制取三唑醇的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN85102944

申请日:

1985.04.12

公开号:

CN85102944A

公开日:

1986.01.10

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

|||授权|||审定|||公开|||

IPC分类号:

C07D249/08; A01N43/647

主分类号:

C07D249/08; A01N43/647

申请人:

南开大学

发明人:

王笃祜; 彭永冰

地址:

天津市南开区八里台

优先权:

专利代理机构:

南开大学专利事务所

代理人:

李凤英

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内容摘要

三唑醇〔化学名称为1-(1,2,4-三唑-1-基)-3·3-二甲基-1-(4-氯苯氧基)-丁醇-2〕是农业杀菌剂。本发明是以甲酸/甲酸钠的加成物为还原剂,在催化剂氯化亚铜催化下,还原1-(1,2,4-三唑-1-基)-3·3-二甲基-1-(4-氯苯氧基)丁酮-2而制备的。其收率93~94%,产品纯度达87%以上。依据本发明所提供的方法制备三唑醇,可降低产品成本,而且,在光学异构体混合物的产品中,增加了A体的含量。

权利要求书

1: 一种使 (II)还原而制备 (I)的方法,其特征在于它是以甲酸 /甲酸钠加成物为还原剂,以CuCl作催化剂,在130-180℃的温度 下使化合物(II)中的羰基还原成羟基的。
2: 按照权利要求1所说地制备化合物(I)的方法,其特征在于它 所使用的物料克分子比为:化合物(II)∶甲酸∶甲酸钠=1∶(8-10)∶ (4-5)
3: 按照权利要求1所说的制备化合物(I)的方法,其特征在于催 化剂CuCl的用量为甲酸重量的0.43-2.17%。

说明书


制取三唑醇的方法

    本发明属于农药(杀菌剂)类

    三唑醇〔化学名称为1-(1,2,4-三唑-1-基)-3·3-二甲基-1-(4氯苯氧基)-丁醇-2〕结构式为

    它属于一种农业杀菌剂。制造三唑醇的方法,已公诸文献者,是将具有结构(II)的化合物用还原剂还原成化合物(I)其反应如下:

    已有的还原剂是甲脒亚磺酸(U.S.3,952,002);硼氢化钠(Geroffen.2,720,949);异丙醇铝(DE2,743,767)和甲酸/三乙胺加成物(Ger offen 3,007,079).采用硼氢化钠还原法成本高,异丙醇铝法不宜工业化;而甲酸/三乙胺法收率低,成本高,並且有三乙胺三废处理问题:甲脒亚磺酸法一方面在制备它时需要大量的过氧化氢另一方面也有硫脲三废处理问题。

    本发明的目的在于寻找一条收率高、成本低宜于工业化,三废少的最佳工艺路线。

    本发明采用甲酸/甲酸钠加成物为还原剂,在催化剂氯化亚铜催化下,将化合物(II)还原为化合物(I)其反应如下:

    依据本发明所提供的方法制造三唑醇收率达93-94%,产品纯度87%。在产品成本上,较已知各种方法,可降低成本且在光学异构体为混合物的产品中,经气体色谱分析,A体平均含量为37.10%,B体平均含量为50.73%(现商品中A体含量为33.73%,B体含量为59.97%〔1〕)。

    实例:

    将化合物(II)(纯度85%以上,0.05克分子),无水甲酸(0.4~0.5克分子),甲酸钠(0.2~0.25克分子),氯化亚铜0.1~0.5克(占甲酸重量的0.43-2.17%)共置反应瓶中。加热搅拌,在130~180℃反应18~23小时,冷至60℃以下,加入适量的95%乙醇,搅拌回流15分钟,过滤除去甲酸钠,滤液在搅拌下,加入到适量的5%氢氧化钠溶液中,加完后继续搅拌,以保持析出沉淀不聚积为块状。冷却过滤,滤出沉淀,水洗抽干。所得沉淀为兰色。若需除去铜离子,可将此兰色沉淀,在搅拌下移入适量的浓氨水中,继续搅拌一小时,过滤,用水洗涤沉淀,得无色或黄褐色晶体,烘干,熔点98~101℃,收率为93~94%,纯度87%以上。

    参考文献

    〔1〕Z.Pflanzenkr.Pflanzenschutz,1982,89(6),309-24

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资源描述

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三唑醇化学名称为1-(1,2,4-三唑-1-基)-33-二甲基-1-(4-氯苯氧基)-丁醇-2是农业杀菌剂。本发明是以甲酸/甲酸钠的加成物为还原剂,在催化剂氯化亚铜催化下,还原1-(1,2,4-三唑-1-基)-33-二甲基-1-(4-氯苯氧基)丁酮-2而制备的。其收率9394,产品纯度达87以上。依据本发明所提供的方法制备三唑醇,可降低产品成本,而且,在光学异构体混合物的产品中,增加了A体的含量。。

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