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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410848607.5(22)申请日 2014.12.30C07C 11/04(2006.01)C07C 11/06(2006.01)C07C 2/86(2006.01)C07C 4/06(2006.01)C07C 1/20(2006.01)(71)申请人 江苏健神生物农化有限公司地址 212141 江苏省镇江市丹徒区高资街道(江苏省丹徒经济开发区)(72)发明人 杨月忠(74)专利代理机构 常州市科谊专利代理事务所 32225代理人 袁兴隆(54) 发明名称一种以石脑油为原料催化裂解制备低碳烯烃的方法(57) 摘要本发明涉及一种以。
2、石脑油为原料催化裂解制备低碳烯烃的方法,本发明通过采用包括以下步骤 :(1)将石脑油在压力 0.5 3.0MPa、温度 300 500,体积空速为 5 50h-1 的临氢条件下与催化剂接触,产品物流和催化剂进入甲醇转化反应区,与 80150的甲醇接触,生产包括低碳烯烃的产品物流和待生催化剂 ;(2)将产品物流进入分离工段,一部分得到富含芳烃的馏分和富含烷烃的馏分,待生催化剂进入再生器继续催化 ;(3)将富含烷烃的馏份送入蒸汽裂解装置进行裂解反应生产低碳烯烃。该法通过浅度催化重整和甲醇转化,充分利用有限的石脑油资源,在生产芳烃的同时,可以最大化地生产低碳烯烃。(51)Int.Cl.(19)中华人。
3、民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书3页(10)申请公布号 CN 104478648 A(43)申请公布日 2015.04.01CN 104478648 A1/1 页21.一种以石脑油为原料催化裂解制备低碳烯烃的方法,包括如下步骤 :(1)将石脑油在压力 0.5 3.0MPa、温度 300 500,体积空速为 5 50h-1 的临氢条件下与分子筛催化剂接触,产品物流和催化剂进入甲醇转化反应区,与80150的甲醇接触,生产包括低碳烯烃的产品物流和待生催化剂 ;(2)将产品物流进入分离工段,一部分得到富含芳烃的馏分和富含烷烃的馏分,待生催化剂进入再生器继续催化 ;(3)。
4、将富含烷烃的馏份送入蒸汽裂解装置进行裂解反应生产低碳烯烃。2.根据权利要求 1 所述的制备方法,其特征在于所述的石脑油为直馏石脑油、加氢裂化石脑油、焦化石脑油、催化裂化石脑油或油田凝析油中的一种。3.根据权利要求 1 所述的制备方法,其特征在于所述催化剂中的分子筛包括 ZSM-5,SiO2/Al2O3 摩尔比为 20 80 ;其余组分主要为粘结剂。4.根据权利要求 1 所述的制备方法,其特征在于所述再生催化剂活性指数大于 0.9。5.根据权利要求 1 所述的制备方法,其特征在于反应器进料中甲醇与石脑油的重量比为 0.5 5 1。权 利 要 求 书CN 104478648 A1/3 页3一种以石。
5、脑油为原料催化裂解制备低碳烯烃的方法技术领域0001 本发明为一种低碳烯烃的制备方法,具体地说,是一种以石脑油为原料催化裂解制备低碳烯烃的方法。背景技术0002 随着社会的发展,我国乙烯丙烯的市场需求急剧增加,乙烯丙烯及其下游产品的进口量逐年增加,国内产品市场占有率还不到一半。目前全世界乙烯主要以石脑油为原料,采用蒸汽热裂解技术 ( 在 800左右的温度下 ) 生产,其产量超过总产量的 90。0003 石脑油是一种轻质油品,由原油蒸馏或石油二次加工切取相应馏分而得。其沸点范围依需要而定,通常为较宽的馏程,如 20-220。石脑油是管式炉裂解制取乙烯,丙烯及催化重整制取苯、甲苯、二甲苯的重要原料。
6、。作为裂解原料,要求石脑油组成中烷烃和环烷烃的含量不低于 70 ( 体积 )。石脑油催化裂解制低碳烯烃则是在催化剂存在的条件下,对石油烃类进行裂解来获得低碳烯烃的生产过程。同传统的管式炉蒸汽热裂解相比,该过程反应温度比蒸汽裂解反应约低 50 200,能耗显著降低 ;裂解炉管内壁结焦速率也会降低,从而可延长操作周期,增加炉管寿命 ;同时二氧化碳排放也会降低,减轻了污染,并可灵活调整产品结构。0004 低碳烯烃,即乙烯和丙烯,是两种重要的基础化工原料,其需求量在不断增加。一般地,乙烯、丙烯是通过石油路线来生产,但由于石油资源有限的供应量及较高的价格,由石油资源生产乙烯、丙烯的成本不断增加。近年来,。
7、人们开始大力发展替代原料转化制乙烯、丙烯的技术。其中,一类重要的用于轻质烯烃生产的替代原料是含氧化合物,例如醇类(甲醇、乙醇)、醚类(二甲醚、甲乙醚)、酯类(碳酸二甲酯、甲酸甲酯)等,这些含氧化合物可以通过煤、天然气、生物质等能源转化而来。某些含氧化合物已经可以达到较大规模的生产,如甲醇,可以由煤或天然气制得,工艺十分成熟,可以实现上百万吨级的生产规模。由于含氧化合物来源的广泛性,再加上转化生成轻质烯烃工艺的经济性,所以由含氧化合物转化制烯烃 (OTO) 的工艺,特别是由甲醇转化制烯烃 (MTO) 的工艺受到越来越多的重视。0005 CN101198574A 公开了正构链烷烃蒸汽裂化的乙烯生产。
8、方法,将 C5 C9 的烃进行吸附分离,将正构烷烃与非正构烷烃分离,使用 C10 C16 的烃及其混合物作为解吸剂,将吸附分离出的正构链烷烃流通入蒸汽裂解区生产乙烯,非正构烃通入重整区转化成芳烃。发明内容0006 本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的低碳烯烃收率不高的问题,提供一种以石脑油为原料催化裂解制备低碳烯烃的方法。该方法用于低碳烯烃的生产中,具有低碳烯烃收率较高的优点。0007 为解决上述问题,本发明采用的技术方案如下 :一种以石脑油为原料催化裂解制备低碳烯烃的方法,所述方法包括以下步骤 :0008 (1) 将石脑油在压力 0.5 3.0MPa、温度 300 500,体积空速为 。
9、5 50h-1 的说 明 书CN 104478648 A2/3 页4临氢条件下与分子筛催化剂接触,产品物流和催化剂进入甲醇转化反应区,与80150的甲醇接触,生产包括低碳烯烃的产品物流和待生催化剂 ;0009 (2) 所述产品物流和待生催化剂进入位于再生器上方的沉降汽提器,经过气固分离后的产品物流进入分离工段,分离出的待生催化剂经汽提后一部分返回甲醇转化反应区,一部分通过待生立管进入再生器再生,形成再生催化剂,继续参与催化反应 ;0010 (3) 将富含烷烃的馏份送入蒸汽裂解装置进行裂解反应生产低碳烯烃。0011 上述技术方案中,所述的石脑油为直馏石脑油、加氢裂化石脑油、焦化石脑油、催化裂化石。
10、脑油或油田凝析油中的一种 ;所述催化剂中的分子筛包括 ZSM-5,SiO2/Al2O3 摩尔比为 20 80 ;其余组分主要为粘结剂 ;所述再生催化剂活性指数大于 0.9 ;反应器进料中甲醇与石脑油的重量比为 0.5 5 1。0012 本发明的有益效果是 :具有生产工艺简单,操作方便,成本低廉,产品生产周期短 ;制备的低碳烯烃收率较高。具体实施方式0013 下面通过实施例对本发明作进一步说明,其目的仅在于更好理解本发明的内容而非限制本发明的保护范围。0014 实施例 10015 将石脑油在压力 1MPa、温度 300,体积空速为 5h-1 的临氢条件下与 ZSM-5 分子筛催化剂接触,产品物流。
11、和催化剂进入甲醇转化反应区,与 100的甲醇接触,生产包括低碳烯烃的产品物流和待生催化剂 ;再生器平均温度为 650,待生剂积碳量为 3 ( 重量 ),再生催化剂积碳量为0.5(重量)。沉降汽提器位于再生器上部,汽提区内置于再生器内,汽提介质为水蒸气。石脑油转化反应区为提升管,甲醇转化反应区为快速流化床,甲醇转化反应区与轻石脑油转化反应区直径之比为 3 1,并添加水蒸气作为稀释剂,水蒸气与轻石脑油的质量比为11,石脑油转化反应区反应温度为650。甲醇进料温度为123,甲醇与石脑油进料重量比为21,再生催化剂活性指数为0.9,保持催化剂流动控制的稳定性,产品气采用在线气相色谱分析,低碳烯烃碳基收。
12、率为 45重量。0016 实施例 20017 将石脑油在压力 2MPa、温度 350,体积空速为 10h-1 的临氢条件下与 ZSM-5 分子筛催化剂接触,产品物流和催化剂进入甲醇转化反应区,与 150的甲醇接触,生产包括低碳烯烃的产品物流和待生催化剂 ;再生器平均温度为 650,待生剂积碳量为 5 ( 重量 ),再生催化剂积碳量为0.5(重量)。沉降汽提器位于再生器上部,汽提区内置于再生器内,汽提介质为水蒸气。石脑油转化反应区为提升管,甲醇转化反应区为快速流化床,甲醇转化反应区与轻石脑油转化反应区直径之比为 3 1,并添加水蒸气作为稀释剂,水蒸气与轻石脑油的质量比为11,石脑油转化反应区反应。
13、温度为650。甲醇进料温度为123,甲醇与石脑油进料重量比为21,再生催化剂活性指数为0.9,保持催化剂流动控制的稳定性,产品气采用在线气相色谱分析,低碳烯烃碳基收率为 43重量。0018 实施例 30019 将石脑油在压力 2MPa、温度 350,体积空速为 10h-1 的临氢条件下与 ZSM-5 分子筛催化剂接触,产品物流和催化剂进入甲醇转化反应区,与 150的甲醇接触,生产包括低说 明 书CN 104478648 A3/3 页5碳烯烃的产品物流和待生催化剂 ;再生器平均温度为 600,待生剂积碳量为 5 ( 重量 ),再生催化剂积碳量为 1 ( 重量 )。沉降汽提器位于再生器上部,汽提区。
14、内置于再生器内,汽提介质为水蒸气。石脑油转化反应区为提升管,甲醇转化反应区为快速流化床,甲醇转化反应区与轻石脑油转化反应区直径之比为 3 1,并添加水蒸气作为稀释剂,水蒸气与轻石脑油的质量比为21,石脑油转化反应区反应温度为700。甲醇进料温度为145,甲醇与石脑油进料重量比为21,再生催化剂活性指数为0.9,保持催化剂流动控制的稳定性,产品气采用在线气相色谱分析,低碳烯烃碳基收率为 48重量。0020 实施例 40021 将石脑油在压力 2MPa、温度 400,体积空速为 10h-1 的临氢条件下与 ZSM-5 分子筛催化剂接触,产品物流和催化剂进入甲醇转化反应区,与 150的甲醇接触,生产。
15、包括低碳烯烃的产品物流和待生催化剂 ;再生器平均温度为 600,待生剂积碳量为 5 ( 重量 ),再生催化剂积碳量为 1 ( 重量 )。沉降汽提器位于再生器上部,汽提区内置于再生器内,汽提介质为水蒸气。石脑油转化反应区为提升管,甲醇转化反应区为快速流化床,甲醇转化反应区与轻石脑油转化反应区直径之比为 3 1,并添加水蒸气作为稀释剂,水蒸气与轻石脑油的质量比为31,石脑油转化反应区反应温度为700。甲醇进料温度为145,甲醇与石脑油进料重量比为31,再生催化剂活性指数为0.9,保持催化剂流动控制的稳定性,产品气采用在线气相色谱分析,低碳烯烃碳基收率为 47重量。0022 以上述依据本发明的理想实施例为启示,通过上述的说明内容,相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内,进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容,必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。说 明 书CN 104478648 A。