高能钝感炸药2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成方法 【技术领域】
本发明涉及一种炸药合成技术，特别是一种高能钝感炸药2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物(2，6-diamino-3，5-dinitropyridine-1-oxide，简写为：DADNPO)的合成方法。
背景技术
TATB(三氨基三硝基苯)是目前国内外得到实际应用最多的高能耐热炸药品种。由于它对热和机械作用具有极高的承受能力，因而在导弹、火箭、宇航等军事装备和超深勘探震源弹、民用爆破等特殊领域备受青睐。但是，TATB成本高，价格贵(高达200万美元/吨)和高污染、高毒性又严重限制了它的大量生产和应用。随着国内外强化军工、强化经济的发展趋势，人们迫切需要开发一些成本较低、性能优越和绿色环保的高能钝感炸药。
最近的量子化学计算结果已经确认多氨基多硝基吡啶及其氮氧化物是TATB理想的替代品。虽然，国外的研究者对该类化合物有模糊和简单的报道(参见：Hollins R，et al，J Heterocycl Chem，1996，33：896-904)，但其合成路线和技术却决定了它们只能是低产率(＜50％)、多杂质和高成本，难以实现工业化。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种总得率高、纯度高、可以实现工业化的高能钝感炸药2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成方法。
实现本发明目的的技术解决方案为：一种高能钝感炸药2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成方法，包括以下步骤：
第一步，2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，即在混酸或超酸硝化剂体系中，实现对2，6-二氨基吡啶的硝化，反应结束时将混合物倒入碎冰中析出黄色沉淀，沉淀用0.1～10molL-1的氢氧化钠溶液处理，将过滤所得固体经蒸馏水煮沸，过滤得黄褐色固体；
第二步，2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成，即在醋酸、三氟乙酸或有机酸溶剂中，在氧化剂过氧酸和催化剂存在条件下(也可以不加催化剂)，实现2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的氮氧化反应，反应结束过滤得亮黄色固体2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物。
本发明与现有技术相比，其显著优点为：(1)反应条件温和，不需要特别装置、原料易得、价格便宜、工艺简单、生产安全可靠、产物后处理简单、对环境危害小，满足工业放大生产的基本要求；(2)目标产物总得率高，成本显著降低，具有较强的市场竞争力。
【具体实施方式】
下面结合实施例对本发明作进一步详细描述。
本发明高能钝感炸药2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的分子式为C5H5N5O5，结构式为：
本发明高能钝感炸药2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成路线为
包括以下步骤：
第一步，2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，即在混酸或超酸硝化剂体系中，实现对2，6-二氨基吡啶的硝化，反应结束时将混合物倒入碎冰中析出黄色沉淀，沉淀用0.1～10molL-1的氢氧化钠溶液处理，将过滤所得固体经蒸馏水煮沸，过滤得黄褐色固体；
第二步，2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成，即在醋酸、三氟乙酸或有机酸溶剂中，在氧化剂过氧酸和催化剂存在条件下(也可以不加催化剂)，实现2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的氮氧化反应，反应结束过滤得亮黄色固体2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物。
本发明由于DADNPO分子中同时存在氨基、硝基、氮氧基，会形成分子内、分子间氢键，从而增加了分子的稳定性，降低了感度，提高了耐热性和晶体密度；氮氧结构单元的引入，改善了氧平衡，提高了氧化反应的完全性和放热性。所以，DADNPO的实测密度达到1.878g/cm3，熔点大于340℃，理论爆速大于8000ms-1，可以满足和适用于核弹、导弹、航空、航天、特种爆破、深井勘测等领域对炸药耐热和综合性能的要求。
本发明高能钝感炸药2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成方法中，混酸为下列两种之一的混合溶液：硝酸70％～100％和硫酸80％～98％混合配制，或者硝酸盐和硫酸80％～98％混合配制。所有混酸、超酸、硝化剂等的浓度单位为质量百分数。
超酸为下列两种之一的混合溶液：硝酸70％～100％和发烟硫酸20％～65％混合配制，或者硝酸盐和发烟硫酸20％～65％混合配制。
硝化剂为下列四种配比之一：硝化剂为硝酸70％～100％和硫酸80％～98％时，反应物的配料比为：硝酸70％～100％∶硫酸80％～98％∶DAP＝2～20mol∶0.1～10L∶1mol；或者硝化剂为发烟硝酸和20％～65％发烟硫酸时，反应物的配料比为：发烟硝酸∶发烟硫酸20％～65％∶DAP＝2～20mol∶0.1～10L∶1mol；或者硝化剂为硝酸盐和发烟硫酸20％～65％时，反应物的配料比为：硝酸盐∶发烟硫酸∶DAP＝2～20mol∶0.1～10L∶1～10mol∶1mol；或者硝化剂为硝酸盐和硫酸80％～98％时，反应物的配料比：硝酸盐∶硫酸80％～98％∶DAP＝2～20mol∶0.1～10L∶1mol。其中DAP为2，6-二氨基吡啶，硝酸盐为KNO3、NaNO3、NH4NO3或Mg(NO3)2。
氧化剂为过氧酸：RCOOOH，其中，R为C1～C8烷基、CF3、苯基、苄基或芳基。这些过氧酸按常规方法合成，可用双氧水以及其它氧化剂和相应的有机酸反应制得，在用双氧水制过氧酸时，双氧水的浓度为10％～100％。催化剂为下列八种之一：浓硫酸，醋酸酐，钨酸钠，浓硫酸和硫酸氢钠混合配制，富马酸和富马酸酐混合配制，单过氧马来酸和单过氧马来酸酐混合配制，马来酸和马来酸酐混合配制，或者浓硫酸、醋酸酐、马来酸酐和硫酸氢钠混合配制。
当氧化剂为过氧乙酸时，H2O2和HAc配料比为H2O2∶HAc∶DADNPy＝6.4ml∶10～200ml∶0.01mol。其中DADNPy为2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶。
当氧化剂为过氧三氟乙酸时，H2O2和TFA配料比为H2O2∶TFA∶DADNPy＝3ml∶5～100ml∶0.01mol。
当氧化剂为过氧乙酸，催化剂为浓H2SO4时，配料比为H2O2∶HAc∶H2SO4∶DADNPy＝2.5ml∶5～100ml∶0.1～10ml∶0.01mol。
当氧化剂为过氧乙酸，催化剂为浓H2SO4和NaHSO4时，配料比为H2O2∶HAc∶H2SO4∶NaHSO4∶DADNPy 2.5ml∶5～100ml∶0.1～10ml∶0.05～1g∶0.01mol。
当氧化剂为过氧乙酸，催化剂为单过氧马来酸和马来酸酐时，配料比为H2O2∶HAc∶单过氧马来酸/酐∶DADNPy＝2.5ml∶5～100ml∶0.05～1g∶0.05～1g∶0.01mol。
当氧化剂为过氧乙酸，催化剂为富马酸和富马酸酐时，配料比为H2O2∶HAc∶富马酸/酐∶DADNPy.＝5ml∶5～100ml∶0.05～1g∶0.05～1g∶0.01mol。
当氧化剂为过氧乙酸，催化剂为浓H2SO4、醋酸酐、马来酸酐和NaHSO4时，配料比为H2O2∶HAc∶浓H2SO4∶醋酸酐∶马来酸酐∶NaHSO4∶DADNPy＝2.5ml∶5～100ml∶0.1～10ml∶0.5～50ml∶0.01～1g∶0.01～1g∶0.01mol。
当氧化剂为过氧乙酸，催化剂为Na2WO4时，配料比为H2O2∶HAc∶Na2WO4∶DADNPy＝2.5ml∶5～100ml∶0.01～1g∶0.01mol。
一、2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成。
实施例1
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，合成路线参见附图II。在100mL装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入75mL98％的浓H2SO4，搅拌下加入2.18g 2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于30℃以下；在10min内加入0.075molKNO3(冰水浴控制混合物温度在30℃以下)，加入KNO3的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗；真空干燥后移入100mL的烧瓶中，加入50mL 2molL-1的NaOH，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，称量，收率75％。
实施例2
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，合成路线参见附图II。在100mL装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入15ml 65％的发烟H2SO4，搅拌下加入2.18g 2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于20℃以下；在10min内加入0.04molNaNO3(冰水浴控制混合物温度在20℃以下)，加入硝酸盐的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗；真空干燥后移入100ml的烧瓶中，加入50ml2molL-1的NaOH，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，收率90％。
实施例3
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，合成路线参见附图II。在5L装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入2400ml20％的发烟硫酸，搅拌下加入300g2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于30℃以下；在15min内加入240ml发烟HNO3(冰水浴控制混合物温度在30℃以下)，加入发烟HNO3的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗；真空干燥后移入5000ml2molL-1的NaOH溶液中，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，收率93％。
实施例4
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶地合成，合成路线参见附图II。在100ml装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入50ml浓硫酸，搅拌下加入3g2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于40℃以下；在15min内加入2.4ml发烟HNO3(冰水浴控制混合物温度在40℃以下)，加入发烟HNO3的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗。真空干燥后移入50ml2molL-1的NaOH溶液中，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，称量，收率80％。
实施例5
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，合成路线参见附图II。在5L装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入2000ml浓硫酸，搅拌下加入109g2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于15℃以下；在15min内加入90ml发烟HNO3(冰水浴控制混合物温度在15℃以下)，加入发烟HNO3的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗；真空干燥后移入500ml2molL-1的NaOH溶液中，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，收率90％。
实施例6
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，合成路线参见附图II。在2L装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入800ml20％的发烟硫酸，搅拌下加入109g2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于20℃以下；在15min内加入95ml发烟HNO3(冰水浴控制混合物温度在20℃以下)，加入发烟HNO3的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗；真空干燥后移入500ml2molL-1的NaOH溶液中，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，收率95％。
实施例7
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，合成路线参见附图II。在10ml装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入3ml95％硫酸，搅拌下加入0.11g2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于27℃以下；在1min内加入0.1ml发烟HNO3(冰水浴控制混合物温度在27℃以下)，加入发烟HNO3的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗；真空干燥后移入5ml2molL-1的NaOH溶液中，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，收率75％。
实施例8
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，合成路线参见附图II。在100ml装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入35ml浓硫酸，搅拌下加入1.1g2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于16℃以下；在5min内加入0.9ml发烟HNO3(冰水浴控制混合物温度在16℃以下)，加入发烟HNO3的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗；真空干燥后移入10ml2molL-1的NaOH溶液中，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，收率67％。
实施例9
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，合成路线参见附图II。在100ml装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入45ml90％硫酸，搅拌下加入0.11g2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于30℃以下；在1min内加入1.5ml89％HNO3(冰水浴控制混合物温度在30℃以下)，加入发烟HNO3的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗；真空干燥后移入50ml2molL-1的NaOH溶液中，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，收率65％。
实施例10
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，合成路线参见附图II。在50ml装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入30ml65％的发烟硫酸，搅拌下加入1.1g2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于33℃以下；在5min内加入2gNH4NO3(冰水浴控制混合物温度在33℃以下)，加入NH4NO3的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗；真空干燥后移入50ml2molL-1的NaOH溶液中，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，收率92％。
实施例11
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，合成路线参见附图II。在50ml装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入25ml浓硫酸和0.1gP2O5，搅拌下加入1.1g2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于34℃以下；在5min内加入1.6gNH4NO3(冰水浴控制混合物温度在34℃以下)，加入NH4NO3的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗；真空干燥后移入50ml2molL-1的NaOH溶液中，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，收率94％。
实施例12
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，合成路线参见附图II。在2L装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入1000ml浓硫酸，搅拌下加入109g2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于25℃以下；在15min内加入170gNaNO3(冰水浴控制混合物温度在30℃以下)，加入NaNO3的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗；真空干燥后移入1000ml2molL-1的NaOH溶液中，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，收率92％。
实施例13
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，合成路线参见附图II。在5L装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入3000ml80％硫酸，搅拌下加入109g2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于10℃以下；在15min内加入202gKNO3(冰水浴控制混合物温度在30℃以下)，加入KNO3的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗；真空干燥后移入2000ml2molL-1的NaOH溶液中，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，收率63％。
实施例14
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，合成路线参见附图II。在5L装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入4000ml95％硫酸，搅拌下加入109g2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于5℃以下；在15min内加入90ml发烟HNO3(冰水浴控制混合物温度在5℃以下)，加入发烟HNO3的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗；真空干燥后移入500ml2molL-1的NaOH溶液中，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，收率87％。
实施例15
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，合成路线参见附图II。在10L装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入5000ml90％硫酸，搅拌下加入109g2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于0℃以下；在15min内加入125ml86％HNO3(冰水浴控制混合物温度在0℃以下)，加入HNO3的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗；真空干燥后移入5000ml2molL-1的NaOH溶液中，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，收率77％。
实施例16
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的合成，合成路线参见附图II。在10L装有搅拌器，温度计的三口烧瓶中，加入4500ml85％硫酸，搅拌下加入109g2，6-二氨基吡啶，待固体完全溶解后，继续搅拌至混合物温度降低于35℃以下；在15min内加入245gKNO3(冰水浴控制混合物温度在35℃以下)，加入KNO3的过程中保持剧烈搅拌；反应三个小时结束后将混合物倒入碎冰中，搅拌，析出大量黄褐色固体，过滤，水洗；真空干燥后移入5000ml2molL-1的NaOH溶液中，搅拌2个小时，冷却，过滤，水洗，干燥，将所得固体经蒸馏水煮沸一个小时，过滤，干燥，收率85％。
二、2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成。
实施例1
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成，合成路线参见附图II。向96mlHAc中缓慢加入2.5g2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶，搅拌至混合物成均匀状态；在10min内慢慢滴入12.8ml30％的H2O2溶液，升温至80℃保温3个小时，过滤得亮黄色固体；用1molL-1的KCO3溶液洗涤固体，再水洗，真空干燥后得2.16g固体，收率80％。
实施例2
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成，合成路线参见附图II。向20mTFA中缓慢加入2.5g2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶，搅拌至混合物成均匀状态；在10min内慢慢滴入12ml30％的H2O2溶液，升温至90℃保温3个小时，过滤得亮黄色固体；用1molL-1的KCO3溶液洗涤固体，再水洗，真空干燥后得2.27g固体，收率84％。
实施例3
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成，合成路线参见附图II。向20mlHAc中缓慢加入2.5g2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶，搅拌至混合物成均匀状态；在10min内慢慢滴入6ml30％的H2O2溶液，搅拌混合物成均匀状态，加入0.4ml浓硫酸，升温至95℃保温3个小时，过滤得亮黄色固体；用1molL-1的KCO3溶液洗涤固体，再水洗，真空干燥后用得2.28g固体，收率84.5％。
实施例4
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成，合成路线参见附图II。向8mlHAc中缓慢加入2.5g2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶，搅拌至混合物成均匀状态；在10min内慢慢滴入5ml30％的H2O2溶液，搅拌混合物成均匀状态，依次加入0.4ml浓硫酸，0.1g硫酸氢钠，升温至85℃保温3个小时，过滤得亮黄色固体；用1molL-1的KCO3溶液洗涤固体，再水洗，真空干燥得2.24g固体，收率83％。
实施例5
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成，合成路线参见附图II。向8mlHAc中缓慢加入2.5g2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶，搅拌至混合物成均匀状态；在10min内慢慢滴入5ml30％的H2O2溶液，搅拌混合物成均匀状态，依次加入0.2/0.12g单过氧马来酸/酐，升温至95℃保温3个小时，过滤得亮黄色固体；用1molL-1的KCO3溶液洗涤固体，再水洗，真空干燥得2.29g固体，收率85％。
实施例6
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成，合成路线参见附图II。向1600mlHAc中缓慢加入500g2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶，搅拌至混合物成均匀状态；在10min内慢慢滴入1000ml30％的H2O2溶液，搅拌混合物成均匀状态，依次加入3.6/2.4g富马酸/酐，升温至75℃保温3个小时，过滤得亮黄色固体；用1molL-1的KCO3溶液洗涤固体，再水洗，真空干燥得442g固体，收率82％。
实施例7
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成，合成路线参见附图II。向80mlHAc中缓慢加入25g2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶，搅拌至混合物成均匀状态；在10min内慢慢滴入50ml30％的H2O2溶液，搅拌混合物成均匀状态，依次加入2ml浓硫酸，15ml醋酐，0.6g马来酸酐，0.5g硫酸氢钠，升温至75℃保温3个小时，过滤得亮黄色固体；用1molL-1的KCO3溶液洗涤固体，再水洗，真空干燥得23.1g固体，收率85.6％。
实施例8
2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成，合成路线参见附图II。向800mlHAc中缓慢加入250g2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶，搅拌至混合物成均匀状态；在10min内慢慢滴入500ml30％的H2O2溶液，搅拌混合物成均匀状态，依次加入2g钨酸钠，升温至105℃保温3个小时，过滤得亮黄色固体；用1molL-1的KCO3溶液洗涤固体，再水洗，真空干燥后得238g固体，收率88％。