制取三唑醇的方法 本发明属于农药(杀菌剂)类
三唑醇〔化学名称为1-(1,2,4-三唑-1-基)-3·3-二甲基-1-(4氯苯氧基)-丁醇-2〕结构式为
它属于一种农业杀菌剂。制造三唑醇的方法,已公诸文献者,是将具有结构(II)的化合物用还原剂还原成化合物(I)其反应如下:
已有的还原剂是甲脒亚磺酸(U.S.3,952,002);硼氢化钠(Geroffen.2,720,949);异丙醇铝(DE2,743,767)和甲酸/三乙胺加成物(Ger offen 3,007,079).采用硼氢化钠还原法成本高,异丙醇铝法不宜工业化;而甲酸/三乙胺法收率低,成本高,並且有三乙胺三废处理问题:甲脒亚磺酸法一方面在制备它时需要大量的过氧化氢另一方面也有硫脲三废处理问题。
本发明的目的在于寻找一条收率高、成本低宜于工业化,三废少的最佳工艺路线。
本发明采用甲酸/甲酸钠加成物为还原剂,在催化剂氯化亚铜催化下,将化合物(II)还原为化合物(I)其反应如下:
依据本发明所提供的方法制造三唑醇收率达93-94%,产品纯度87%。在产品成本上,较已知各种方法,可降低成本且在光学异构体为混合物的产品中,经气体色谱分析,A体平均含量为37.10%,B体平均含量为50.73%(现商品中A体含量为33.73%,B体含量为59.97%〔1〕)。
实例:
将化合物(II)(纯度85%以上,0.05克分子),无水甲酸(0.4~0.5克分子),甲酸钠(0.2~0.25克分子),氯化亚铜0.1~0.5克(占甲酸重量的0.43-2.17%)共置反应瓶中。加热搅拌,在130~180℃反应18~23小时,冷至60℃以下,加入适量的95%乙醇,搅拌回流15分钟,过滤除去甲酸钠,滤液在搅拌下,加入到适量的5%氢氧化钠溶液中,加完后继续搅拌,以保持析出沉淀不聚积为块状。冷却过滤,滤出沉淀,水洗抽干。所得沉淀为兰色。若需除去铜离子,可将此兰色沉淀,在搅拌下移入适量的浓氨水中,继续搅拌一小时,过滤,用水洗涤沉淀,得无色或黄褐色晶体,烘干,熔点98~101℃,收率为93~94%,纯度87%以上。
参考文献
〔1〕Z.Pflanzenkr.Pflanzenschutz,1982,89(6),309-24