8羟基喹啉的制备.pdf

本发明属于杂环化合物的制备。
    本发明原料为一般式：

    R₁-O-CH＝CHCH₂-O-R₂

    

    CH₂＝CHCHO

    三种主要成份组成的混和物，记作（Ⅰ）。

    （式中：R₁、R₂表示乙酰基等酰基，可以相同或不同）

    众所周知8-羟基喹啉的制备是由邻氨基苯酚、邻硝基苯酚及甘油在硫酸作用下经SKraUP反应而得，例如高等浓度试用教材《有机化学实验》曾昭琼主编P175～177记载。该法反应温度高，采用无水甘油并大量过量，树脂状物质生成量多，生成物分离精制困难，成本高。日本特公昭45-16948采用邻氨基苯酚、邻硝基苯酚及3，3-烯丙叉二醋酸酯来制备，但3，3-烯丙叉二醋酸酯制备提纯困难，制备时回收丙烯醛刺激性大，劳动保护困难，工艺复杂，设备投资大，副产物不易处理等缺点。

    本发明针对上述缺点，根据1，3-烯丙叉二醋酸酯在酸性催化剂的作用下能异构化成3，3-烯丙叉二醋酸酯并能进一步生成丙烯醛进行SKraUP反应生成8-羟基喹啉的原理：

    

    采用工业品丙烯醛和工业品醋酐等化合物反应后生成混合物（Ⅰ）不经分离精制直接制备8-羟基喹啉，具有工艺简单，无需真空蒸馏及回收设备，生产投资少，刺激性极强的丙烯醛气体不排出，有利于劳动保护和职工身体健康，不生成副产物，成本低，收率高达80%以上。

    本发明采用的酸化催化剂为已知的无机酸，例如盐酸。

    具体详细说明见下面实施例：

    实施例：

    在装有搅拌机、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的500ml四口烧瓶中加入工业（93%）邻氨基苯酚29g（0.25mol），工业（93%）邻硝基苯酚172g（0.13mol），工业（30%）盐酸90g。搅拌溶解加热至内温95～98℃，开始滴加混合物70.2g（用工业95%丙烯醛23g与工业醋酐46.3g反应得不经分离精制，主要含有1，3-烯丙叉二醋酸酯2.8g，3，3-烯丙叉二醋酸酯58.8g，丙烯醛0.7g），温度保持95～100℃在60分钟内加完。

    滴加完毕后，维持95～100℃，继续搅拌30分钟使反应完全，反应液冷却后，在反应液中直接通蒸汽蒸去未反应的邻硝基苯酚回收利用，反应液冷却后，加500ml水稀释，用30%工业NaOH溶液中和至PH值7.0～7.2。滤出析出的8-羟基喹啉，经水蒸汽蒸馏。馏出液冷却析出8-羟基喹啉经过滤分离干燥。得28.8g，收率80.3%（对邻氨基苯酚计），熔点73.0～75.0℃。