分离,获得0.56g的3,5-二乙基-4-[3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基]-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率80%),nD25.91.5115。
制备实施例38:通过制备方法D制备化合物(216)
首先,将0.35g的1-(3-溴丙氧基)-4-三氟甲基苯(采用上述制备1-(3-溴丙氧基)-4-三氟甲氧基苯的相同方法)和0.2g的碳酸钾溶液溶于100ml的N,N-二甲基甲酰胺中,向其中加入0.3g的2-氯-6-甲基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚,并在室温下搅拌混合物24小时。将反应混合物与200ml乙醚混合,用水冲洗,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接进行硅胶色谱纯化,获得0.50g的3-氯-4-[3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基]-5-甲基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率94%),nD23.01.5330。
制备实施例39:通过制备方法A制备化合物(272)
伴随搅拌在室温下,向0.6g 3-乙基-4-[3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基]-5-甲基苯酚,0.22g的碳酸钠和10ml的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中滴加入0.31g的1,1,3-三氯-1-丙烯在5ml的N,N-二甲基甲酰胺中的溶液。在室温下搅拌12小时后,将反应混合物倒入冰水中,并用100ml乙醚提取两次。用水冲洗合并的醚相,用无水硫酸镁干燥,并浓缩获得粗产物。将粗产物直接进行硅胶色谱提纯,获得0.5g的3-乙基-4-[3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基]-5-甲基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率71%),nD23.51.5150。
下述是标有相应化合物号的本化合物的具体实例,如果进行了测定,则标出了其物理性质。
(1)3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.61.5067
(2)3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯 nD24.61.5333
(3)2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.75.8℃
(4)2,6-二氯-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯 nD22.51.6459
(5)3,5-二氯-4-乙氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
nD24.51.5561
(6)3,5-二氯-4-乙氧基-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
nD24.51.5865
(7)3,5-二氯-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.51.9℃
(8)3,5-二氯-4-(4-三氟甲基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.77.1℃
(9)3,5-二氯-4-(3-甲基-2-丁烯氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5556
(10)3,5-二氯-4-(3-氯-2-丁烯氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5552
(11)3,5-二氯-4-(3-氯-2-丙烯氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5694
(12)3,5-二氯-4-(3-三氟甲基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.51.6℃
(13)3,5-二氯-4-(4-叔丁氧基羰基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.78.3℃
(14)3,5-二氯-4-(4-叔丁基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.51.5670
(15)3,5-二氯-4-(4-甲氧基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.94.5℃
(16)3,5-二氯-4-(4-cynn amyloxy)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧)苯 m.p.51.3℃
(17)3,5-二氯-4-(3,5-双(三氟甲基)苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.58.8℃
(18)3,5-二氯-4-(3-甲氧基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.73.9℃
(19)3,5-二氯-4-(2-萘基甲氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.86.7℃
(20)3,5-二氯-4-(1-萘基甲氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.84.1℃
(21)3,5-二氯-4-(3-氰基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.122.9℃
(22)3,5-二氯-4-(3-氟苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.75.3℃
(23)3,5-二氯-4-(3-氯苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.87.0℃
(24)3,5-二氯-4-(3-溴苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.73.6℃
(25)3,5-二氯-4-苄氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
m.p.46.8℃
(26)3,5-二氯-4-(3-甲基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.43.6℃
(27)3,5-二氯-4-(3-氟-4-苯氧基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.51.5973
(28)3,5-二氯-4-(4-氯苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.67.8℃
(29)3,5-二氯-4-(2-氯苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.82.0℃
(30)3,5-二氯-4-(2,4-二氯苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.89.3℃
(31)3,5-二氯-4-(2,5-二氯苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.98.9℃
(32)3,5-二氯-4-(3,4-二氯苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.95.2℃
(33)3,5-二氯-4-(4-溴苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.85.5℃
(34)3,5-二氯-4-(3-苯氧基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.6066
(35)3,5-二氯-4-(4-苯氧基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.6084
(36)3,5-二氯-4-(4-苯基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.112.6℃
(37)3,5-二氯-4-(α-苯乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD26.01.5830
(38)3,5-二氯-4-(3,4-亚甲二氧基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.97.3℃
(39)3,5-二氯-4-(3-苄氧基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.6040
(40)3,5-二氯-4-(1-(2-甲基萘基)甲氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.120.3℃
(41)3,5-二氯-4-(4-氟-3-苯氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.51.6062
(42)3,5-二氯-4-(β-苯乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD28.51.5816
(43)3,5-二氯-4-(2-甲基-3-苯基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD28.51.6125
(44)3,5-二氯-4-(2-苯基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD28.81.6164
(45)3,5-二氯-4-(4-氟苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.72.0℃
(46)3,5-二氯-4-(2-甲基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.52.9℃
(47)4-(2-氯苄氧基)-3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.83.5℃
(48)3,5-二氯-4-(2-溴苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.82.5℃
(49)3,5-二氯-4-(2-氟苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.60.6℃
(50)3,5-二氯-4-(2,6-二氯苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.135.6℃
(51)3,5-二氯-4-(2-溴乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5813
(52)3,5-二氯-4-(2,2-二氯乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5719
(53)3,5-二氯-4-(4-(甲硫基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5673
(54)3,5-二氯-4-(3-苯基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.51.5794
(55)3,5-二氯-4-(3-异丙氧基-4-氯苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.51.5780
(56)3,5-二氯-4-(4-苄氧基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.51.6047
(57)3,5-二氯-4-(4-氯-3-苯氧基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.6112
(58)3,5-二氯-4-(4-甲氧基-3-苄氧基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.01.5958
(59)3,5-二氯-4-(3-(3,4-二氯苯氧基)苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.01.6160
(60)3,5-二氯-4-(3-(3-三氟甲基苄氧基)苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.01.5713
(61)3,5-二氯-4-(3-(4-氯苯氧基)苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.51.6087
(62)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(3-(3-苯氧苯基)丙氧基)苯 nD25.01.5928
(63)3,5-二氯--1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(4-氯苯乙氧基)苯 nD24.51.5868
(64)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-((4-苯基)丁氧基)苯 nD26.01.5716
(65)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-((5-苯基)戊氧基)苯 nD26.01.5690
(66)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(1-二氢化茚氧基)苯 nD26.01.5928
(67)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(2-甲基-1-(4-苯氧苯基)-正丙基)苯 nD26.01.5885
(68)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(2-氟-5-(4-氟苯氧基)苄氧基)苯 nD26.01.5871
(69)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(4-氟苯乙氧基)苯 nD26.51.5711
(70)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(4-溴苯乙氧基)苯 nD26.51.5985
(71)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(4-甲基苯乙氧基)苯 nD26.51.5815
(72)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(4-甲氧基苯乙氧基)苯 nD26.51.5806
(73)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(1-(4-苯氧苯基)乙氧基)苯 nD25.01.6007
(74)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(2-氯苯乙氧基)苯 nD24.51.5872
(75)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(2-(1-萘基)乙氧基)苯 nD24.51.6189
(76)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(2-苯氧乙氧基)苯 nD25.01.5836
(77)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(3-苯氧丙氧基)苯 nD25.01.5762
(78)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(2-溴-5-苯氧苄氧基)苯 nD26.51.6188
(79)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(4-(4-(三氟甲基)苯氧基)苄氧基)苯 nD26.51.5730
(80)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(3-(4-叔丁基苯氧基)苄氧基)苯 nD26.51.5889
(81)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(6-苯基己氧基)苯 nD26.01.5702
(82)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(3-(4-甲基苯氧基)苄氧基)苯 nD26.01.6019
(83)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(3-(3,5-二氯苯氧基)苄氧基)苯 nD26.01.6148
(84)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(2-(3-氯苯基)乙氧基)苯 nD26.01.5897
(85)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(2-(2-(三氟甲基)苯基)乙氧基)苯 nD26.01.5516
(86)3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)-4-(2-(3-三氟甲基苯基)乙氧基)苯 nD26.01.5497
(87)3,5-二氯-4-甲氧基甲氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD26.51.5596
(88)3,5-二氯-4-(3-(3-三氟甲基苯基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5430
(89)3,5-二氯-4-(3-(3-氯苯基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5828
(90)3,5-二氯-4-(3-(4-氯苯基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5832
(91)3,5-二氯-4-(3-(4-氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5822
(92)3,5-二氯-4-(2-(4-氯苯氧基)乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.78.6℃
(93)3,5-二氯-4-(3-(4-氟苯氧基)苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.5961
(94)3,5-二氯-4-(4-乙氧苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.84.0℃
(95)3,5-二氯-4-(2-(苯硫基)乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.6063
(96)3,5-二氯-4-(3-三氟甲氧基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5416
(97)3,5-二氯-4-(4-三氟甲氧基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.72.1℃
(98)3,5-二氯-4-(3-(3-氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5817
(99)3,5-二氯-4-(3-(4-溴苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5917
(100)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5342
(101)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD25.01.5698
(102)3,5-二甲基-4-苄氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD21.01.5697
(103)3,5-二甲基-4-苄氧基-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯 m.p.70.2℃
(104)3-氯-5-甲基-4-苄氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5793
(105)3-氯-5-甲基-4-苄氧基-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5998
(106)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丁基酯 nD23.51.5711
(107)3,5-二氯-4-(3-(4-叔丁基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.81.5601
(108)3,5-二氯-4-(3-(4-乙基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.81.5673
(109)3,5-二氯-4-(3-(3-(三氟甲基)苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5443
(110)3,5-二氯-4-(3-(3-氟苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5647
(111)3,5-二氯-4-(3-(4-乙氧苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5620
(112)3,5-二氯-4-(3-(4-苄基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.31.5761
(113)3,5-二氯-4-(3-(4-溴丙氧基))-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD4.01.5693
(114)3,5-二氯-4-(3-(4-氟苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.31.5689
(115)3,5-二氯-4-(3-((4-(三氟甲氧基)苯基)苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.31.5751
(116)3,5-二氯-4-(3-(3-氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
nD22.31.5710
(117)3,5-二氯-4-(3-(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.31.5570
(118)3,5-二氯-4-(3-(4-正辛氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.31.5526
(119)3,5-二氯-4-(2-(3-氟苯基)乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.5548
(120)3,5-二氯-4-(2-(3-溴苯基)乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.5900
(121)3,5-二氯-4-(3-(3-氟苯基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.01.5730
(122)3,5-二氯-4-(3-(4-氟苯基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.51.5669
(123)3,5-二氯-4-(3-(3,4-二氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.71.5837
(124)3,5-二氯-4-(3-(2,3,4-三氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.5857
(125)3,5-二氯-4-(3-(2,4,6-三氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.5799
(126)3,5-二氯-4-(3-(2,3,6-三氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.71.5857
(127)3,5-二氯-4-(3-(2,4,5-三氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.71.5870
(128)3,5-二氯-4-(3-(2,3,4,6-四氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.71.5870
(129)3,5-二氯-4-(3-(4-甲硫基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.71.5898
(130)3,5-二氯-4-(3-(3-乙氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.71.5628
(131)3,5-二氯-4-(3-(3-甲氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.71.5625
(132)(4-氯)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)乙基酯 m.p.72.3℃
(133)(4-氯)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯氧基)乙基酯 nD24.01.5811
(134)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯氧基)乙基酯 nD23.51.5794
(135)3,5-二氯-4-(3-(3-三氟甲氧基苯基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.5354
(136)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲氧基苯基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5337
(137)(4-三氟甲氧基)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯氧基)乙基酯 nD22.51.5320
(138)(3,5-二氯)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯氧基)乙基酯 m.p.86.1℃
(139)3,5-二氯-4-(3-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.51.5262
(140)3,5-二氯-4-(3-(4-(1,1,2,2-四氟-2-溴乙氧基)苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.51.5302
(141)3,5-二氯-4-(3-(4-溴二氟甲氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.51.5481
(142)3,5-二氯-4-(2-(4-三氟甲基苯基)乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.01.5462
(143)3,5-二氯-4-(3-(3-溴苯基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.01.5913
(144)3,5-二氯-4-(4-(4-氯苯基)-3-丁烯氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.53.6℃
(145)3,5-二氯-4-(4-(4-氟苯基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.01.5653
(146)3,5-二氯-4-(4-(4-三氟甲基苯基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.01.5409
(147)3,5-二氯-4-(4-(4-三氟甲氧基苯基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.01.5325
(148)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)乙基酯 nD21.51.5717
(149)(2-氯)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD24.01.5744
(150)(3-氯)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD24.01.5766
(151)(4-氯)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD24.01.5791
(152)(4-乙氧基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD24.01.5715
(153)(4-三氟甲氧基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD24.01.5370
(154)(2-氯)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)乙基酯 m.p.51.9℃
(155)(3-氯)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)乙基酯 nD24.81.5793
(156)3,5-二氯-4-(2-(4-氯苯硫基)乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.51.6121
(157)(3-苯氧基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD24.51.5753
(158)(4-氟)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD24.51.5627
(159)(4-溴)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD24.51.5832
(160)(2-氟-4-三氟甲基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD24.51.5351
(161)(3,5-双三氟甲基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD24.51.5146
(162)3,5-二氯-4-(3-(4-异丙氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.41.5608
(163)3,5-二氯-4-(3-(3-异丙氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.41.5611
(164)3,5-二氯-4-(3-(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.41.5371
(165)3,5-二氯-4-(3-(3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.41.5361
(166)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.41.5390
(167)3,5-二氯-4-(3-(3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.41.5267
(168)3,5-二氯-4-(3-(3-(2-溴-1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.41.5343
(169)(2,4-二氯)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD25.01.5850
(170)(3,4-二乙氧基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD25.01.5664
(171)(3-三氟甲基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD25.01.5410
(172)(3,4-二甲氧基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 m.p.66.2℃
(173)(4-异丙基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯
(174)3,5-二氯-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
nD25.01.5666
(175)3,5-二氯-4-(3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.115.0℃
(176)3,5-二氯-4-(4-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.111.0℃
(177)3-氯-5-甲基-4-(2-(4-溴苯基)乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.21.5865
(178)3-氯-5-甲基-4-(3-(4-氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5720
(179)3-氯-5-甲基-4-(4-苯基丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.51.5625
(180)3-氯-5-甲基-4-(2-(4-溴苯基)乙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯 m.p.70.7℃
(181)3,5-二氯-4-(3-(苯硫基)丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯 nD26.01.5997
(182)3,5-二氯-4-(3-(4-氯苯硫基)丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯 nD26.01.6035
(183)3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基1-萘酸酯 nD25.51.5987
(184)3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基2-萘酸酯 m.p.71.4℃
(185)3,5-二氯-4-(3-(3-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.41.5343
(186)(4-乙氧基)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丁基酯 nD24.01.5652
(187)(4-异丙氧基)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)乙基酯 nD24.01.5703
(188)(4-异丙氧基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD24.01.5650
(189)(4-乙氧基)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)乙基酯 m.p.77.8℃
(190)3,5-二氯-4-(3,7-二甲基辛氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.71.5340
(191)3,5-二氯-4-(3,7-二甲基-6-辛烯氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.71.5446
(192)3,5-二氯-4-(3,7-二甲基-2,6-辛二烯氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.71.5762
(193)3,5-二氯-4-(正辛氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
nD20.51.5297
(194)3,5-二氯-4-(2-(4-氯苄氧基)乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.71.5777
(195)(2-氯)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丁基酯 nD23.51.5734
(196)(3-氯)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丁基酯 nD23.51.5732
(197)(4-氯)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丁基酯 nD23.51.5746
(198)(4-三氟甲氧基)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丁基酯 nD23.51.5326
(199)(4-异丙氧基)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丁基酯 nD23.51.5622
(200)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲基苯硫基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5635
(201)3,5-二氯-4-(3-(4-叔丁基苯硫基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5777
(202)3,5-二氯-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.5367
(203)3,5-二氯-4-(4-(4-异丙氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.5578
(204)3,5-二溴-4-(2-(4-溴苯基)乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.6180
(205)3,5-二溴-4-(3-(4-氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.5983
(206)3,5-二溴-4-(4-苯基丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
nD23.01.5918
(207)3,5-二溴-4-(4-(4-三氯苯基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD21.51.5721
(208)(3-乙氧基)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)乙基酯 nD24.51.5716
(209)(3-乙氧基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD24.51.5646
(210)(3-乙氧基)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丁基酯 nD24.51.5585
(211)(4-三氟甲基)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)乙基酯 nD25.51.5427
(212)(4-三氟甲基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD25.51.5396
(213)3,5-二氯-4-(3-甲基-3-(4-氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.51.5693
(214)3,5-二氯-4-(1-甲基-3-(4-氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.51.5613
(215)3,5-二氯-4-(3-甲基-3-丁烯氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(216)3-氯-5-甲基-4-(3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.5330
(217)3,5-二氯-4-(3-(4-甲氧苯硫基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.5990
(218)3,5-二氯-4-(3-(4-氟苯硫基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.5844
(219)3,5-二氯-4-(3-(2,3,5,6-四氟苯硫基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.5619
(220)3,5-二氯-4-(3-(3-氯苯硫基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.6004
(221)3,5-二氯-4-(3-(4-溴苯硫基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.6117
(222)3,5-二氯-4-(4-(4-氯苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.54.5℃
(223)3,5-二氯-4-(4-(3-异丙氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯民 nD20.31.5615
(224)3,5-二氯-4-(4-(3-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD20.31.5355
(225)3,5-二氯-4-(4-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD20.31.5283
(226)3,5-二氯-4-(4-(3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD20.31.5298
(227)3,5-二氯-4-(4-(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD20.31.5384
(228)3,5-二氯-4-(4-(3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD20.31.5431
(229)3,5-二氯-4-(4-(4-二氟甲氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD20.31.5484
(230)3,5-二氯-4-(4-(3-二氟甲氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.31.5446
(231)3,5-二氯-4-(3-(4-二氟甲氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD20.31.5519
(232)3,5-二氯-4-(3-(3-二氟甲氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.31.5500
(233)3,5-二氯-4-(4-(4-二氟甲基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD20.31.5418
(234)3,5-二氯-4-(4-(3-三氟甲基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD20.31.5375
(235)(4-氯)苯乙酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD22.01.5698
(236)(4-氯)肉桂酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 m.p.62.2℃
(237)(4-氯)苯氧基乙酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD22.01.5709
(238)3,5-二氯-4-(3-(N-甲基苯胺基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.5887
(239)3,5-二氯-4-(4-(3-氟苯基)-3-丁烯氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.5857
(240)3,5-二氯-4-(4-(3-三氟甲基苯基)-3-丁烯氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.5588
(241)3,5-二氯-4-(4-(3-三氟甲氧基苯基)-3-丁烯氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.5502
(242)3,5-二氯-4-(4-(3-氟苯基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5620
(243)3,5-二氯-4-(4-(3-三氟甲基苯基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5373
(244)3,5-二氯-4-(4-(3-三氟甲氧基苯基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5314
(245)2-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)乙基4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酸酯 m.p.57.6℃
(246)3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酸酯 m.p.53.9℃
(247)3,5-二氯-4-((3-乙氧羰基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.01.5367
(248)3,5-二氯-4-(3-(4-(三氟甲氧基)苯氧羰基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.5307
(249)3,5-二氯-4-(2-甲基-3-(4-氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(250)3-氯-5-甲基-4-(3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.5279
(251)(4-溴)苯甲酸3-(2-氯-6-甲基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD24.01.5798
(252)3,5-二氯-4-(2-(4-异丙氧基苯基)乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5632
(253)3,5-二氯-4-(2-(4-三氟甲氧基)苯基)乙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5370
(254)3,5-二氯-4-(3-(4-溴苯基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5891
(255)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲基)苯基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5367
(256)3,5-二甲基-4-(3-(4-氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.5638
(257)3,5-二氯-4-(4-(4-氯苯氧基)-2-(Z)-丁烯氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD21.91.5827
(258)3,5-二氯-4-(4-(4-氯苯氧基)-2-(E)-丁烯氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD21.91.5824
(259)(4-二氟甲基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD23.01.5535
(260)(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基))苯甲酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD23.01.5329
(261)(3-甲基-2-(4-氯苯基))丁酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD23.01.5565
(262)3,5-二氯-4-(4-(4-氯苯硫基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.51.5910
(263)3,5-二氯-4-(4-(4-三氟甲基苯硫基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.51.5608
(264)3,5-二氯-4-(4-(4-羟基苯硫基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.51.5998
(265)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.01.5183
(266)3,5-二氯-4-(4-(4-甲氧基苯硫基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5831
(267)3,5-二氯-4-(4-(4-异丙氧基苯硫基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5718
(268)3,5-二氯-4-(3-(4-氯苯基亚磺酰基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.51.5962
(269)3,5-二异丙基-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.5070
(270)3,5-二乙基-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.91.5115
(271)3,5-二乙基-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯 nD25.91.5292
(272)3-乙基-5-甲基-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯 nD23.51.5150
(273)(4-三氟甲基)肉桂酸3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙基酯 nD25.51.5542
(274)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲氧基苯胺基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5503
(275)3,5-二氯-4-(3-苯胺基)丙氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD20.01.5974
(276)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲基苯胺基)丙氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.51.5617
(277)3,5-二氯-4-(3-(N-甲基-4-三氟甲基苯胺基)丙氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.5593
(278)3,5-二氯-4-(3-(N-乙酰基-4-三氟甲基苯胺基)丙氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.51.5395
(279)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲氧基苯硫基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.51.5569
(280)3,5-二氯-4-(4-三氟甲基苄氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯硫基)苯
(281)3,5-二氯-4-(2-(4-三氟甲基苯基)乙氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(282)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲基苯基)丙氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD25.01.5367
(283)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.52.1℃
(284)3-乙基-5-甲基-4-(3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD21.51.5234
(285)3,5-二氯-4-(3-(4-氯苯基磺酰基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.51.5863
(286)2,3,5,6-四氯-4-(3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(287)2,3,5,6-四氯-1,4-双(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(288)3,5-二氯-4-(4-苯胺基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD21.51.5919
(289)3,5-二氯-4-(4-(4-三氟甲基苯胺基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD21.51.5606
(290)3,5-二氯-4-(4-(4-三氟甲氧基苯胺基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD21.51.5491
(291)3,5-二乙基-4-(3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD20.01.5230
(292)3,5-二氯-4-(3-(4-异丙氧羰基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.71.5440
(293)3,5-二氯-4-(3-(4-甲氧羰基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.71.5519
(294)3-氯-5-甲基-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.5208
(295)3-氯-5-甲基-4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.5285
(296)3-氯-5-甲基-4-(4-(4-氯苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.54.5℃
(297)3-氯-5-甲基-4-(3-(4-溴苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5812
(298)3-氯-5-甲基-4-(4-(4-溴苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.51.6℃
(299)3-氯-5-甲基-4-(3-(4-异丙氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5485
(300)3-氯-5-甲基-4-(4-(4-异丙氧苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5482
(301)3-乙基-5-甲基-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.5150
(302)3-乙基-5-甲基-4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.01.5221
(303)3-乙基-5-甲基-4-(3-(4-氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.51.5562
(304)3-乙基-5-甲基-4-(4-(4-氯苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD21.31.5554
(305)3-乙基-5-甲基-4-(3-(4-溴苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.51.5670
(306)3-乙基-5-甲基-4-(4-(4-溴苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD21.31.5620
(307)3-乙基-5-甲基-4-(3-(4-异丙氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD23.51.5430
(308)3-乙基-5-甲基-4-(4-(4-异丙氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD21.31.5429
(309)3,5-二乙基-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(310)3,5-二乙基-4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(311)3,5-二乙基-4-(3-(4-氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(312)3,5-二乙基-4-(4-(4-氯苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(313)3,5-二乙基-4-(3-(4-溴苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(314)3,5-二乙基-4-(4-(4-溴苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(315)3,5-二乙基-4-(3-(4-异丙氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(316)3,5-二乙基-4-(4-(4-异丙氧基苯氧基)丁氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(317)3,5-二异丙基-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-丙烯氧基)苯
(318)3,5-二异丙基-4-(3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(319)3,5-二异丙基-4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)丁氧基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(320)3,5-二异丙基-4-(3-(4-氯苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-丙烯氧基)苯
(321)3,5-二异丙基-4-(4-(4-氯苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(322)3,5-二异丙基-4-(3-(4-溴苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(323)3,5-二异丙基-4-(4-(4-溴苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(324)3,5-二异丙基-4-(3-(4-异丙氧基苯氧基)丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
(325)3,5-二异丙基-4-(4-(4-异丙氧基苯氧基)丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
下面是制备通式〔IV〕、〔V〕或〔VI〕的中间体化合物的实例。
中间体制备例1:中间体化合物1)的制备
向反应容器中加入25.5克氢醌单苄基醚,17.9克苯甲酰氯,0.50克溴化四丁基铵和100毫升甲苯,再缓慢滴加78.6克10%的氢氧化钾溶液,冰冷却下搅拌。24小时后,添加20%的盐酸,使反应混合物呈弱酸性,过滤收集沉淀的结晶。用10%的盐酸和水顺次洗涤并干燥,得到38克4-苄氧基苯基苯甲酸酯(产率98%)。
向反应容器中加入38克苯甲酸4-苄氧基苯酯和500毫升乙醇,将容器中的空气换成氯气。然后,再加入1.0克10%的钯/碳,将容器中的氮气换成氢气,室温下充分搅拌24小时。将容器的氢气再用氮气置换,用硅藻土过滤反应混合物。浓缩滤液,得到24.5克苯甲酸4-羟苯酯(产率94%)。
向反应容器中加入24.5克苯甲酸4-羟苯酯和500毫升四氯化碳,再缓慢滴加在20毫升四氯化碳中的24.8克的次氯酸叔丁酯的溶液,冰冷却下搅拌。24小时后,将反应混合物倒入水,接着分相。水洗有机层(即四氯化碳层),用无水硫酸镁干燥,浓缩得到粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得到29.5克苯甲酸3,5-二氯-4-羟苯酯(产率91%)。
向反应器中加入1.54克苯甲酸3,5-二氯-4-羟基苯酯、0.83克碳酸钾、1.53克4-氟-3-苯氧基苄基溴和10毫升N,N-二甲基甲酰胺,室温下搅拌5小时。将反应混合物倒入水中,用50毫升乙醚萃取二次。将合并的醚层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,浓缩得粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得2.32克苯甲酸3,5-二氯-4-(4-氟-3-苯氧基苄氧基)苯酯(产率88%)。
向反应容器加入1.36克苯甲酸3,5-二氯-4-(4-氟-3-苯氧基苄氧基)苯酯和10毫升甲醇,冰冷却下缓慢滴加4.2克10%的氢氧化钾溶液。搅拌1小时后,添加10%的盐酸,使反应混合物呈弱酸性,盐析条件下用50毫升乙醚萃取二次。将合并的醚层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,减压蒸馏除去溶剂。硅胶色谱分析剩余物,得0.97克3,5-二氯-4-(4-氟-3-苯氧基苄氧基)苯酚(产率91%),m.p.144.8℃。
中间产物制备例2:中间体化合物2)的制备
80℃下,搅拌2.27克4-苯甲酰氧基-2,6-二氯苯酚、1.29克2-氯代苄基氯、1.21克碳酸钾和50毫升N,N-二甲基甲酰胺组成的混物6小时,冷却反应混合物至室温,倒入冰水中,用50毫升乙醚萃取二次。将合并的醚层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,减压蒸馏除去溶剂。硅胶色谱分析剩余物,得2.87克1-苯甲酰氧基-4-(2-氯苄氧基)-3,5-二氯苯(产率88%)。
向2.87克1-苯甲酰氧基-4-(2-氯苄氧基)-3,5-二氯苯和100毫升甲醇的混合物中滴加5.1克10%的(W/W)氢氧化钾水溶液,同时室温下搅拌。室温搅拌6小时后,添加10%的盐酸,使反应混合物呈弱酸性,减压蒸馏除去甲醇。用100毫升乙酸乙酯萃取二次残余物。将合并的醚层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,减压蒸馏除去溶剂。硅胶色谱分析剩余物,得到1.17克4-(2-氯苄氧基-3,5-二氯苯酚(产率55%),m.p.108.3℃。
中间产物制备例3:中间体化合物264)的制备
0~5℃下,搅拌27克2-乙基-6-甲基苯胺、36毫升浓硫酸和100毫升水组成的混合物,向其中滴加溶于50毫升水中的1.61克亚硝酸钠的溶液。然后,再添加150克冷水、1.5克尿素和150克冰。
将这种水溶液滴加到100毫升硫酸、100毫升水和150克硫酸钠组成的混合物中,同时搅拌加热至135℃,并进行水蒸汽蒸馏。滴加完毕后,用氯化钠盐析蒸馏所得的水溶液,用无水硫酸镁干燥,浓缩得粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得到16克2-乙基-6-甲基苯酚(产率59%)。
将16克2-乙基-6-甲基苯酚溶于200毫升氯仿中,接着在0℃下搅拌,小份量地添加56.6克三溴化四丁基铵。室温下搅拌1小时后,减压蒸馏除去溶剂,用300毫升乙醚溶解残余物。分别用10%的盐酸和水洗涤,用无水硫酸镁干燥,浓缩得粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得23克4-溴-2-乙基-6-甲基苯酚(产率92%)。
室温搅拌下,向10克4-溴-2-乙基-6-甲基苯酚、14.0克1-(3-溴丙氧基)-4-三氟甲氧基苯和100毫升N,N-二甲基甲酰胺组成的混合物中加入7克碳酸钾,同时在室温下搅拌。室温下搅拌12小时后,将反应混合物倒入冰水中,用200毫升乙醚萃取二次。将合并的醚层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,浓缩得到粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得18.1克4-溴-2-乙基-6-甲基-1-〔3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基〕苯(产率90%)。
将6.6克4-溴-2-乙基-6-甲基-1-〔3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基〕苯溶于200毫升四氢呋喃中,将溶液在-70℃下搅拌,再滴加9.6毫升正丁基锂溶液(溶于己烷,1.58摩尔/升),-70℃下继续搅拌2小时。再向反应混合物滴加溶于60毫升四氢呋喃中的2.2克三乙氧基硼烷。再搅拌混合物1小时,升温至室温,小份量地添加13毫升10%的盐酸水溶液,室温下继续搅拌20分钟。水洗四氢呋喃层,用无水硫酸镁干燥,浓缩,再加入50毫升甲苯,搅拌加热混合物至70℃,滴加6毫升30%的过氧化氢水溶液。回流加热混合物1小时。水洗一次,用硫酸亚铁铵水溶液洗二次,再水洗一次。用无水硫酸镁干燥甲苯层,浓缩得粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得3.4克3-乙基-4-〔3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基〕-5-甲基苯酚(产率61%),nD25.41.4955。
中间产物制备例4:中间体化合物263)的制备
室温搅拌下,向10克4-溴-2,6-乙基苯酚、13.5克1-(3-溴丙氧基)-4-三氟甲氧基苯和100毫升N,N-二甲基甲酰胺组成的混合物加入6.6克碳酸钾。室温下搅拌12小时后,将反应混合物倒入冰水中,用200ml二乙醚萃取二次。将合并的醚层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,浓缩得到粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得到14.8克4-溴-2-乙基-6-甲基-1-〔3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基〕苯(产率76%)。
将7.0克4-溴-2-乙基-6-甲基-1-〔3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基〕苯溶于200毫升四氢呋喃中,接着在-70℃下搅拌,再滴加10.0毫升正丁基锂溶液(溶于己烷1.58摩尔/升),-70℃下继续搅拌2小时。向反应混合物滴加溶于60毫升四氢呋喃中的2.4克三甲氧基硼烷溶液。升温至室温,继续搅拌反应混合物1小时,再小份量地添加13毫升10%的盐酸水溶液,室温下再搅拌20分钟。水洗四氢呋喃层,用无水硫酸镁干燥,浓缩,加入50毫升甲苯,搅拌加热混合物至70℃,再滴加6毫升30%的过氧化氢水溶液。回流加热混合物1小时。水洗一次,用10%的硫酸亚铁铵水溶液洗二次,再水洗一次。用无水硫酸镁干燥甲苯层,浓缩得粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得到4.3克3,5-二乙基-4-〔3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基〕苯酚(产率50%),nD25.41.5060。
下面是通式〔IV〕、〔V〕或〔VI〕的中间体化合物的具体例子,每个化合物有一个相应的化合物号,及检测过的化合物还附有物理特性:
1)3,5-二氯-4-(4-氟-3-苯氧基苄氧基)苯酚 m.p.144.8℃
2)4-(2-氯苄氧基)-3,5-二氯苯酚m.p.108.3℃
3)3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯酚
4)3,5-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
5)3,5-二氯-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
6)3,5-二氯-4-乙氧基苯酚
7)3,5-二氯-4-(4-三氟甲基苄氧基)苯酚
8)3,5-二氯-4-(3-甲基-2-丁烯氧基)苯酚
9)3,5-二氯-4-(3-氯-2-丁烯氧基)苯酚
10)3,5-二氯-4-(3-氯-2-丙烯氧基)苯酚
11)3,5-二氯-4-(4-叔丁氧基羰基苄氧基)苯酚
12)3,5-二氯-4-苄氧基苯酚
13)3,5-二氯-4-(3-甲基苄氧基)苯酚
14)3,5-二氯-4-(4-氯苄氧基)苯酚
15)3,5-二氯-4-(2,4-二氯苄氧基)苯酚
16)3,5-二氯-4-(2,5-二氯苄氧基)苯酚
17)3,5-二氯-4-(3,4-二氯苄氧基)苯酚
18)3,5-二氯-4-(4-溴苄氧基)苯酚
19)3,5-二氯-4-(3-苯氧基苄氧基)苯酚
20)3,5-二氯-4-(4-苯氧基苄氧基)苯酚
21)3,5-二氯-4-(4-苯基苄氧基)苯酚
22)3,5-二氯-4-(α-甲基苄氧基)苯酚
23)3,5-二氯-4-(4-叔丁基苄氧基)苯酚
24)3,5-二氯-4-(4-甲氧基苄氧基)苯酚
25)3,5-二氯-4-(3-苯基-2-丙烯氧基)苯酚
26)3,5-二氯-4-(3,5-双(三氟甲基)苄氧基)苯酚
27)3,5-二氯-4-(3-甲氧基苄氧基)苯酚
28)3,5-二氯-4-(2-萘基甲氧基)苯酚
29)3,5-二氯-4-(1-萘基甲氧基)苯酚
30)3,5-二氯-4-(3-氰基苄氧基)苯酚
31)3,5-二氯-4-(3-氟苄氧基)苯酚
32)3,5-二氯-4-(3-氯苄氧基)苯酚
33)3,5-二氯-4-(3-溴苄氧基)苯酚
34)3,5-二氯-4-(3,4-亚甲二氧基苄氧基)苯酚
35)3,5-二氯-4-(3-苄氧基苄氧基)苯酚
36)3,5-二氯-4-(1-(2-甲基萘基))甲氧基苯酚
37)3,5-二氯-4-(苯乙氧基)苯酚
38)3,5-二氯-4-(2-甲基-3-苯基苄氧基)苯酚
39)3,5-二氯-4-(2-苯基苄氧基)苯酚
40)3,5-二氯-4-(4-氟苄氧基)苯酚
41)3,5-二氯-4-(2-甲基苄氧基)苯酚
42)3,5-二氯-4-(2-溴苄氧基)苯酚
43)3,5-二氯-4-(2-氟苄氧基)苯酚
44)3,5-二氯-4-(2,6-二氯苄氧基)苯酚
45)3,5-二氯-4-(2-溴乙氧基)苯酚
46)3,5-二氯-4-(2,2-二氯乙氧基)苯酚
47)3,5-二氯-4-(4-(甲硫基)丁氧基)苯酚
48)3,5-二氯-4-(3-苯基丙氧基)苯酚
49)3,5-二氯-4-(4-氯-3-异丙氧基苄氧基)苯酚
50)3,5-二氯-4-(4-苄氧基)苄氧基苯酚
51)3,5-二氯-4-(4-氯-3-苯氧基)苄氧基苯酚
52)3,5-二氯-4-(4-甲氧基-3-苄氧基)苄氧基苯酚
53)3,5-二氯-4-(3-(3,4-二氯苯氧基)苄氧基)苯酚
54)3,5-二氯-4-(3-(3-三氟甲基苄氧基)苄氧基)苯酚
55)3,5-二氯-4-(3-(4-氯苯氧基)苄氧基)苯酚
56)3,5-二氯-4-(3-三氟甲基苄氧基)苯酚
57)3,5-二氯-4-(3-(3-苯氧基苯基)丙氧基)苯酚
58)3,5-二氯-4-(2-(4-氯苯基)乙氧基)苯酚
59)3,5-二氯-4-(4-苯基丁氧基)苯酚
60)3,5-二氯-4-(5-苯基戊氧基)苯酚
61)3,5-二氯-4-(1-茚满基氧基)苯酚
62)3,5-二氯-4-(2-甲基-1-(4-苯氧基苯基)丙氧基)苯酚
63)3,5-二氯-4-(2-氟-5-(4-氟苯氧基)苄氧基)苯酚
64)3,5-二氯-4-(2-(4-氟苯基)乙氧基)苯酚
65)3,5-二氯-4-(2-(4-溴苯基)乙氧基)苯酚
66)3,5-二氯-4-(2-(4-甲苯基)乙氧基)苯酚
67)3,5-二氯-4-(2-(4-甲氧基苯基)乙氧基)苯酚
68)3,5-二氯-4-(1-(4-苯氧基苯基)乙氧基)苯酚
69)3,5-二氯-4-(2-(2-氯苯基)乙氧基)苯酚
70)3,5-二氯-4-(2-(1-萘基)乙氧基)苯酚
71)3,5-二氯-4-(2-苯氧基乙氧基)苯酚
72)3,5-二氯-4-(3-苯氧基乙氧基)苯酚
73)3,5-二氯-4-(2-溴-5-苯氧基苄氧基)苯酚
74)3,5-二氯-4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苄氧基)苯酚
75)3,5-二氯-4-(3-(4-叔丁基苯氧基)苄氧基)苯酚
76)3,5-二氯-4-(6-苯基己氧基)苯酚
77)3,5-二氯-4-(3-(4-甲基苯氧基)苄氧基)苯酚
78)3,5-二氯-4-(3-(3,5-二氯苯氧基)苄氧基)苯酚
79)3,5-二氯-4-(2-(3-氯苯基)乙氧基)苯酚
80)3,5-二氯-4-(2-(2-三氟甲基苯基)乙氧基)苯酚
81)3,5-二氯-4-(2-(3-三氟甲基苯基)乙氧基)苯酚
82)3,5-二氯-4-甲氧基甲氧基苯酚
83)3,5-二氯-4-(3-(3-三氟甲基苯基)丙氧基)苯酚
84)3,5-二氯-4-(3-(3-氯苯基)丙氧基)苯酚
85)3,5-二氯-4-(3-(4-氯苯基)丙氧基)苯酚
86)3,5-二氯-4-(3-(4-氯苯氧基)丙氧基)苯酚 nD26.01.5525
87)3,5-二氯-4-(2-(4-氯苯氧基)乙氧基)苯酚
88)3,5-二氯-4-(3-(4-氟苯氧基)苄氧基)苯酚
89)3,5-二氯-4-(4-乙氧基苄氧基)苯酚
90)3,5-二氯-4-(2-苯硫基乙氧基)苯酚
91)3,5-二氯-4-(3-三氟甲氧基苄氧基)苯酚
92)3,5-二氯-4-(4-三氟甲氧基苄氧基)苯酚
93)3,5-二氯-4-(3-(3-氯苯氧基)丙氧基)苯酚
94)3,5-二氯-4-(3-(4-溴苯氧基)丙氧基)苯酚
95)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基)苯酚 nD25.01.5000
96)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
97)3,5-二甲基-4-苄氧基苯酚 m.p.81.6℃
98)3-氯-5-甲基-4-苄氧基苯酚 nD25.01.5842
99)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丁酯
100)3,5-二氯-4-(3-(4-叔丁基苯氧基)丙氧基)苯酚
101)3,5-二氯-4-(3-(4-乙基苯氧基)丙氧基)苯酚
102)3,5-二氯-4-(3-(3-三氟甲基)苯氧基)丙氧基)苯酚
103)3,5-二氯-4-(3-(3-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
104)3,5-二氯-4-(3-(4-乙氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
105)3,5-二氯-4-(3-(4-苄基苯氧基)丙氧基)苯酚
106)3,5-二氯-4-(3-溴丙氧基)苯酚
107)3,5-二氯-4-(3-(4-氟苯氧基)丙氧基)苯酚
108)3,5-二氯-4-(3-(4-(4-三氟甲氧基苯基)苯氧基)丙氧基)苯酚
109)3,5-二氯-4-(3-(3-氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙氧基)苯酚
110)3,5-二氯-4-(3-(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯氧基)丙氧基)苯酚
111)3,5-二氯-4-(3-(4-正辛氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
112)3,5-二氯-4-(2-(3-氟苯基)乙氧基)苯酚
113)3,5-二氯-4-(2-(3-溴苯基)乙氧基)苯酚
114)3,5-二氯-4-(3-(3-氟苯基)丙氧基)苯酚
115)3,5-二氯-4-(3-(4-氟苯基)丙氧基)苯酚
116)3,5-二氯-4-(3-(3,4-二氯苯氧基)丙氧基)苯酚
117)3,5-二氯-4-(3-(2,3,4-三氯苯氧基)丙氧基)苯酚
118)3,5-二氯-4-(3-(2,4,6-三氯苯氧基)丙氧基)苯酚
119)3,5-二氯-4-(3-(2,3,6-三氯苯氧基)丙氧基)苯酚
120)3,5-二氯-4-(3-(2,4,5-三氯苯氧基)丙氧基)苯酚
121)3,5-二氯-4-(3-(2,3,4,6-四氯苯氧基)丙氧基)苯酚
122)3,5-二氯-4-(3-(4-甲硫基苯氧基)丙氧基)苯酚
123)3,5-二氯-4-(3-(3-乙氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
124)3,5-二氯-4-(3-(3-甲氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
125)(4-氯)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)乙酯
126)(4-溴)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)乙酯
127)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)乙酯
128)3,5-二氯-4-(3-(3-三氟甲氧基苯基)丙氧基)苯酚
129)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲氧基苯基)丙氧基)苯酚
130)(4-三氟甲氧基)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)乙酯
131)(3,5-二氯)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)乙酯
132)3,5-二氯-4-(3-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)丙氧基)苯酚
133)3,5-二氯-4-(3-(4-(1,1,2,2-四氟-2-溴乙氧基)苯氧基)丙氧基)苯酚
134)3,5-二氯-4-(3-(4-溴二氟甲氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
135)3,5-二氯-4-(2-(4-三氟甲苯基)乙氧基)苯酚
136)3,5-二氯-4-(3-(3-溴苯基)丙氧基)苯酚
137)3,5-二氯-4-(4-(4-氯苯基)-3-丁烯氧基)苯酚
138)3,5-二氯-4-(4-(4-氟苯基)丁氧基)苯酚
139)3,5-二氯-4-(4-(4-三氟甲基苯基)丙氧基)苯酚
140)3,5-二氯-4-(4-(4-三氟甲氧基苯基)丙氧基)苯酚
141)2-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)乙基苯基乙酸酯
142)(2-氯)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
143)(3-氯)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
144)(4-氯)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
145)(4-乙氧基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
146)(4-三氟甲氧基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
147)(2-氯)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)乙酯
148)(3-氯)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)乙酯
149)3,5-二氯-4-(2-(4-氯苯硫基)乙氧基)苯酚
150)(3-苯氧基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
151)(4-氟)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
152)(4-溴)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
153)(2-氟-4-三氟甲基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
154)(3,5-双三氟甲基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
155)3,5-二氯-4-(3-(4-异丙氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
156)3,5-二氯-4-(3-(3-异丙氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
157)3,5-二氯-4-(3-(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)丙氧基)苯酚
158)3,5-二氯-4-(3-(3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)丙氧基)苯酚
159)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基)苯酚 nD25.01.5151
160)3,5-二氯-4-(3-(3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)丙氧基)苯酚
161)3,5-二氯-4-(3-(3-(2-溴-1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)丙氧基)苯酚
162)(2,4-二氯)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
163)(3,4-二氯)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
164)(3-三氟甲基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
165)(3,4-二甲氧基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
166)(4-异丙基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
167)3,5-二氯-4-(4-溴丁氧基)苯酚
168)3,5-二氯-4-(3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丙氧基)苯酚
169)3,5-二氯-4-(4-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)丁氧基)苯酚
170)3-氯-5-甲基-4-(2-(4-溴苯基)乙氧基)苯酚
171)3-氯-5-甲基-4-(3-(4-氯苯氧基)丙氧基)苯酚
172)3-氯-5-甲基-4-(4-苯基丁氧基)苯酚
173)3-氯-5-甲基-4-(2-(4-溴苯基)乙氧基)苯酚
174)3,5-二氯-4-(3-(苯硫基)丙氧基)苯酚
175)3,5-二氯-4-(3-(4-氯苯硫基)丙氧基)苯酚
176)1-萘甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
177)2-萘甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
178)3,5-二氯-4-(3-(3-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
179)(4-乙氧基)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丁酯
180)(4-异丙氧基)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)乙酯
181)(4-异丙氧基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
182)(4-乙氧基)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)乙酯
183)3,5-二氯-4-(3,7-二甲基辛氧基)苯酚
184)3,5-二氯-4-(3,7-二甲基-6-辛烯氧基)苯酚
185)3,5-二氯-4-(3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基-氧基)苯酚
186)3,5-二氯-4-(正-辛氧基)苯酚
187)3,5-二氯-4-(2-(4-氯苄氧基)乙氧基)苯酚
188)(2-氯)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丁酯
189)(3-氯)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丁酯
190)(4-氯)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丁酯
191)(4-三氟甲氧基)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丁酯
192)(4-异丙氧基)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丁酯
193)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲基苯硫基)丙氧基)苯酚
194)3,5-二氯-4-(3-(4-叔丁基苯硫基)丙氧基)苯酚
195)3,5-二氯-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
196)3,5-二氯-4-(4-(4-异丙氧基苯氧基)丁氧基)苯酚 nD25.51.5484
197)3,5-二溴-4-(2-(4-溴苯基)乙氧基)苯酚 nD26.01.5875
198)3,5-二溴-4-(3-(4-氯苯氧基)丙氧基)苯酚 m.p.80.3℃
199)3,5-二溴-4-(4-苯基丁氧基)苯酚
m.p.80.3℃
200)3,5-二氯-4-(4-(4-氯苯基)丁氧基)苯酚
201)(3-乙氧基)苯甲酸2-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)乙酯
202)(3-乙氧基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
203)(3-乙氧基)苯甲酸4-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丁酯
204)(4-三氟甲基)苯甲酸2-(2,6-氯-4-羟基苯氧基)乙酯
205)(4-三氟甲基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
206)3,5-二氯-4-(3-甲基-3-(4-氯苯氧基)丙氧基)苯酚
207)3,5-二氯-4-(1-甲基-3-(4-氯苯氧基)丙氧基)苯酚
208)3,5-二氯-4-(3-甲基-3-丁烯氧基)苯酚
209)3,5-二氯-4-(3-(4-甲氧基苯硫基)丙氧基)苯酚
210)3,5-二氯-4-(3-(4-氟苯硫基)丙氧基)苯酚
211)3,5-二氯-4-(3-(2,3,5,6-四氟苯硫基)丙氧基)苯酚
212)3,5-二氯-4-(3-(3-氯苯硫基)丙氧基)苯酚
213)3,5-二氯-4-(3-(4-溴苯硫基)丙氧基)苯酚
214)3,5-二氯-4-(4-(4-氯苯氧基)丁氧基)苯酚 nD25.01.5540
215)3,5-二氯-4-(4-(3-异丙氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
216)3,5-二氯-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
217)3,5-二氯-4-(4-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)丁氧基)苯酚
218)3,5-二氯-4-(4-(3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)丁氧基)苯酚
219)3,5-二氯-4-(4-(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)丁氧基)苯酚
220)3,5-二氯-4-(4-(3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)丁氧基)苯酚
221)3,5-二氯-4-(4-(4-二氟甲氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
222)3,5-二氯-4-(4-(3-二氟甲氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
223)3,5-二氯-4-(3-(4-二氟甲氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
224)3,5-二氯-4-(3-(3-二氟甲氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
225)3,5-二氯-4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)丁氧基)苯酚
226)3,5-二氯-4-(4-(3-三氟甲基苯氧基)丁氧基)苯酚
227)(4-氯)苯基乙酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
228)(4-氯)肉桂酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
229)(4-氯)苯氧乙酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
230)3,5-二氯-4-(3-N-甲基苯胺基)丙氧基)苯酚
231)3,5-二氯-4-(4-(3-氟苯基)-3-丁烯氧基)苯酚
232)3,5-二氯-4-(4-(3-四氟甲苯基)-3-丁烯氧基)苯酚
233)3,5-二氯-4-(4-(3-四氟甲氧基苯基)-3-丁烯氧基)苯酚
234)3,5-二氯-4-(4-(3-氟苯基)丁氧基)苯酚
235)3,5-二氯-4-(4-(3-三氟甲基苯基)丁氧基)苯酚
236)3,5-二氯-4-(4-(3-三氟甲氧基苯基)丁氧基)苯酚
237)(4-(2,2,2-三氟乙氧基))苯甲酸2-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)乙酯
238)(4-(2,2,2-三氟乙氧基))苯甲酸2-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
239)3,5-二氯-4-((3-乙氧基羰基)丙氧基)苯酚
240)4-(4-羟基-2,6-二氯苯氧基)丁酸4-(三氟甲氧基)酯
241)3,5-二氯-4-(2-甲基-3-(4-氯苯氧基)丙氧基)苯酚
242)3-氯-5-甲基-4-(3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
243)4-溴苯甲酸3-(2-氯-6-甲基-4-羟基苯氧基)丙酯
244)3,5-二氯-4-(2-(4-异丙氧基苯基)乙氧基)苯酚
245)3,5-二氯-4-(2-(4-三氟甲氧基苯基)乙氧基)苯酚
246)3,5-二氯-4-(3-(4-溴苯基)丙氧基)苯酚
247)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲基苯基)丙氧基)苯酚
248)3,5-二甲基-4-(3-(4-氯苯氧基)丙氧基)苯酚
249)3,5-二氯-4-(4-(4-氯苯氧基)2-(Z)-丁烯氧基)苯酚
250)3,5-二氯-4-(4-(4-氯苯氧基)2-(E)-丁烯氧基)苯酚
251)4-二氟甲基苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
252)4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
253)3-甲基-2-(4-氯苯基)丁酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
254)3,5-二氯-4-(4-(4-氯苯硫基)丁氧基)苯酚
255)3,5-二氯-4-(4-(4-三氟甲基苯硫基)丁氧基)苯酚
256)3,5-二氯-4-(4-(4-羟基苯硫基)丁氧基)苯酚
257)3,5-二甲基-4-(3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
258)3,5-二氯-4-(4-(4-甲氧基苯硫基)丁氧基)苯酚
259)3,5-二氯-4-(4-(4-异丙氧基苯硫基)丁氧基)苯酚
260)3,5-二氯-4-(3-(4-氯苯基亚磺酰基)丙氧基)苯酚
261)3,5-二氯-4-(4-(4-氯苯氧基)丁氧基)苯酚
262)3,5-二异丙基-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
263)3,5-二乙基-4-(3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基)苯酚 nD20.41.5060
264)3-乙基-5-甲基-4-(3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基)苯酚 nD25.41.4955
265)(4-三氟甲基)肉桂酸3-(2,6-二氯-4-羟基苯氧基)丙酯
266)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲氧基苯胺基)丙氧基)苯酚
267)3,5-二氯-4-(3-苯胺基)丙氧基)苯酚
268)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲基苯胺基)丙氧基)苯酚
269)3,5-二氯-4-(3-(N-甲基-4-三氟甲基苯胺基)丙氧基)苯酚
270)3,5-二氯-4-(3-(N-乙酰基-4-三氟甲基苯胺基)丙氧基)苯酚
271)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲氧基苯硫基)丙氧基)苯酚
272)3,5-二氯-4-(4-三氟甲基苄氧基)硫代苯酚
273)3,5-二氯-4-(2-(4-三氟甲基苯基)乙氧基)苯酚
274)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲基苯基)丙氧基)苯酚
275)3,5-二氯-4-(3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基)苯酚
276)3-乙基-5-甲基-4-(3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基)苯酚
277)3,5-二氯-4-(3-(4-氯苯基磺酰基)丙氧基)苯酚
278)2,3,5,6-四氯-4-(3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基)苯酚
279)3,5-二氯-4-(4-苯胺基)丁氧基)苯酚
280)3,5-二氯-4-(4-(4-三氟甲基苯胺基)丁氧基)苯酚
281)3,5-二氯-4-(4-(4-三氟甲氧基苯胺基)丁氧基)苯酚
282)3,5-二乙基-4-(3-(4-三氟甲基苯氧基)丙氧基)苯酚
283)3,5-二氯-4-(3-(4-异丙氧基羰基苯氧基)丙氧基)苯酚
284)3,5-二氯-4-(3-(4-甲氧基羰基苯氧基)丙氧基)苯酚
285)3-氯-5-甲基-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
286)3-氯-5-甲基-4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)丁氧基)苯酚
287)3-氯-5-甲基-4-(4-(4-氯苯氧基)丁氧基)苯酚
288)3-氯-5-甲基-4-(3-(4-溴苯氧基)丙氧基)苯酚
289)3-氯-5-甲基-4-(4-(4-溴苯氧基)丁氧基)苯酚
290)3-氯-5-甲基-4-(3-(4-异丙氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
291)3-氯-5-甲基-4-(4-(4-异丙氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
292)3-乙基-5-甲基-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
293)3-乙基-5-甲基-4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)丁氧基)苯酚
294)3-乙基-5-甲基-4-(3-(4-氯苯氧基)丙氧基)苯酚
295)3-乙基-5-甲基-4-(4-(4-氯苯氧基)丁氧基)苯酚
296)3-乙基-5-甲基-4-(3-(4-溴苯氧基)丙氧基)苯酚
297)3-乙基-5-甲基-4-(4-(4-溴苯氧基)丁氧基)苯酚
298)3-乙基-5-甲基-4-(3-(4-异丙氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
299)3-乙基-5-甲基-4-(4-(4-异丙氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
300)3,5-二乙基-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
301)3,5-二乙基-4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)丁氧基)苯酚
302)3,5-二乙基-4-(3-(4-氯苯氧基)丙氧基)苯酚
303)3,5-二乙基-4-(4-(4-氯苯氧基)丁氧基)苯酚
304)3,5-二乙基-4-(3-(4-溴苯氧基)丙氧基)苯酚
305)3,5-二乙基-4-(4-(4-溴苯氧基)丁氧基)苯酚
306)3,5-二乙基-4-(3-(4-异丙氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
307)3,5-二乙基-4-(4-(4-异丙氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
308)3,5-二异丙基-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
309)3,5-二异丙基-4-(3-(4-三氟甲氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
310)3,5-二异丙基-4-(4-(4-三氟甲氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
311)3,5-二异丙基-4-(3-(4-氯苯氧基)丙氧基)苯酚
312)3,5-二异丙基-4-(4-(4-氯苯氧基)丁氧基)苯酚
313)3,5-二异丙基-4-(3-(4-溴苯氧基)丙氧基)苯酚
314)3,5-二异丙基-4-(4-(4-溴苯氧基)丁氧基)苯酚
315)3,5-二异丙基-4-(3-(4-异丙氧基苯氧基)丙氧基)苯酚
316)3,5-二异丙基-4-(4-(4-异丙氧基苯氧基)丁氧基)苯酚
下面是制备通式〔IX〕的中间体化合物的实例。
中间产物制备例5:4-(2-氯苄氧基)-3,5-二氯苯氧基乙醛的制备
90℃下,搅拌0.85克4-(2-氯苄氧基)-3,5-二氯苯酚、0.47毫升溴代乙醛二乙缩醛、0.46克碳酸钾和20毫升N,N-二甲基甲酰胺组成的混合物6小时。冷却至室温后,将反应混合物倒入冰水中,用50毫升二乙基醚萃取二次。水洗形成的醚层,用无水硫酸镁干燥,减压蒸馏除去溶剂。硅胶色谱分析剩余物,得到0.85克4-(2-氯苄氧基)-3,5-二氯苯氧基乙醛二乙缩醛(产率72%)。
取0.85克4-(2-氯苄氧基)-3,5-二氯苯氧基乙醛二乙缩醛溶于10毫升乙酸中,冰冷却下搅拌,滴加1毫升浓盐酸。冰冷却下搅拌2小时后,将反应混合物倒入冰水中,用乙醚萃取二次。水洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,减压蒸馏除去溶剂,得到0.70克4-(2-氯苄氧基)-3,5-二氯苯氧基乙醛粗产物。
下面是制备通式〔III〕或〔X〕中间体化合物的实例。
中间产物制备例6:中间体化合物317)的制备
向反应容器中加入30.5克苯甲酸4-羟基苯酯、21.6克碳酸钾、20.8克1,1,3-三氯丙烯和100毫升N,N-二甲基甲酰胺。室温下搅拌15小时,将反应混合物倒入水中,用150毫升乙醚萃取二次。水洗合并的醚层,用无不硫酸镁干燥,浓缩得到粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得44.1克苯甲酸4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酯(产率96%)。
向反应容器中加入44.1克苯甲酸4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酯和400毫升甲醇,然后,冰冷却下缓慢滴加33克30%的氢氧化钾。搅拌1小时后,添加10%的盐酸使反应混合物呈弱酸性,盐析并用150毫升乙醚萃取二次。水洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,浓缩得到粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得26.0克4-(3,5-二氯-2-丙烯氧基)苯酚(产率87%)。
向反应容器中加入26.0克4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚和500毫升四氯化碳,冰冷却搅拌下,再缓慢滴加溶于20毫升四氯化碳中的27.1克次氯酸叔丁酯的溶液。24小时后,将反应混合物倒入水中,接着进行分相。水洗有机相(即四氯化碳层),用无水硫酸镁干燥,浓缩得到粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得11.0克2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚(产率32%),nD22.51.5895。
中间产物制备例7:中间体化合物325)的制备
室温下,搅拌溶于200毫升N,N-二甲基甲酰胺中的50克4-溴-6-氯-2-甲基苯酚和42.5克苄基溴的溶液,再添加37.4克碳酸钾,搅拌12小时。反应完全后,减压蒸馏除去溶剂,再添加400毫升乙醚,水洗,用无水硫酸镁干燥,浓缩得到粗产物,硅胶色谱分析粗产物,得63克4-溴-6-氯-2-甲基-1-苄氧基苯(产率96%)。
取40克4-溴-6-氯-2-甲基-1-苄氧基苯溶于400毫升四氢呋喃中,-70℃下搅拌,再滴加76毫升正丁基锂溶液(溶于己烷,1.69摩尔/升),-70℃下再继续搅拌2小时。再向反应用混合物中滴加溶于50毫升四氢呋喃中的13.3克三甲氧基硼烷的溶液。再继续搅拌反应混合物1小时,同时温热至室温,小份量地添加100毫升10%的盐酸水溶液,再搅拌20分钟。水洗四氢呋喃层,用无水硫酸镁干燥、浓缩。向残余物中混合200毫升甲苯,搅拌加热至70℃,再滴加36毫升30%的过氧化氢水溶液。回流加热1小时后,水洗反应混合物一次,用10%的硫酸亚铁铵水溶液洗涤二次,再水洗一次,进入分离相。用无水硫酸镁干燥甲苯层,浓缩得到粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得29克4-苄氧基-3-氯-5-甲基苯酚(产率91%)。
0℃搅拌下,向溶于250毫升氯仿中的27.3克4-苄氧基-3-氯-5-甲基苯酚溶液中添加15.4克苯甲酰氯和13.3克三乙基胺。室温下搅拌2小时后,水洗氯仿层,用无水硫酸镁干燥并浓缩。硅胶色谱分析剩余物,得35克4-苄氧基-3-氯-5-甲基-1-苯甲酰氧基苯(产率90%)。
向反应容器中加入35克4-苄氧基-3-氯-5-甲基-1-苯甲酰氧基苯和200毫升乙酸乙酯,容器中的空气换成氮气。然后添加2克10%的钯/碳,容器中的氮气换成氢气,室温下充分搅拌10小时。容器中的氢气再换成氮气后,过滤反应混合物,浓缩滤液。硅胶色谱分析剩余物,得25克4-苄氧基-2-氯-6-甲基苯酚(产率96%)。
取25克4-苯甲酰氧基-2-氯-6-甲基苯酚溶于250毫升氯仿中,0℃搅拌下,再添加12克氯甲基甲醚,滴加21克N-乙基二异丙基胺。回流加热1小时,水洗氯仿层并浓缩。硅胶色谱分析残余物,得27.4克3-氯-4-甲氧基甲氧基-5-甲基-1-苯甲酰氧基苯(产率96%)。
取26克3-氯-4-甲氧基甲氧基-5-甲基-1-苯甲酰氧基苯溶于200毫升甲醇中,室温搅拌,再滴加60毫升10%氢氧化钾水溶液。反应完全后,减压蒸馏除去溶剂。向残余物中滴加150毫升水,用10%的盐酸水溶液中和,用200毫升乙醚萃取。减压蒸馏除去溶剂,硅胶色谱分析残余物,得到17.4克3-氯-4-甲氧基甲氧基-5-甲基苯酚(产率96%)。
室温搅拌下,向10克3-氯-4-甲氧基甲氧基-5-甲基苯酚、7克碳酸钾和100毫升N,N-二甲基甲酰胺组成的混合物滴加30毫升溶于N,N-二甲基甲酰胺中的8克1,1,3-三氯-1-丙烯的溶液。室温下搅拌12小时后,将反应混合物倒入冰水中,用200毫升乙醚萃取。水洗醚层,用无水硫酸镁干燥并浓缩。硅胶色谱分析剩余物,得到14.1克3-氯-4-甲氧基甲氧基-5-甲基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率91%)。
取14.1克3-氯-4-甲氧基甲氧基-5-甲基-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯溶于100毫升80%的乙酸水溶液中,回流加热搅拌1小时。反应完全后,添加200毫升水,用200毫升二乙基醚萃取。水洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥并浓缩。硅胶色谱分析残余物,得到11.3克2-氯-6-甲基-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚(产率93%),m.p.70.0℃。
下面是通式〔III〕或〔X〕的中间体化合物的具体例子,每个化合物有一相应的化合物号,检测过的化合物还附有物理特性:
317)2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm):4.57(2H,d),5.50(1H,brs),6.11(1H,t),6.85(2H,s)
318)2,6-二氯-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
319)2-氯-6-溴-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
320)2-氯-6-溴-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
321)2,6-二溴-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
322)2,6-二溴-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
323)2,6-二甲基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
324)2,6-二甲基-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
325)2-氯-6-甲基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚 m.p.70.0℃
326)2-氯-6-甲基-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
327)2,6-二乙基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
328)2,6-二乙基-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
329)2,6-二异丙基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
330)2,6-二异丙基-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
331)2-乙基-6-甲基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
332)2-乙基-6-甲基-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
333)2-乙基-6-溴-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
334)2-乙基-6-溴-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
335)2,6-二氟-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
336)2,6-二氟-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
337)2-氯-6-氟-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
338)2-氯-6-氟-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
339)2-异丙基-6-甲基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
340)2-异丙基-6-甲基-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
341)2-异丙基-6-乙基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
342)2-异丙基-6-乙基-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
343)2-异丙基-6-氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
344)2-异丙基-6-氯-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
345)2-溴-6-甲基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
346)2-溴-6-甲基-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
347)2-溴-6-乙基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
348)2-溴-6-乙基-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
349)2-溴-6-异丙基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
350)2-溴-6-异丙基-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
351)2-氟-6-甲基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
352)2-氟-6-甲基-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
353)2-氟-6-乙基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
354)2-氟-6-乙基-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
355)2-氟-6-异丙基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
356)2-氟-6-异丙基-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
357)2-溴-6-氟-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
358)2-溴-6-氟-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
359)2-氯-6-三氟甲基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
360)2-氯-6-三氟甲基-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
361)2-氟-6-三氟甲基-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚
362)2-氟-6-三氟甲基-4-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯酚
下面是制备通式〔II〕或〔XIII〕的中间体化合物的实例。
中间产物制备例8:中间体化合物363)的制备
向反应容器加入10.6克1,3-二溴丙烷,5.53克碳酸钾和100毫升N,N-二甲基甲酰胺,再缓慢滴加溶于40毫升N,N-二甲基甲酰胺中的30.5克2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚的溶液。室温下搅拌24小时后,将反应混合物倒入水中,用150毫升乙醚萃取二次。水洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,浓缩得粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得11.1克3,5-二氯-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率77%),nD24.01.5693。
中间产物制备例9:中间体化合物365)的制备
向反应容器加入22.67克1,4-二溴丁烷、11.06克碳酸钾和200毫升N,N-二甲基甲酰胺,再缓慢滴加溶于80毫升N,N-二甲基甲酰胺中的20.16克2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯酚溶液.室温下搅拌24小时,将反应混合物倒入水中,用300毫升乙醚萃取二次。水洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,浓缩得粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得到21.7克3,5-二氯-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-2-丙烯氧基)苯(产率74%),nD25.01.5666。
下面是制备通式〔II〕或〔XIV〕的中间体化合物的实例。
中间产物制备例10:中间体化合物367)的制备
向反应容器中加入11.1克3,5-二氯-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯、3.31克苯甲酸、3.90克碳酸钾和50毫升N,N-二甲基甲酰胺。室温下搅拌24小时后,将反应混合物倒入水中,用150毫升乙醚层萃取二次。水洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥,浓缩得粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得11.6克3,5-二氯-4-(3-苯甲酰氧基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯(产率95%)。
向反应容器中加入11.6克3,5-二氯-4-(3-苯甲酰氧基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯、15.2克10%的氢氧化钾水溶液和300毫升甲醇。室温搅拌24小时后,浓缩反应混合物。将浓缩物倒入水中,用150毫升乙醚萃取二次。水洗合并的醚层,用无水硫酸镁干燥。浓缩得粗产物。硅胶色谱分析粗产物,得7.41克3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯氧基)-1-丙醇(产率83%),m.p.56.6℃。
下面是通式〔II〕、〔XIII〕或〔XIV〕的中间体化合物的具体例子,每个化合物有一相应的化合物号,检测过的化合物还附有物理特性:
363)3,5-二氯-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD24.01.5693
364)3,5-二氯-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
365)3,5-二氯-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 nD22.51.5666
366)3,5-二氯-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
367)3,5-二氯-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯 m.p.56.6℃
368)3,5-二氯-4-(3-羟基丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
369)3,5-二氯-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
370)3,5-氯-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
371)3,5-二氯-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
372)3,5-二氯-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
373)3,5-二氯-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯 m.p.56.6℃
374)3,5-二氯-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
375)3-氯-5-甲基-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
376)3-氯-5-甲基-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
377)3-氯-5-甲基-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
378)3-氯-5-甲基-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
379)3-氯-5-甲基-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
380)3-氯-5-甲基-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
381)3-氯-5-甲基-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
382)3-氯-5-甲基-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
383)3-氯-5-甲基-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
384)3-氯-5-甲基-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
385)3-氯-5-甲基-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
386)3-氯-5-甲基-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
387)3-乙基-5-甲基-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
388)3-乙基-5-甲基-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
389)3-乙基-5-甲基-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
390)3-乙基-5-甲基-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
391)3-乙基-5-甲基-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
392)3-乙基-5-甲基-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
393)3-乙基-5-甲基-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
394)3-乙基-5-甲基-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
395)3-乙基-5-甲基-4-(3-溴丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
396)3-乙基-5-甲基-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
397)3-乙基-5-甲基-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
398)3-乙基-5-甲基-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
399)3,5-二溴-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
400)3,5-二溴-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
401)3,5-二溴-4-(3-溴丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
402)3,5-二溴-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
403)3,5-二溴-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
404)3,5-二溴-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
405)3,5-二溴-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
406)3,5-二溴-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
407)3,5-二溴-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
408)3,5-二溴-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
409)3,5-二溴-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
410)3,5-二溴-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
411)3,5-二甲基-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
412)3,5-二甲基-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
413)3,5-二甲基-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
414)3,5-二甲基-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
415)3,5-二甲基-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
416)3,5-二甲基-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
417)3,5-二甲基-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
418)3,5-二甲基-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
419)3,5-二甲基-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
420)3,5-二甲基-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
421)3,5-二甲基-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
422)3,5-二甲基-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
423)3,5-二乙基-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
424)3,5-二乙基-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
425)3,5-二乙基-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
426)3,5-二乙基-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
427)3,5-二乙基-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
428)3,5-二乙基-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
429)3,5-二乙基-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
430)3,5-二乙基-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
431)3,5-二乙基-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
432)3,5-二乙基-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
433)3,5-二乙基-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
434)3,5-二乙基-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
435)3,5-二异丙基-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
436)3,5-二异丙基-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
437)3,5-二异丙基-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
438)3,5-二异丙基-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
439)3,5-二异丙基-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
440)3,5-二异丙基-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
441)3,5-二异丙基-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
442)3,5-二异丙基-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
443)3,5-二异丙基-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
444)3,5-二异丙基-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
445)3,5-二异丙基-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
446)3,5-二异丙基-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
447)3,5-二氟-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
448)3,5-二氟-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
449)3,5-二氟-4-(3-溴丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
450)3,5-二氟-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
451)3,5-二氟-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
452)3,5-二氟-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
453)3,5-二氟-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
454)3,5-二氟-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
455)3,5-二氟-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
456)3,5-二氟-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
457)3,5-二氟-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
458)3,5-二氟-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
459)3-氯-5-氟-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
460)3-氯-5-氟-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
461)3-氯-5-氟-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
462)3-氯-5-氟-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
463)3-氯-5-氟-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
464)3-氯-5-氟-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
465)3-氯-5-氟-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
466)3-氯-5-氟-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
467)3-氯-5-氟-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
468)3-氯-5-氟-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
469)3-氯-5-氟-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
470)3-氯-5-氟-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
471)3-溴-5-氯-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
472)3-溴-5-氯-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
473)3-溴-5-氯-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
474)3-溴-5-氯-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
475)3-溴-5-氯-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
476)3-溴-5-氯-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
477)3-溴-5-氯-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
478)3-溴-5-氯-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
479)3-溴-5-氯-4-(3-溴丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
480)3-溴-5-氯-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
481)3-溴-5-氯-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
482)3-溴-5-氯-4-(3-羟基丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
483)3-氯-5-乙基-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
484)3-氯-5-乙基-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
485)3-氯-5-乙基-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
486)3-氯-5-乙基-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
487)3-氯-5-乙基-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
488)3-氯-5-乙基-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
489)3-氯-5-乙基-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
490)3-氯-5-乙基-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
491)3-氯-5-乙基-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
492)3-氯-5-乙基-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
493)3-氯-5-乙基-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
494)3-氯-5-乙基-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
495)3-氯-5-异丙基-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
496)3-氯-5-异丙基-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
497)3-氯-5-异丙基-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
498)3-氯-5-异丙基-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
499)3-氯-5-异丙基-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
500)3-氯-5-异丙基-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二氯-2-丙烯氧基)苯
501)3-氯-5-异丙基-4-(3-溴丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
502)3-氯-5-异丙基-4-(3-氯丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
503)3-氯-5-异丙基-4-(4-溴丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
504)3-氯-5-异丙基-4-(4-氯丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
505)3-氯-5-异丙基-4-(3-羟基丙氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
506)3-氯-5-异丙基-4-(4-羟基丁氧基)-1-(3,3-二溴-2-丙烯氧基)苯
下面是配方实例,其中“份”按重量计算,化合物用上述相应化合物号表示。
配制实例1:乳油
化合物(1)~(325)各10份溶于35份二甲苯和35份N,N-二甲基甲酰胺中,添加14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌各混合物,每个化合物得10%的乳油。
配制实例2:可湿性粉剂
向4份月桂基硫酸钠、2份木质素磺酸钙、20份合成的水合氧化硅细粉和54份硅藻土组成的混合物中加入化合物(1)~(325)各20份,用混合器搅拌各混合物,每个化合物得20%的可湿性粉剂。
配制实例3:颗粒剂
向化合物(1)~(325)各5份添加5份合成的水合氧化硅细粉、5份十二烷基苯磺酸钠、30份膨润土和55份粘土,充分搅拌各混合物。然后给混合物添加适量的水。再继续搅拌,用造粒器造粒,空气干燥,各化合物得5%的颗粒剂。
配制实例4:粉剂
化合物(1)~(325)各1份溶于适量的丙酮中,添加5份合成的水合氧化硅细粉、0.3份PAP和93.7份粘土,用搅拌器搅拌各混合物。蒸发除去丙酮,各化合物得1%的粉剂。
配制实例5:胶悬剂
化合物(1)~(325)各20份与1.5份山梨聚糖三油酸酯和28.5份含有2份聚乙烯醇的水溶液,用砂磨机将混合物粉化成最大粒度不超过3μm的细粒,添加40份含有0.05份黄原胶和0.1份硅酸铝钙,再添加10份丙二醇。搅拌各混合物,各化合物得20%水基悬浮剂。
配制实例6:油剂
首先,化合物(1)~(325)各0.1份溶于5份二甲苯和5份三氯乙烷中。然后,将各溶液混于89.9份脱臭煤油中,各化合物得0.1%的油剂。
配制实例7:油基气雾剂
首先,化合物(1)~(325)各0.1份、0.2份胺菊酯、0.1份d-酚菊酯和10份三氯乙烷溶于59.6份脱臭煤油中,将溶液倒入一配有阀门的喷雾器中。通过阀门减压加入30份推进剂(液化石油气),各化合物得到油基气雾剂。
配制实例8:水基气雾剂
向一喷雾器中加入50份纯水和化合物(1)~(325)各0.2份、0.2份d-丙烯菊酯、0.2份d-酚菊酯5份二甲苯、3.4份脱臭煤油和1份乳化剂〔ATMOS 300,Atlas化学公司注册的商品名〕组成的混合物。通过喷雾器的阀门减压加入40份推进剂(液化石油气),各化合物得到水基气雾剂。
配制实例9:盘状蚊香(Mosquito-coils)
首先,化合物(1)~(325)各0.3克混于0.3克d-丙烯菊酯,再将混合物溶于20毫升丙酮中。搅拌掺加99.4克盘状蚊香的载体(用4∶3∶3的Tabu粉、红花除虫菊渣粉和木粉制备)后混合均匀。用120毫升水将混合物揉成团,模制成型并干燥,各混合物得到盘状蚊香。
配制实例10:电蚊香片
首先,取化合物(1)~(325)各0.4克、0.4份d-丙烯菊酯和0.4克增效醚(pipenlyl butoxide)溶于丙酮中,使总量达到10毫升。然后,将0.5毫升该溶液均匀地吸附于电蚊香基片中(基片尺寸2.5×1.5×0.3cm,基片由棉绒纤维和纸浆制作),这样各化合物就制成了一种电蚊香片。
配制实例11:热烟剂(Heating smoke formulations)
首先,化合物(1)~(325)各100毫克溶于适量的丙酮中。将所有溶液吸附于多孔陶片中(陶片尺寸4.0×4.0×1.2cm),这样各化合物就制成了热烟剂。
配制实例12:毒饵
首先,化合物(1)~(325)各10毫克溶于0.5毫升丙酮中,然后将这种溶液均匀地掺加5克动物饵粉(动物固体饲料粉CE-2、日本Clea公司注册的商品名)。空气干燥除去丙酮,各化合物得到0.5%的毒饵。
下面的试验实例表明上述化合物可作为杀虫/杀螨剂的活性成分。在这里实例中,所用化合物用上述相应的化合物号表示,所用的对比化合物用表18列出的相应化合物符号表示。
表18
试验实例1:对比试验,灰翅夜蛾
用水稀释配制实例1所制取的浮油,配制成含有500ppm活性成分的200倍稀释液,用13克为灰翅夜蛾备好的诱饵吸附稀释液2毫升,放入一直径为11厘米的聚乙烯杯子中。放进10只四龄灰翅夜蛾幼虫。6天后,通过存活的幼虫计算致死率。
结果如下,参加试验的化合物(1)~(39),(41)~(49),(51)~(66),(68)~(72),(74)~(86),(88)~(101),(104)~(172),(174)~(189),(191)、(193)~(200),(202)~(246),(248),(250)~(274),(276)~(279),(284)~(286),(288)~(308)的致死率为80%或更高。而两个对比化合物(A)和(B)的致死率则为0%。
试验实例2:对比试验 棉红蜘蛛
播种后七天内,盆栽豆料植物长到初叶期,在每片叶子上放10只成年雌棉红蜘蛛。将盆放进25℃的绝热房间里。六天后,在转台上给每盆植物喷洒含有500ppm活性成分的化学溶液(用水稀释配制实例1制备的乳油配制),同时,用同样溶液2毫升浸透盆上。8天后,对每棵植物进行虫害测定,结果用下列方式表示:
-:几乎未发现虫害
+:发现少量的虫害
++:发现的虫害同于未喷药的农田
参加试验的化合物(7)~(8),(25)~(27),(42)~(43),(49),(63),(69)~(72),(76),(77),(102),(104),(119),(120),(252)的测试结果是“-”或“+”。与之对比两个化合物(A)和(B)的测试结果则是“++”。
试验实例3:对比试验 烟芽夜蛾
用配制实例1制取的乳油加水稀释成含有100ppm活性成分的烯释液,用饵料吸附0.2毫升。将一些二龄期烟芽夜蛾幼虫放入一塑料容器内喂食饵料。6~7天后检测致死率。
结果如下,参加试验的化合物(27),(34),(35),(42),(43),(54)~(57),(60),(64),(65),(68)~(70),(77),(81),(84)~(86),(88)~(92),(98)~(101),(107),(108),(112),(114)~(116),(119),(122),(124),(125),(127)~(129),(139),(142),(146),(147),(164),(166),(185),(202),(203),(222),(224)~(226),(229),(233),(262),(263)和(272)的致死率达80%或更高。而两个对比化合物(A)和(B)的致死率则为0%。
试验实例4:对比试验 菜蛾
用配制实例1制取的乳油加含有扩散剂RINOU(NihonN0uyaku K.K)的水稀释成活性成分为50ppm的化学溶液,(扩散剂被稀释成1000倍溶液)。在卷心菜长到5个叶时,给每盆菜喷洒25毫升上述配制溶液。经过处理的卷心菜空气干燥后,放10只1/3龄菜蛾幼虫。4天后检测致死率。
结果如下,参加试验的化合物(27),(63)~(65),(68),(70),(77),(81),(84),(98),(100),(101),(106),(108),(111),(120),(130),(139)~(142),(145)~(147),(149)~(153),(157)~(159),(162),(164)~(166),(185),(188),(199),(202)~(204),(209),(212),(214),(216),(222)~(234),(236),(242),(246),(250),(251),(259),(260),(262),(263),(267),(272),(284),(292),(294)~(296),(299)~(302),(304),(306)和(308)的致死率达80%或更高。而对比化合物(A)和(B)的致死率则为0%。
工业实用性
本发明化合物具有良好的杀虫/杀螨活性,对防治有毒昆虫、蜱螨类和虱类有效。