发膏组合物 本发明涉及一种发膏组合物,尤其涉及一种容易使头发形成理想发型的组合物,其具有优秀的发型保持性,而且可以防止头发干燥、松散和结片的发生。
当把湿发或干发定型为理想的发型时,通常是用头发干燥器将头发吹干以使得头发定型为这种发型。这时常用含有成膜树脂的头发定型泡沫,以使得头发易于定型且加强发型的持久性。
但是在常规的头发定型剂中使用的成膜树脂(如日本专利申请公开No.139116/1992)涉及如下一系列问题。当头发吹干时,这种成膜树脂固化,所以此后头发不能进一步修饰并且因此很难将头发定型为理想发型。另外,固化的成膜树脂破坏后,发型很难长久保持,并出现结片现象,与结片现象相伴的还有头发感觉干燥和松散。
因此本发明的一个目的就是提供一种发膏组合物,它容易使头发定型为理想发型,具有优秀的发型保持性,并且可以防止头发干燥、松散和结片的发生。
考虑到前述的情况本发明人进行了广泛的研究。结果发现,当一种特殊的树脂与水性阳离子聚合物或水溶性两性聚合物共同使用时,可得到一种美化组合物,这种发膏组合物容易使头发定型为理想发型,具有优秀的发型保持性,并且可以防止头发干燥、松散和结片地发生。因此导致本发明的完成。
根据本发明,提供一种由下列组分(A)和(B)组成的发膏组合物:
(A)一种聚亚烷基环氧化合物与一种多羧酸或一种酸酐、或它们的低烷基酯、或二异氰酸酯的反应产生,,这种聚亚烷基环氧化物是通过环氧乙烷或环氧乙烷和一种或一种以上的其它环氧烷与一种含两个活泼氢原子的有机化合物加成聚合得到的。
(B)一种或一种以上的水溶性阳离子聚合物和水溶性两性聚合物。
根据本发明的这种发膏组合物容易使头发定型为理想发型,具有优秀的发型保持性,可以防止头发干燥、松散和结片的发生。
从下列描述和所附的权利要求书中可明显的看到本发明的上述及其它的目的、特点和优点。
用于本发明实施中的组分(A)是由(A-1)和(A-2)组分反应所得到的产物,其中(A-1)是一种通过环氧乙烷或环氧乙烷和一种或一种以上的环氧烷与一种含两个活泼氢原子的有机化物加成聚合得到的,(A-2)是一种多羧酸、或一种酸酐、或是一种它们的低烷基酯、或是一种二异氰酸酯。具有两个活泼氢原子的有机化合物是制备聚亚烷基环氧化物(A-1)的原料,它的例子包括二醇、伯胺等。例如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚亚丁基二醇、1,6-己二醇或苯胺都可以使用。
与具有两个活泼氢原子进行加成聚合反应的组分包括环氧乙烷或环氧乙烷和其它一种或一种以上的环氧烷。非环氧乙烷的环氧烷包括那些具有3-30个碳原子的环氧烷。例如1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、氧化苯乙烯、α-链烯环氧化物和缩水甘油醚等都可以使用。
这里具有3-30个碳原子的环氧烷的含量是可以选择的。但是优选环氧乙烷的含量为环氧乙烷和环氧烷重量的70-100wt%。
加成聚合反应可以根据任何已知的方法进行。加入环氧乙烷和其它环氧烷的方法可以从加入环氧乙烷和其它环氧烷的混合物的、环氧乙烷和其它环氧烷以嵌段的形式进行加成共聚的方法中合适地选择。
最终的聚亚烷基环氧化物(A-1)优选其平均分子量至少100,特别优选至少2,000。
然后聚亚烷基环氧化物(A-1)与(A-2)即一种多羧酸、或一种酸酐、或它们的低烷基酯、或一种二异氰酸酯反应。
多羧酸的例子包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、癸二酸、二聚羧酸、1,2,4,5-苯四酸等。多羧酸的酸酐可以选用上述的各种多羧酸的酸酐。
多羧酸的低烷基酯可以是上述多羧酸的单、双或更高的甲酯或乙酯,例如对苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、癸二酸二乙酯和1,2,4,5-苯四酸四甲酯。
聚亚烷基环氧化物(A-1)与多羧酸、或酸酐、或它们的低烷基酯(A-2)的聚合反应中,原料的比例可以是任何使反应产物的平均分子量达到至少50,000的比例。
聚合反应优选在120-250℃及10-4至10托的压力条件下进行。
作为二异氰酸酯,可使用二异氰酸亚苄二酯、二异氰酸甲撑二苯酯、二异氰酸(1,6-己二)酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二异氰酸亚二甲苯二酯、4,4’-甲撑—双(异氰酸环己酯)等。
对聚亚烷基环氧化物(A-1)与二异氰酸酯(A-2)的尿烷化反应没有特殊的限制。但反应优选在80-150℃条件下通过将反应物混合1-5小时来实现,反应物中NCO与OH的当量比范围是,例如,0.5-1.5。
在本发明中,组分(A)特别优选使用聚乙二醇与对苯二甲酸二甲酯的聚酯化反应产物、聚乙二醇与1,2,4,5-苯四酸酐的缩合物、以对苯二甲酸为缩合剂通过聚丁二醇的环氧乙烷加成物的聚酯化反应获得的产物、或通过二异氰酸(1,6-己二)酯和双酚A、环氧乙烷、1,2-环氧丙烷的嵌段加成聚合物的尿烷化产物。关于其可市购产品,可以优选使用Paogen(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd的产品)。
组分(A)的树脂优选具有分子量至少50,000,更优选100,000-300,000的树脂。如果其平均分子量低于50,000,由最终的发膏组合物形成的膜的强度变低,因此其造型能力变差。除此之外,树脂的熔点优选为40-100℃,更选为50-80℃。如果树脂熔点低于40℃,新制成的发膏组合物在使用后会留下发粘的感觉。任何熔点超过100℃的树脂都是无意义的,因为这已超出头发干燥器的工作温度。
组分(A)的树脂可以单独使用也可配合使用,而且其比例优选为组合物总重量的0.01-20wt%(此后仅以“%”表示)。其比例优选为0.1-10%,更优选为0.5-5%,因为最终的发膏组合物改进了其热敏感性,从而给使用者在使用后以令人愉快感觉。
对于用于本发明实施中使用的组分(B)的、水溶性阳离子聚合物没有特殊的限制。但是组分(B)的优选例子包括乙烯基咪唑鎓三氯化物/乙烯基吡咯烷酮共聚物,如Luviquat FC370、FC550、FC905、HM552和Mono CP(都是BASF AG的产品);羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵,如Celquat H-100(粘度:1000CP)和Celquat L-200(粘度:100CP)(两者都是National starch Company的产品);乙烯基吡咯烷酮/季铵化的甲基丙烯酸(二甲基氨基乙)酯的共聚物,如Gafquat 734、755N和755(都是ISP Company的产品);聚乙烯吡咯烷酮/氨基丙烯酸烷基酯的共物,如Copolymer 845、937和958(都是ISP Company的产品);聚乙烯吡咯烷酮/氨基丙烯酸烷基酯/乙烯基己内酰胺的共聚物,如Copolymer VC-713(ISP Company的产品);乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰酰氨基丙基三甲基氯化铵的共聚物,如Gafquat HS-100(ISP Company的产品)和烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸聚乙二醇酯的共聚物,如日本专利申请公开No.180911/1990中描述的水溶性聚合物。其中特别优选Gafquat 734,Gafquat 755N和烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸聚乙二醇酯的共聚物。
此外,水溶性的两性聚合物的例子包括通过用一氯乙酸处理甲基丙烯酸(二烷基氨基乙)酯/甲基丙烯酸烷基酯的共聚物所获得的两性聚合物,如Yukaformer AM-75和AM75S/SM(两者都是Mit-subishi Chemical Co.,Ltd.的产品);和丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸(丁基氨基乙)酯/丙烯酸辛酰胺的共聚物,如Amphomer 28-4910和LV-71(两者都是National Starch Company的产品)。其中特别优选Yukaformer AM-75和Amphomer LV-71。
作为组分(B),更优选使用水溶性阳离子聚合物。
作为组分(B)的水溶性阳离子聚合物与水溶性两性聚合物可以单独使用或配合使用,优选其使用比例为组合物总重量的0.01-20%。尤其优选其使用比例为0.1-10%,更优选0.5-5%,因为这样的比例可赋予最终的组合物具有优秀的发型保持性。
组分(A)与组分(B)的混合重量比优选为1/3至10/1,更优选为1/2至5/1,因为这样的比例可赋予最终的组合物具有很好的热敏性和造型能力。
根据本发明的发膏组合物除上述的组分外还可含有表面活性剂。任何阴离子、非离子、两性和阳离子表面活性剂都可使用。其中优选使用非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的具体例子包括聚氧化烯加成的烷基醚。如十六烷基聚氧乙烯基醚、十八烷基聚氧乙烯基醚、十六烷基聚氧丙烯基醚和十六烷基聚氧乙烯—氧丙烯基醚。
如果加入这些活性剂的话,其使用比例优选为组合物总重量的0.01-5%。
在根据本发明的发膏组合物中,通常作为化妆品组合物原料的组分,如线性或支链的具有8-40个碳的烃油,如角鲨烷和液体石蜡;甘油酯,如蓖麻油、可可脂、貂油、鳄梨油和橄榄油;蜡,如蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂和巴西棕榈蜡;醇,如鲸蜡醇、油醇、十六醇、月桂醇、十八烷醇、异十八烷醇、2-辛基十二烷醇、丙二醇、聚丙二醇、甘油和乙醇;酯,如肉豆蔻酸异丙酯、月桂酸异丙酯、月桂酸己醇、鲸蜡醇乳酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、油酸油酯、2-乙基—己酸十六烷醇酯、肉豆蔻酸辛基十二烷醇酯;硅氧烷衍生物,如二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷共聚多醇、氨基二甲基硅氧烷和烷氧基二甲基硅氧烷;多糖类增稠剂,如角叉胶、刺槐豆胶、羟乙基纤维素和合成生物聚合胶;对羟苯甲酸酯,如对羟苯甲酸甲酯和对羟苯甲酸乙酯;其它如香精、着色剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、植物萃取物等,都可以在不影响本发明功效的范围内适当加入。
根据本发明的发膏组合物可以根据现有工艺已知的方法进行复配,既可制成气溶胶的形式也可不制成气溶胶形式,以使其用于发用泡沫胶、发胶、喷发剂或喷雾剂(包括推进剂式和泵式两种)、定型剂、发乳等。
当以气溶剂的形式制备该发膏组合物时,只需要将组合物与推进剂一起装入一个压力容器即可。在这里使用的推进剂可以是任何通常使用的液化气或带压气体。其具体例子包括二甲醚、液化石油气、氮气和二氧化碳。
当以泡沫胶形式复配制备时,在这些推进剂中优选使用二甲醚和液化石油气。这些推进剂的用量比例优选为组合物总重量的3-30%,更优选为5-20%。
当根据配方以液化气,如二甲醚或液化石油气制备成组合物喷射剂时,液化气的使用比例优选为组合物总重量的10-70.,%,更优选为20-60%。当使用带压气体,如氮气或二氧化碳,作为推进剂时,带压气体的使用比例优选为组合物总重量的0.01-5%,更优选为0.1-3%。
通过下面的实施例更详细的描述本发明。但本发明并不以这些实施例为限。
实施例1:
其配方如表1所示的发膏组合物(制备泵式喷发剂)可以根据现有工艺方法进行制备。制好的发膏组合物根据其造型理想发型的容易性、定型后发型的保持性和不使头发干燥、松散和结片发生等指标进行评价。其结果列于表1。
[评价方法]
通过10名作为专家评审员的妇女以下述方法进行感官评价。实验用模特头的头发(假发)经标准洗发水洗发后,用毛巾擦干。列于表1中的每种待评价的样品组合物与对照产品在空调条件下(20℃,65%RH)分别喷到假发的左边和右边,然后通过使用发用干燥器吹风修饰假发。这时,头发修饰后根据易于使头发定型为理想发型和不使头发干燥、松散和结片发生等指标对样品进行评价。此外,经此处理后的假发静置于高湿度条件下(20℃,98%RH)以评价产品对发型的保持性。
通过比较经样品组合物处理的部分和用对照产品处理的部分作为比较的基础来进行评价。认为样品优于对照产品的评审员的数量列于表1。
表1
组分(%) 本发明产品 比较产品对照产品 1 2 1 2 3 4 5组分(A)的高分子量化合物(分子量:120,000,熔点:55℃)*1乙烯吡咯烷酮/季铵化的甲基丙烯酸(二甲基氨基乙)酯共聚物*2通过甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸(二甲基氨基乙)酯共聚物与一氯乙酸反应而获得的两性 聚合物*3聚乙烯吡咯烷酮,K-30*4丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物*5乙醇纯化水 1.5 1.5 - - - 5.0 余量 1.5 - 1.5 - - 5.0 余量 1.5 - - 1.5 - 5.0 余量 1.5 - - - 1.5 5.0 余量 - 3.0 - - - 5.0 余量 - - 3.0 - - 5.0 余量 3.0 - - - - 5.0 余量 - - - -4.05.0余量合计 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0100.0易于将头发定型为理想发型 10 10 9 8 4 4 9 -发型的保持性 10 10 2 3 4 5 1不使头发干燥、松散 9 8 4 5 6 5 5头发结片 8 9 2 3 6 6 0*1:Pacgen EP-15(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.的产品)*2:Gafquat 755N(ISO Company的产品)*3:Yukaformer AM-75(Mitsuhishi Chemical Co.,Ltd.的产品)*4:Luviskol K-30.*5:Plascize L53P(Goo Chemical Co.,Ltd.的产品)
实施例2:
根据现有工艺的方法,对含有下列组合物的泵式喷发剂进行复配制备。(组份) (%)组分(A)的高分子量化合物(分子量:120,000,熔点:55℃)*6 0.5烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸聚乙二醇酯的共聚物: 0.2聚乙烯吡咯烷酮/氨基丙烯酸烷基酯的共聚物*7 0.1乳酸 0.03丙二醇 0.5二甲基硅氧烷共聚多醇 0.2聚醚改性的硅氧烷*8 0.1乙醇 10.0纯化水 余量总计 100.0*6:Paogen PP-15(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd的产品)*7:Copolymer 845(ISP Company的产品)*8:SH 3773C(Toray Dow Corning Silicone Co.,Ltd.的产品)
实施例3:
根据现有工艺的方法,对含有下列组合物的发用泡沫胶进行复配制备。
(组分) (%)组分(A)的高分子量化合物(分子量:120,000,熔56℃)*9: 3.5羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵*10: 1.0月桂基聚氧乙烯基醚(23E.O.): 0.5十六烷基聚氧乙烯基醚(30E.O.): 0.5十八烷基三甲基氯化铵: 0.2二硬脂酸聚乙二醇酯(250E.O.): 0.3二甲基聚硅氧硅(10cst)*11: 0.2乙醇 15纯化水 余量推进剂(LPG 4.0kg/cm2) 10.0总计 100.0*9:Paogen EP-15(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.的产品)*10:Celcut L-200(National Starch Company的产品)*11:SH 200C(Toray Dow Corning Silicone Co.,Ltd.的产品)
实施例4:
根据现有工艺的方法,对含有下列组合物的喷发剂进行复配制备。(组分) (%)组分(A)的高分子量化合物(分子量:120,000;熔点:56℃)*12: 1.0乙烯吡咯烷酮/季铵化的甲基
丙烯酸(二甲基氨基乙)酯的共聚物*13: 1.0聚乙二醇600 1.0十八烷基三甲基氯化铵: 0.1香料 0.1乙醇 10.0纯化水 余量推进剂(DME) 40.0总计 100.0*12:Paogen.EP-15(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.的产品)*13:Gafquat 734(ISO Company的产品)
实施例5:
根据现有工艺的方法,对含有下列组合物的发用剂进行复配制备。(组分) (%)组分(A)的高分子量的化合物(分子量:120,000,熔点:56℃)*14: 2.0羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵*15: 2.0α-单异十八烷基甘油醚: 0.2聚氧乙烯硬化蓖麻油(40E.O.): 0.1甘油 0.3香料 0.1乙醇 15.0
纯化水 余量总计 100.0*14:Paogen EP-15(Dai-ichi KogyoSeiyaku Co.,Ltd.的产品)*15:Celquat H-100(National Starch Company的产品)
实施例6:
根据现有工艺的方法,对含有下列组合物的泵式喷发剂进行复配制备。(组分) (%)组分(A)的高分子量的化合物(分子量:200,000)*16: 0.5烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸聚乙二醇酯的共聚物: 0.2聚乙烯吡咯烷酮/氨基丙烯酸烷基酯的共聚物*17: 0.1乳酸 0.03丙二醇 0.5双(十八烷基)二甲基氯化铵: 0.2聚醚改性的硅氧烷*18: 0.1乙醇 10.0纯化水 余量总计 100.0*16:一种分子量Mw为200,000的化合物,它是通过将环氧乙烷加成到聚丁二醇(Mw=2,000)中,然后用对苯二甲酸作为缩合剂聚酯化上述产物(Mw=20,000)而得到的。*17:Copolymer 845(ISP Company的产品)*18:SH3773C(Toray Dow Corning Silicone Co.,Ltd.的产品
实施例7:
根据现有工艺的方法,将含有下列组合物的泵式发剂进行复配制备。(组分) (%)组分(A)的高分子量的化合物(分子量:120,000,熔点:55℃)*19: 0.8丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸(丁基氨基乙)酯/丙烯酸丁酰胺共聚物*20 1.02-氨基-2-甲基-1-丙醇: 0.18丙二醇: 0.5双十八烷基二甲基氯化铵: 0.2乙醇 20.0纯化水 余量总计 100.0*19:Paogen pp-15(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.的产品)*20:Amphomer 28-4910(National Starch Company的产品)
实施例8:
根据现有工艺的方法,对含有下列组合物的发用泡沫胶进行复配制备。(组分) (%)组分(A)的高分子量的化合物(分子
量:120,000,熔点:56℃)*21: 2.5通过用一氯乙酸处理甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸(二甲基氨基乙)酯共聚物而获得的两性聚合物*22 1.0月桂基聚氧乙烯基醚(23E.O.): 0.5十六烷基聚氧乙烯基醚(30E.O.): 0.5十八烷基三甲基氯化铵 0.2二硬脂酸聚乙二醇酯(250E.O.): 0.3香料 0.05乙醇 5.0纯化水 余量推进剂(LPG 4.0kg/cm2) 10.0总计 100.0*21:Paogen EP-15(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.的产品)*22:Yukaformer AM-75S/SM(Mitsubishi Chemical CO.,Ltd.的产品)
实施例9:
根据现有工艺的方法,将含有下列组合物的喷发剂进行复配制备。(组分)组分(A)的高分子量的化合物(分子 (%)量:120,000,熔点:56℃)*23: 1.0丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸(丁基氨基乙)酯/丙烯酸辛酰胺共聚物*24: 1.5
聚乙二醇600: 1.0十八烷基三甲基氯化铵: 0.1香料 0.12-氨基-2-甲基-1-丙醇 0.43乙醇 15.0纯化水 余量推进剂(DME) 40.0总计 100.0*23:Paogen EP-15(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.的产品)*24:Amphomer LV-71(National Starch Company的产品)
实施例10:
根据现有工艺的方法,将含下列组合物的发用剂进行复配制备。(组分) (%)组分(A)的高分子量的化合物(分子量:120,000,熔点:56℃)*25: 2.0通过用一氯乙酸处理甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酯(二甲基氨基乙)酯共聚而得到的两性聚合物*26: 1.5聚氧乙烯(Mw=3,000,000): 1.5α-单异十八烷基甘油醚: 0.2聚氧乙烯硬化蓖麻油(25E.O.): 0.2甘油 0.3香料 0.1乙醇 5.0
纯化水 余量总计 100.0*25:Paogen EP-15(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.的产品)*26:Yukaformer AM-75(Mitsubishi Chemical CO.,Ltd.的产品)。
在实施例2至10中的组合物用与实施例1中相同的方法进行评价。结果发现,这些组合物在易于将头发定型为理想发型、发型的保持性、不使头发干燥、松散和结片发生等方面都具有较好的性能。