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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410784977.7(22)申请日 2014.12.16B01J 32/00(2006.01)B01J 21/10(2006.01)B01J 23/888(2006.01)B01J 23/80(2006.01)C10G 45/08(2006.01)C10G 45/06(2006.01)(71)申请人 沈阳三聚凯特催化剂有限公司地址 110144 辽宁省沈阳市经济技术开发区细河八北街 10 号(72)发明人 李博(74)专利代理机构 北京三聚阳光知识产权代理有限公司 11250代理人 李敏(54) 发明名称一种加氢脱硫脱砷催化剂及其。
2、载体的制备方法(57) 摘要本发明提供了一种加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，该方法通过将硅藻土与镁铝尖晶石胶状物混合，可制备得到同时兼具高比表面积和高强度的催化剂载体。本发明还提供了一种加氢脱硫脱砷催化剂及其制备方法，通过进一步地将该载体先浸渍含锆化合物，再浸渍活性组分，不仅有利于含锆化合物和活性组分的负载和分散，使得本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂显示出较好的催化活性，还可有效降低加氢脱硫脱砷反应所需的温度，以满足在较低能耗条件下实现加氢脱硫脱砷的要求。(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书8页(10)申请公布号 CN 104475。
3、171 A(43)申请公布日 2015.04.01CN 104475171 A1/1 页21.一种加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤 ：(1) 将含铝化合物与含镁化合物以 Al Mg 摩尔比为 (3 5) 1 混合均匀，得到混合物；(2) 向所述混合物中加入酸液，搅拌形成浆液 ；(3) 用碱液中和所述浆液，得到悬浊液 ；(4) 将所述悬浊液过滤，滤饼经洗涤、压滤后得到镁铝尖晶石胶状物 ；(5) 将硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，干燥，焙烧后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。2.根据权利要求1所述的加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述含铝化合物为氧化。
4、铝、氢氧化铝或硝酸铝中的一种或多种 ；所述含镁化合物为氧化镁、氢氧化镁、硝酸镁或硫酸镁中的一种或多种。3.根据权利要求1或2所述的加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，其特征在于，步骤(2) 中，所述酸液为硝酸、盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、甲酸、柠檬酸、草酸或酒石酸的水溶液中的一种或多种 ；以酸的摩尔数计，所述酸液用量为所述含铝化合物摩尔用量的 1.5 2 倍。4.根据权利要求 1-3 任一项所述的加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，其特征在于，步骤 (3) 中，所述碱液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液或氨的水溶液中的一种或多种。5.根据权利要求 1-4 任一项所述的加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，其。
5、特征在于，步骤(5)中，所述硅藻土与所述铝镁尖晶石的质量比为(13)1，所述干燥的温度为100 120，时间为 3 5 小时 ；所述焙烧的温度为 400 500，时间为 3 4 小时。6.一种加氢脱硫脱砷催化剂，其特征在于，由权利要求 1-5 任一项制备得到的所述载体和活性组分原料及助剂制备而成，其中所述载体的用量为5090重量份 ；所述活性组分原料的用量为1045重量份，所述活性组分原料为含有钼、钨、铁、钴、镍、铜或锌元素的化合物中的一种或多种 ；所述助剂的用量为 1 10 重量份，所述助剂为含锆化合物。7.根据权利要求 6 所述的加氢脱硫脱砷催化剂，其特征在于，所述活性组分原料由钼酸铵、硝。
6、酸镍和偏钨酸铵组成，其中所述钼酸铵、硝酸镍和偏钨酸铵的质量比为 (4 20) (1 10) (5 15)。8.权利要求 6-7 任一项所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤 ：(a) 采用等体积浸渍法，将所述助剂浸渍在所述载体上，完成浸渍后对所述载体进行干燥；(b) 采用等体积浸渍法，将所述活性组分原料浸渍在步骤 (a) 制得的所述载体上，再经干燥、焙烧制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂。9.根据权利要求8所述的加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，其特征在于，进行步骤(a)中所述的等体积浸渍法时，使用的浸渍液为氯化锆水溶液，或者为二氧化锆与氨水的混合溶液 ；步骤 (a) 中所述干燥的温度为 10。
7、0 120，时间为 1 1.5 小时。10.根据权利要求 8 或 9 所述的加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(b)中，所述干燥的温度为100110，时间为3-5小时 ；所述焙烧的温度为500600，时间为 3-5 小时。权 利 要 求 书CN 104475171 A1/8 页3一种加氢脱硫脱砷催化剂及其载体的制备方法技术领域0001 本发明涉及一种催化剂及其载体的制备方法，具体涉及一种加氢脱硫脱砷催化剂及其载体的制备方法，属于催化剂技术领域。技术背景0002 随着公众环保意识的增强及有害气体排放标准的提高，清洁油品的需求量迅猛增长，尤以汽油、柴油、溶剂油和润滑油最为突出。然而，近。
8、年来由于石油原料的日趋劣质化，致使用于制取上述油品的原料油如轻石脑油、催化汽油、拔头油等的组成也越来越复杂，其中有害物质如硫、砷的含量不断增加，在这种情况下，势必需要对上述原料油进行加氢精制处理以达到脱硫脱砷的目的。在实际工况中，影响加氢脱硫脱砷效率的因素众多，催化剂的性能无疑是最关键的因素之一。0003 目前的脱硫脱砷催化剂主要由活性成分和载体组成，载体的强度关系着脱硫脱砷催化剂的使用寿命，现有可作为催化剂载体使用且强度较高的要数镁铝尖晶石化合物(MgAl2O4)。如中国专利文献 CN103204528A 公开了一种具有高强度和稳定的晶体结构的镁铝尖晶石化合物的制备方法，包括以下步骤 ：(1。
9、) 将含铝化合物与含镁化合物以摩尔比Al Mg 为 3.2 1 3.92 1 的比例混合均匀 ；(2) 将酸溶液加入步骤 (1) 的混合物中，搅拌均匀使之成浆液 ；(3) 将步骤 (2) 中得到的浆液用碱液中和 ；(4) 将步骤 (3) 中得到的生成物过滤，滤饼洗涤、干燥、焙烧即得镁铝尖晶石化合物。上述制备方法通过在步骤 (2)的酸性条件下，使得含铝化合物与含镁化合物容易初步形成镁铝尖晶石晶核，进而再在步骤 (3) 中加入碱液，在中和多余的酸的同时，减少浆液中溶解的铝离子，使铝离子向生成铝氧化物的方向移动，从而使铝源能以氧化物或者其他形式附着在形成的镁铝尖晶石晶核的周围，那么在后续的干燥焙烧步。
10、骤中，铝源能够在镁铝晶体晶核的长大过程中直接掺杂进入镁铝晶体的晶格，从而使得形成的镁铝尖晶石化合物的强度较大、晶体结构较为稳定，从而较好地满足加氢催化剂对载体的强度要求。然而，上述技术仍存在的不足在于，一味地追求镁铝尖晶石的高强度，而未顾及其比表面积，那么对于催化剂载体而言，比表面积低就意味着相同条件下载体所能负载的活性成分少，进而导致催化剂的催化活性不理想。可见，现有技术尚未解决镁铝尖晶石载体的高比表面积和高强度之间的矛盾。发明内容0004 本发明解决的是现有技术无法解决镁铝尖晶石载体的高比表面积和高强度之间的矛盾，进而提供一种同时兼具高比表面积和高强度的镁铝尖晶石载体的制备方法及包含所述载。
11、体的加氢脱硫脱砷催化剂及其制备方法。0005 本发明解决上述技术问题采用的技术方案为 ：0006 一种加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤 ：0007 (1) 将含铝化合物与含镁化合物以 Al Mg 摩尔比为 (3 5) 1 混合均匀，得到混合物 ；说 明 书CN 104475171 A2/8 页40008 (2) 向所述混合物中加入酸液，搅拌形成浆液 ；0009 (3) 用碱液中和所述浆液，得到悬浊液 ；0010 (4) 将所述悬浊液过滤，滤饼经洗涤、压滤后得到镁铝尖晶石胶状物 ；0011 (5) 将硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，干燥，焙烧后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。
12、。0012 步骤 (1) 中，所述含铝化合物为氧化铝、氢氧化铝或硝酸铝中的一种或多种 ；所述含镁化合物为氧化镁、氢氧化镁、硝酸镁或硫酸镁中的一种或多种。0013 步骤 (2) 中，所述酸液为硝酸、盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、甲酸、柠檬酸、草酸或酒石酸的水溶液中的一种或多种 ；以酸的摩尔数计，所述酸液用量为所述含铝化合物摩尔用量的1.52倍。0014 步骤 (3) 中，所述碱液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液或氨的水溶液中的一种或多种。0015 步骤 (5) 中，所述硅藻土与所述铝镁尖晶石的质量比为 (1 3) 1，所述干燥的温度为 100 120，时间为 3 5 小时 ；所述焙烧的温度为 4005。
13、00，时间为 3 4 小时。0016 一种加氢脱硫脱砷催化剂，由所述载体和活性组分原料及助剂制备而成，其中所述载体的用量为 50 90 重量份 ；所述活性组分原料的用量为 10 45 重量份，所述活性组分原料为含有钼、钨、铁、钴、镍、铜或锌元素的化合物中的一种或多种 ；0017 所述助剂的用量为 1 10 重量份，所述助剂为含锆化合物。0018 所述活性组分原料由钼酸铵、硝酸镍和偏钨酸铵组成，其中所述钼酸铵、硝酸镍和偏钨酸铵的质量比为 (4 20) (1 10) (5 15)。0019 所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤 ：0020 (a) 采用等体积浸渍法，将所述助剂浸渍在所述载。
14、体上，完成浸渍后对所述载体进行干燥 ；0021 (b) 采用等体积浸渍法，将所述活性组分原料浸渍在步骤 (a) 制得的所述载体上，再经干燥、焙烧制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂。0022 进行步骤 (a) 中所述的等体积浸渍法时，使用的浸渍液为氯化锆水溶液，或者为二氧化锆与氨水的混合溶液 ；步骤 (a) 中所述干燥的温度为 100 120，时间为 1 1.5小时。0023 步骤 (b) 中，所述干燥的温度为 100 110，时间为 3-5 小时 ；所述焙烧的温度为 500 600，时间为 3-5 小时。0024 本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，步骤 (2) 加入酸液，使得含铝化合物与。
15、含镁化合物在酸性条件下容易初步形成镁铝尖晶石晶核，进而再在步骤 (3) 中加入碱液，以中和多余的酸的同时，减少浆液中溶解的铝离子，使铝离子向生成铝氧化物的方向移动，从而使铝源能以氧化物或者其他形式附着在形成的镁铝尖晶石晶核的周围，那么在步骤 (5) 的干燥焙烧步骤中，铝源能够在镁铝晶体晶核的长大过程中直接掺杂进入镁铝晶体的晶格，从而使得形成的镁铝尖晶石化合物的强度较大、晶体结构较为稳定，从而较好地满足加氢催化剂对载体的强度要求，并且步骤 (5) 进一步将硅藻土与镁铝尖晶石胶状物混合，其原因在于，一方面确保在无其它物质干扰的情况下生成的镁铝尖晶石胶状物具有高的结晶度，另一方面是由于硅藻土本身的灼。
16、烧失重较大，那么在将硅藻土与镁铝尖晶石说 明 书CN 104475171 A3/8 页5胶状物混合挤条并焙烧后得到的加氢脱硫脱砷催化剂载体，位于该催化剂载体表面及内部的硅藻土经历了焙烧则会在相应位置处形成空穴，从而增加镁铝尖晶石的孔隙率，最大程度地提高镁铝尖晶石的比表面积，如此便可制备得到同时兼具高比表面积和高强度的镁铝尖晶石载体，以更好地满足加氢催化剂对载体性能的要求。0025 本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，步骤 (a) 是将由本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法制得的载体置于含助剂的溶液中浸渍 1 2 小时，其中所述含助剂的溶液为氯化锆水溶液或者为氧化锆与氨水的混合溶液 ；。
17、这是因为锆元素的加入，一方面可有效降低加氢脱硫脱砷反应所需要突破的能量势垒，从而使得本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂所需的加氢温度由 400降低为 300，以满足在较低能耗条件下实现加氢脱硫脱砷的要求 ；另一方面还可提高活性组分的催化性能，进而使得本发明的催化剂只需负载较少量的活性组分便可达到脱硫脱砷的目的。0026 与现有技术中的加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法相比，本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂及其载体的制备方法具有如下优点 ：0027 本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，通过将硅藻土与镁铝尖晶石胶状物混合，一方面可确保在无其它物质干扰的情况下生成的镁铝尖晶石胶状物具有高的结晶度，另一方。
18、面由于硅藻土本身的灼烧失重较大，那么在将硅藻土与镁铝尖晶石胶状物混合挤条并焙烧后得到的加氢脱硫脱砷催化剂载体，位于该催化剂载体表面及内部的硅藻土经历了焙烧则会在相应位置处形成空穴，从而增加镁铝尖晶石的孔隙率，最大程度地提高镁铝尖晶石的比表面积，如此便可制备得到同时兼具高比表面积和高强度的镁铝尖晶石载体，以更好地满足加氢催化剂对载体性能的要求。0028 将利用本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法制得的载体进一步地先浸渍含锆化合物，再浸渍活性组分以制备得到加氢脱硫脱砷催化剂，一方面由于本发明所述载体同时兼具高比表面积和高强度，有利于含锆化合物和活性组分的负载和分散，使得本发明所述加氢脱硫脱砷。
19、催化剂显示出较好的催化活性 ；另一方面本发明通过在将载体浸渍活性组分之前先浸渍含锆化合物，不仅可有效降低加氢脱硫脱砷反应所需要突破的能量势垒，从而使得本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂所需的加氢温度由 400降低为 300，以满足在较低能耗条件下实现加氢脱硫脱砷的要求，还可提高活性组分的催化性能，进而使得本发明的催化剂只需负载较少量的活性组分便可达到脱硫脱砷的目的。由此可见，本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂及其载体的制备方法具有很高的应用价值和广阔的应用前景。具体实施方式0029 下面结合具体实施例对本发明提供的所述加氢脱硫脱砷催化剂及其载体的制备方法进行详细说明。其中 1 重量份为 1Kg。0030 。
20、实施例 10031 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤 ：0032 (1) 将氧化铝与氧化镁以 Al Mg 摩尔比为 3 1 混合均匀，得到混合物 ；0033 (2) 向所述混合物中加入盐酸水溶液，搅拌形成浆液 ；以盐酸的摩尔数计，所述盐酸水溶液用量为所述氧化铝摩尔用量的 2 倍 ；0034 (3) 用氨水中和所述浆液至 pH 为 7.5，得到悬浊液 ；说 明 书CN 104475171 A4/8 页60035 (4) 将所述悬浊液过滤，滤饼经去离子水洗涤 3 次，压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；0036 (5)将质量比为11的硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，1。
21、00干燥 5 小时，并于 500下焙烧 3 小时后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。0037 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂，由如下原料制备而成 ：0038 钼酸铵 4 重量份，硝酸镍 10 重量份，偏钨酸铵 5 重量份，氯化锆 1 重量份，本实施例制备得到的所述载体 50 重量份。0039 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤 ：0040 (a) 采用等体积浸渍法，将本实施例制得的所述载体 50 重量份置于含 1 重量份氯化锆的水溶液中浸渍 1 小时，完成浸渍后于 120下干燥 1 小时 ；0041 (b) 采用等体积浸渍法，将步骤 (a) 干燥后的载体置于含活性组分的水溶液中浸。
22、渍 4 小时，再经 100干燥 5 小时、并于 600下焙烧 3 小时后制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂 ；其中所述含活性组分的水溶液中含有钼酸铵 4 重量份，硝酸镍 10 重量份和偏钨酸铵 5 重量份。0042 实施例 20043 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤 ：0044 (1) 将氢氧化铝与硫酸镁以 Al Mg 摩尔比为 5 1 混合均匀，得到混合物 ；0045 (2) 向所述混合物中加入乙酸水溶液，搅拌形成浆液 ；以乙酸的摩尔数计，所述乙酸水溶液用量为所述氢氧化铝摩尔用量的 1.5 倍 ；0046 (3) 用氢氧化钠水溶液中和所述浆液至 pH 为 7.0，得到。
23、悬浊液 ；0047 (4) 将所述悬浊液过滤，滤饼经去离子水洗涤 3 次，压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；0048 (5)将质量比为21的硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，120干燥 3 小时，并于 400下焙烧 4 小时后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。0049 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂，由如下原料制备而成 ：0050 钼酸铵 20 重量份，硝酸镍 1 重量份，偏钨酸铵 15 重量份，二氧化锆 5.5 重量份，本实施例制备得到的所述载体 90 重量份。0051 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤 ：0052 (a) 采用等体积浸渍法，将本实施例制备得到的所述载体 。
24、90 重量份置于含有 5.5重量份的二氧化锆与氨水的混合溶液中浸渍 2 小时，完成浸渍后于 100下干燥 1.5 小时 ；0053 (b)采用等体积浸渍法，将步骤(a)干燥后的载体置于含活性组分的溶液中浸渍2小时，再经 110干燥 3 小时、并于 500下焙烧 5 小时后制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂 ；其中所述含活性组分的溶液中含有钼酸铵20重量份，硝酸镍1重量份和偏钨酸铵15重量份。0054 实施例 30055 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤 ：0056 (1) 将氢氧化铝与硝酸镁以 Al Mg 摩尔比为 5 1 混合均匀，得到混合物 ；0057 (2) 向所述。
25、混合物中加入酒石酸水溶液，搅拌形成浆液 ；以酒石酸的摩尔数计，所述酒石酸水溶液用量为所述氢氧化铝摩尔用量的 1.5 倍 ；说 明 书CN 104475171 A5/8 页70058 (3) 用氨水的水溶液中和所述浆液至 pH 为 7.0，得到悬浊液 ；0059 (4) 将所述悬浊液过滤，滤饼经去离子水洗涤 2 次，压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；0060 (5)将质量比为21的硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，120干燥 3 小时，并于 400下焙烧 4 小时后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。0061 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂，由如下原料制备而成 ：0062 钼酸铵 4 重量份，硝酸镍。
26、 1 重量份，偏钨酸铵 5 重量份，二氧化锆 10 重量份，本实施例制备得到的所述载体 90 重量份。0063 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤 ：0064 (a)采用等体积浸渍法，将本实施例制备得到的所述载体90重量份置于含有10重量份的二氧化锆与氨水的混合溶液中浸渍 2 小时，完成浸渍后于 100下干燥 1.5 小时 ；0065 (b)采用等体积浸渍法，将步骤(a)干燥后的载体置于含活性组分的溶液中浸渍2小时，再经 110干燥 3 小时、并于 500下焙烧 5 小时后制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂 ；其中所述含活性组分的溶液中含有钼酸铵4重量份，硝酸镍1重量份和偏钨酸。
27、铵5重量份。0066 实施例 40067 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤 ：0068 (1) 将硝酸铝与氢氧化镁镁以 Al Mg 摩尔比为 4 1 混合均匀，得到混合物 ；0069 (2) 向所述混合物中加入柠檬酸水溶液，搅拌形成浆液 ；以柠檬酸的摩尔数计，所述柠檬酸水溶液用量为所述硝酸铝摩尔用量的 2 倍 ；0070 (3) 用氢氧化钾水溶液中和所述浆液至 pH 为 7.0，得到悬浊液 ；0071 (4) 将所述悬浊液过滤，滤饼经去离子水洗涤 3 次，压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；0072 (5)将质量比为31的硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，110干燥。
28、 4 小时，并于 450下焙烧 3.5 小时后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。0073 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂，由如下原料制备得到 ：0074 硝酸铜 20 重量份，硝酸钴 10 重量份，硝酸锌 15 重量份，氯化锆 10 重量份，本实施例制备得到的所述载体 70 重量份。0075 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤 ：0076 (a)采用等体积浸渍法，将本实施例制备得到的所述载体70重量份置于含有10重量份氯化锆的水溶液中浸渍 1.5 小时，完成浸渍后于 110下干燥 1.5 小时 ；0077 (b)采用等体积浸渍法，将步骤(a)干燥后的载体置于含活性组分的溶液中浸渍。
29、3小时，再经 105干燥 4 小时、并于 550下焙烧 4 小时后制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂 ；其中所述含活性组分的溶液中含有硝酸铜 20 重量份，硝酸钴 10 重量份和硝酸锌 15 重量份。0078 对比例 10079 本对比例所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤 ：0080 (1) 将氧化铝与氧化镁以 Al Mg 摩尔比为 3 1 混合均匀，得到混合物 ；0081 (2) 向所述混合物中加入盐酸水溶液，搅拌形成浆液 ；以盐酸的摩尔数计，所述盐说 明 书CN 104475171 A6/8 页8酸水溶液用量为所述氧化铝摩尔用量的 2 倍 ；0082 (3) 用氨水中和所述浆液。
30、至 pH 为 7.5，得到悬浊液 ；0083 (4) 将所述悬浊液过滤，滤饼经去离子水洗涤 3 次，压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；0084 (5) 将所述镁铝尖晶石胶状物挤条成型，100干燥 5 小时，并于 500下焙烧 3 小时后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。0085 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂，由如下原料制备而成 ：0086 钼酸铵 4 重量份，硝酸镍 10 重量份，偏钨酸铵 5 重量份，氯化锆 1 重量份，本实施例制备得到的所述载体 50 重量份。0087 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤 ：0088 (a) 采用等体积浸渍法，将本实施例制得的所述载体 50 重量份。
31、置于含 1 重量份氯化锆的水溶液中浸渍 1 小时，完成浸渍后于 120下干燥 1 小时 ；0089 (b) 采用等体积浸渍法，将步骤 (a) 干燥后的载体置于含活性组分的水溶液中浸渍 4 小时，再经 100干燥 5 小时、并于 600下焙烧 3 小时后制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂 ；其中所述含活性组分的水溶液中含有钼酸铵 4 重量份，硝酸镍 10 重量份和偏钨酸铵 5 重量份。0090 对比例 20091 本对比例所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤 ：0092 (1) 将氧化铝与氧化镁以 Al Mg 摩尔比为 3 1 混合均匀，得到混合物 ；0093 (2) 向所述混合物中加。
32、入盐酸水溶液，搅拌形成浆液 ；以盐酸的摩尔数计，所述盐酸水溶液用量为所述氧化铝摩尔用量的 2 倍 ；0094 (3) 用氨水中和所述浆液至 pH 为 7.5，得到悬浊液 ；0095 (4) 将所述悬浊液过滤，滤饼经去离子水洗涤 3 次，压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；0096 (5)将质量比为11的硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，100干燥 5 小时，并于 500下焙烧 3 小时后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。0097 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂，由如下原料制备而成 ：0098 钼酸铵 4 重量份，硝酸镍 10 重量份，偏钨酸铵 5 重量份，氯化锆 1 重量份，本实施例制备得到的所述。
33、载体 50 重量份。0099 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤 ：0100 采用等体积浸渍法，将本实施例制得的所述载体置于含活性组分的水溶液中浸渍4 小时，再经 100干燥 5 小时、并于 600下焙烧 3 小时后制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂 ；其中所述含活性组分的水溶液中含有钼酸铵 4 重量份，硝酸镍 10 重量份和偏钨酸铵5 重量份。0101 对比例 30102 本对比例所述加氢脱硫脱砷催化剂载体的制备方法，包括如下步骤 ：0103 (1) 将氧化铝与氧化镁以 Al Mg 摩尔比为 3 1 混合均匀，得到混合物 ；0104 (2) 向所述混合物中加入盐酸水溶液，搅拌。
34、形成浆液 ；以盐酸的摩尔数计，所述盐酸水溶液用量为所述氧化铝摩尔用量的 2 倍 ；说 明 书CN 104475171 A7/8 页90105 (3) 用氨水中和所述浆液至 pH 为 7.5，得到悬浊液 ；0106 (4) 将所述悬浊液过滤，滤饼经去离子水洗涤 3 次，压滤后得到镁铝尖晶石胶状物；0107 (5)将质量比为11的硅藻土与所述镁铝尖晶石胶状物混合，挤条成型，100干燥 5 小时，并于 500下焙烧 3 小时后制得加氢脱硫脱砷催化剂载体。0108 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂，由如下原料制备而成 ：0109 钼酸铵 4 重量份，硝酸镍 10 重量份，偏钨酸铵 5 重量份，氯化锆 1。
35、 重量份，本实施例制备得到的所述载体 50 重量份。0110 本实施例所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法，包括如下步骤 ：0111 (a) 采用等体积浸渍法，将本实施例制得的所述载体 50 重量份置于含活性组分的水溶液中浸渍 4 小时，完成浸渍后于 120下干燥 1 小时 ；其中所述含活性组分的水溶液中含有钼酸铵 4 重量份，硝酸镍 10 重量份和偏钨酸铵 5 重量份 ；0112 (b)采用等体积浸渍法，将步骤(a)干燥后的载体置于含1重量份氯化锆的水溶液中浸渍 1 小时，再经 100干燥 5 小时、并于 600下焙烧 3 小时后制备得到所述加氢脱硫脱砷催化剂。0113 实验例0114 将本发明。
36、实施例 1-4、对比例 1-3 制备得到的加氢脱硫脱砷催化剂进行硫容测定，测定条件为 ：脱硫装置中催化剂的装填量为 2mL，由气体进口进入脱硫装置中的原料气中含硫化氢5000ppm，原料气中的载气为氢氮混合气，其中氢气与氮气的体积比为31，脱硫装置内为 300、常压，脱硫装置气体出口的尾气硫化氢含量控制在 0.02ppm，气体中硫化氢的含量通过气相色谱进行分析，并通过化学分析法对实施例 1-4、对比例 1-3 制备得到的加氢脱硫脱砷催化剂在 300下的穿透硫容进行测定，结果如表 1 所示。0115 将本发明实施例 1-4、对比例 1-3 制备得到的加氢脱硫脱砷催化剂进行砷容测定，测定条件为 ：。
37、脱砷装置中催化剂的装填量为 2mL，由气体进口进入脱砷装置中的原料气中含氢化砷5000ppm，原料气中的载气为氢氮混合气，其中氢气与氮气的体积比为31，脱砷装置内为 300、常压，脱砷装置气体出口的尾气氢化砷含量控制在 0.02ppm，气体中氢化砷的含量通过气相色谱进行分析，并通过化学分析法对实施例 1-4、对比例 1-3 制备得到的加氢脱硫脱砷催化剂在 300下的穿透硫容进行测定，结果如表 1 所示。0116 表 1 实施例 1-4、对比例 1-3 制得的加氢脱硫脱砷催化剂的硫容、砷容 ( )0117 实施例 1 实施例 2 实施例 3 实施例 4 对比例 1 对比例 2 对比例 3硫容 (。
38、 ) 20.6 21.3 21.0 20.4 15.3 17.9 18.6砷容 ( ) 3.8 4.2 4.1 3.9 2.1 2.6 3.00118 从表 1 可以看出，依照本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂的制备方法得到的加氢脱硫脱砷催化剂的硫容高达21.3、砷容也可达4.2，远高于对比例1-3中的加氢脱硫脱砷催化剂的硫容和砷容，这说明本发明通过将硅藻土与镁铝尖晶石胶状物混合，可制备得到同时兼具高比表面积和高强度的催化剂载体，进一步地将该载体先浸渍含锆化合物，再浸说 明 书CN 104475171 A8/8 页10渍活性组分，不仅有利于含锆化合物和活性组分的负载和分散，使得本发明所述加氢脱硫脱砷催化剂显示出较好的催化活性，还可有效降低加氢脱硫脱砷反应所需的温度，以满足在较低能耗条件下实现加氢脱硫脱砷的要求。0119 显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。说 明 书CN 104475171 A。