一种载附纳米银的天然植物复合抗菌材料及其制备方法 【技术领域】
本发明涉及一种天然植物抗菌材料，具体地说，是指一种天然的名称为通脱木的植物与纳米银制成复合抗菌材料以及该复合抗菌材料的制备方法。
背景技术
古今中外，在人类对自然界的认识还处于天园地方的时期，人类对银还没有科学的认识，只是依凭日常生活中频繁接触和使用各种银币、银制品而产生直观的、感性的认识时期，就广泛地使用银器、银箔来治病疗伤，甚至用作保健药物。在生活中银常用于水和食物的保鲜防腐，在战争中用于疗伤愈创。
银是比较稳定的物质，基本上不溶于水，且本身的杀菌力不强。已知游离的银离子或者银基团才是杀灭致病菌的活性因子。而Ag+是不能单独存在于客观世界的带电粒子，要利用它就必须从某个制剂中释出Ag+才可起作用。于是发展了硝酸银和磺胺嘧啶银等制剂。但硝酸根和SD基团会带一系列的毒副作用，如口服硝酸银溶液会引起严重地肠损伤，磺胺嘧啶银中的磺胺嘧啶成分会引起局部和系统(例如骨髓)损伤。
随着纳米技术的发展，给贵金属银的开发带来了新的空间。纳米材料是指粒径在1～100纳米之间的具有特殊物理化学性能的材料。由于纳米粒子具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应、宏观量子隧道效应等特殊效应，从而赋予了纳米材料的不同于常规的物理化学性能。
千百年前人类就知道用银箔、银器皿来治病疗伤和防腐保鲜，直到一百多年前人类对银的不断探索，才发现银离子Ag+所具有的抑菌功能才是银能治病疗伤、防腐保鲜的根本原因。又经历了近百年的研究开发才完成了AgNO3→蛋白银→AgSD这个用于抑菌的银制剂系列的更新发展的过程。随着科学的进步和发展，同时也缩短了科学技术更新替代的周期。自从20世纪九十年纳米技术的兴起和迅猛发展，银的抑菌抗感染领域的开发进入了新的阶段。仅经历了十余年的时间，各种银质纳米粒子的制作及其在抑菌抗感染领域中的应用，得到了空前的发展。
【发明内容】
本发明产品为一种在天然通脱木植物载体上载附有纳米银复合抗菌材料，其实质是用一种特定的天然多孔结构植物纤维材料——通脱木植物干燥茎髓颗粒作为载体，在此载体上载附着复合型(Ag+Ag2O)纳米银。
本发明的目的之二是提供一种能防止活性极强的银质超微粒子之间发生集聚的工艺。
本发明的目的之三是提供一种载附纳米银的天然通脱木植物复合抗菌材料的制备方法。
本发明的这些以及其它目的将通过下列详细说明和描述来进一步阐述。
一种载附纳米银的天然通脱木植物复合抗菌材料，是在天然植物茎髓孔体的纤维元间与纤维元上牢固而均匀载附有超细粒银质粒子，其粒径为1～100纳米，该超细粒银质粒子的表层为2～8纳米的氧化银，核心为元素银。
所述的抗菌材料，是在天然植物茎髓孔的纤维元间与纤维元上附着的纳米银的银含量为0.5～200毫克/克，氧化银占总银量为10～60％。
所述的抗菌材料，以离子表面活性剂作稳定剂而达到防集聚作用，使产品中的超细粒银质粒子～80％的粒径在25～30纳米。
一种载附纳米银的天然通脱木植物复合抗菌材料的制备方法，其制备步骤是：
第一步：选取载体材料并进行真空处理；
将载体粉碎为φ1～3mm大小的颗粒，采用常规的极性溶剂(水)和弱极性溶剂(乙醇)，加热或室温浸泡萃取溶除载体中原有的溶质成份，经多次洗涤后，真空干燥；
第二步：配制药剂A和药剂B；
第三步：在浸渍装置中进行药剂浸渍、增压均质；
将第一步处理后的载体，放入浸渍装置中并采用喷射机将药液喷射到载体上，经搅拌、增压、均质，使混合的药剂均匀地载附在载体上，然后取出，再放入到反应釜中进行还原、防集聚、氧化反应，使纳米银粒子均匀的牢固地载附于载体上；
第四步：在离心机中进行清洗；
第五步：在烘干机中进行干燥烘干；
第六步：将干燥后的载体在粉碎机中进行粉碎至粒径2～50微米，即得成品。
抗菌材料制备方法中真空处理包括用1～20％(V/V)的医用酒精将天然通脱木植物材料浸没，然后溶除固体天然通脱木材料中的可溶性有机成份。
抗菌材料制备方法中的药剂组分为：
药剂A：硝酸银0.01～1.0M、氨水0.05～0.5M、氢氧化钠0.01～0.3M，加水至总体积为500升；
药剂B：葡萄糖或抗坏血酸1～8M、硝酸0.02～0.2M、乙醇2～10M，加水至总体积为50升；
将10体积份A加上1体积份B混合均匀后放置10～40分钟。
在抗菌材料的制备方法中在制得银铵络合溶液[Ag(NH3)2]+后，加入还原剂的同时加入离子表面活性剂防止集聚，又适时加入氧化剂将Ag氧化成Ag2O，当反应进行到载体颗粒呈棕黄色时止。
抗菌材料制备方法中采用的离子表面活性剂可以是月桂基苯磺酸钠、月桂醇硫酸钠、聚乙稀吡咯酮(PVP)、壬苯聚醇-10(OP-10)、聚山梨醇酯-20(Tween-20)中的一种或多种混合使用。
在本发明中将所制备的纳米银复合抗菌材料加入适当的医药辅助剂或赋型剂即可制得粉剂、片剂、霜剂、膜剂、凝胶剂、贴剂、针剂、水剂、喷雾剂和生物医药芯片。
【附图说明】
图1是本发明产品的电子显微镜图片。
图2是未经防集聚处理的电子显微镜图片
图3是本发明的工艺流程框图。
【具体实施方式】
下面将通过具体的实例对本发明作进一步的详细说明。
本发明的一种载附纳米银的天然通脱木植物复合抗菌材料，是在天然植物茎髓孔体的纤维元间与纤维元上牢固而均匀载附有超细粒银质粒子，其粒径为1～100纳米，其中超细粒银质粒子～80％粒径在25～30纳米，该超细粒银质粒子的表层为2～8纳米的氧化银，核心为元素银。附着的纳米银的银含量为0.5～200毫克/克，氧化银占总银量为10～60％。
1、纳米材料的界定和防集聚技术
纳米材料的粒径应为1～100纳米，同时此种纳米材料与宏观尺寸的同质材料相比，在某些特定的功能上，前者有远优于后者的优异性能，本发明人注意到由于纳米材料的粒径为1～100纳米属于亚微观状态的粒子。由于粒径的减小，其比表面就增大。由于表面效应，小尺寸效应使处于表面层的原子数迅速增加，导致原配位不足，不饱和键处露增多，原子的表面能增高，致使这些纳米级的超微粒子具有极强的化学活性。在这些超微粒子刚刚生成的瞬间，不可避免的要发生相互碰撞，此时发生碰撞的两个，甚至多个，这些发生碰撞的粒子就会发生集聚，由此导致生成粒径较大，能大于原粒径几倍、几十倍、几百倍的大粒子，甚至由集聚作用而变成宏观尺寸的粒子，相应的其化学活性就大大降低，最终将失去纳米材料的特性。对此本发明人引用了离子表面活性剂，以此防止和减少了集聚作用，为纳米银的生成创造了一个有利条件。
2、银的抑菌机理和银离子(Ag+)
当前对银的抑菌机理有三种论述
(1)经典论述：Ag+把致病菌菌体中赖以生存的酶中的巯基-SH，置换成-SAg基，导致酶丧失活性而使致病菌死亡。
(2)Ag+与细胞中的肽聚醣结合，阻断了致病菌与氧的结合。
(3)Ag+与致病菌中DNA的双螺旋体结合，终止了致病菌的复制。
上述三种银的抗菌机理的抗菌因子都是Ag+，但是，由金属银直接电离出Ag′，，若没有外加的电解作用，这个电离反应是很难发生的，而非银盐类的氧化银Ag2O则不同，它既无可能刺激或致毒的无机、有机阴离子，而又能通Ag2O与H2O发生水解作用而产生Ag+和对人体无害的OH-。
对此，本发明中在制作银质纳米银粒子时引进了氧化反应，
使银质纳米粒子的表层转化为Ag2O，并且使这个氧化作用的反应程度是可控的，其Ag2O占总银量的百分含量可控制为10～60％。
3、栽体及其选择
(1)载体：选用具有优良多孔性载体是本发明的一个重要特征。本发明是一种载附纳米银的天然植物复合抗菌材料，通脱木植物作为载附无机纳米银粒子的载体，一个好的载体可以为纳米银粒子(分散相)提供一个稳定的载体环境，更重要的是一个好的载体在制造过程中可以有效地提高产品纳米化程度的整体质量。本发明是以化学法为主、物理法为辅的制作方法，产品是在载体上载附有纳米银粒子，且在本发明的制作过程及产品的使用，都是在水性介质中进行。为找到适合本发明使用的载体，多年来发明人对载体的选择试验，至今，找到一个既能有效提高纳米银粒子的纳米化程度，又能为已生成的纳米银粒子有一个长期稳定存在的载体环境的载体——通脱木植物的干燥茎髓。
(2)载体的选择
载体的选择条件分两组叙述，一为载体选择的必备条件，即是选用的载体必须满足的条件，若缺其一则不能选用；其二为优化的条件，即选用的载体在优化条件上可以有优、次之分，优者为佳，次者亦可使用，只是效果不佳。
(A)必备条件：
其一是载体必须是亲水性，因本发明的制造方法及其产品的使用都是在水性介质中进行。
其二是载体的孔体之间必须具有通透性，即载体中的孔体之间必须是相互之间是通透的，即载体的每个孔体必须是开放性孔体，而不是封闭性孔体。
(B)优化条件：
其一是载体的构成质地，以致密性为佳，松软性为次，在制作的过程中，载体颗粒受到各种滚压、挤压是必然的。松软的载体颗粒就会产生较大的变形，这必然会影响产品制作质量及产品使用的效果。灯心草质极为松软，通脱木则质地致密。
其二是载体的细孔性，以细孔为佳，即单位体积载体含有的孔体越多越好。下面将详细讨论细孔性问题。
作为载附细微固体粒子的天然载体，一般可分为天然多孔性载体(如灯心草、蒙脱石等)和天然树枝状、丝状体载体(如棉、毛纤维等)。本发明所用载体属天然多孔性载体，当这类载体以不同方式浸润了制作用的药液，由于孔体尺寸不同，其包容药液的方式也不同，孔体大的载体，如灯心草，药液是以附着在孔体的壁面方式存在于载体中。孔体小的载体，药液是以装填式方式将药液包容在本载体孔体中。前者以附着方式所浸附在孔壁的药液量必然要远多于装填在细孔体中的药液量，即使两者都采用了化学防集聚技术，在其最终产品中纳米银粒子的纳米化程度细孔的必然优于粗孔的。本发明选用的通脱木干燥茎髓用肉眼很难看清其孔体，只有用普通的放大双目镜才看到其细密的孔体，而灯心草目视即可看到它松大的孔体。
根据上面所述的必备和优化条件，本发明选用的载体为通脱木的干燥茎髓，本载体与灯心草相比，除了必备条件两者相同外，优化条件中的致密性和细孔性，本载体通脱木均优于灯心草。从本发明产品的图1所示的AFM电子显微镜150纳米比例尺的图片可见本发明所用载体的效果是很好的。
附：本载体为五加科(Araliaceae)植物通脱木(Tetrapanaxpapyliferus(Hook.)K.Koch)的干燥茎髓。常用别名有寇脱、方通草、丝通草、通花、川通草、大通草。
4、反应原理和制作方法
(1)载体的预处理：
在浸泡前将载体破碎至粒径1～3毫米的颗粒。采用常规的极性溶剂(水)和弱极性溶剂(乙醇)，加热或室温浸泡萃取载体中原有的溶质成份，经多次洗涤后，真空干燥。
(2)反应原理：
上述的还原和氧化反应是本发明制作方法的关键，为使还原反应减少干扰进行顺利，本发明先将AgNO3溶液制成银氨络合溶液，实验证明[Ag(NH3)2]+比较稳定，使还原反应不受溶液中可能存在的Cl-、So4--、Co3--等阴离子的干扰。
在制得[Ag(NH3)2]+溶液后，加入适量的还原剂(葡萄糖或抗坏血酸等)同时加入稳定剂起防集聚作用，又适时加入氧化剂将Ag0氧化成Ag2O，当反应进行到载体颗粒呈黄色，即可，再经洗涤、烘干，细碎至2～50微米粒级的粉末即得到产品。本发明氧化反应中可以使用的氧化剂包括H2O2、KClO4、NaClO4……等，可以单一或混合使用，加入方式可以是间歇式或连续式加入，氧化剂的用量及反应则根据Ag2O的含量而调节。
(3)制作方法
在本发明的方法中，其另一个关键所在是要防止新生成的表面活性很强的纳米级粒径的银质颗粒之间发生集聚作用，从而防止生成粒径较大的银质粒子。防集聚技术的作用是为使纳米银复合颗粒尽可能以单个粒子存在，并尽可能地在纳米银粒子生成瞬间避免这些活性极大的粒子之间在溶液中由于热运动而发生相互碰撞，由此产生粒子之间的集聚而产生大尺寸的粒子堆积，甚至粒径超过纳米级的允许范围，而降低银复合颗粒的活性。为了达到该目的，在制备过程中加入了离子表面活性剂，例如、月桂基苯磺酸钠，月桂醇硫酸钠、聚乙稀吡咯酮(PVP)、壬苯聚醇一10(OP-10)，聚山梨醇酯-20(Tween-20)……等，在本发明中可间歇式或连续方式加入。
另外，还可以从下面来理解防集聚技术。如上所述，超微粒子刚刚生成的瞬间，不可避免的要发生相互碰撞。如果不采用防集聚技术，则绝大部分粒子由于化学活性发生相互碰撞，聚集成大颗粒，此时得到的颗粒材料有相当数量的颗粒是大粒径的银质粒子的集聚体，从而消耗了不少银粒子。从扫描电镜上观察，发现有明显的团聚现象。如果采用本发明使用的防集聚技术，则可以防止这些纳米级粒子的集聚。
药液配制：
1)配制银铵络离子[Ag(NH3)2]+溶液A，以水溶液A的总体积计，其含[Ag(NH3)2]+0.01～1M。
2)配制水溶液B，以水溶液B的总体积计，其含有弱还原剂1～8M，硝酸0.02～0.2M，乙醇2～10M。
3)将10体积份溶液A与1体积份溶液B混合，搅拦均匀后放置10～40分钟，将一多孔底物置于上述混合的液中浸渍，进行增压匀质，使之均匀；放入反应釜中并加入稳定剂使之进行反应；然后
4)加入氧化剂并加热至足以使银颗粒表面产生至少一部份氧化银的温度。
三、本发明产品的物理、化学检测
1、外形结构：本发明产品的实质是在通脱木植物的茎髓颗粒的纤维元和纤维元之间牢固而均匀地载附了粒径均匀的无机纳米银粒子。粒径为1～100纳米，其中80％的粒径为25～30纳米，在纳米材料中分类是属于在有机基质上分散了无机质的纳米微粒的有机——无机纳米复合材料。将制得的载银颗粒经细碎成粒径为2～50微米的细粉，呈黄色粉末，即本发明的产品。
2、电子显微镜和能谱仪检测
经AFM电子显微镜和PHI 585 ESCA光电子能谱仪测定得如下结果。
(1)电子显微镜摄取的图片
图1本发明产品的AFM图片比例尺150纳米，采用了防集聚技术，可见大部份纳米粒子粒径为25～30纳米，纳米粒子在底物上呈现弥散状均匀分布。
图2未经防集聚处理的电镜图片中可见有明显的集聚堆积。
(2)PHI 585 ESCA光电子能谱仪测定证实该纳米粒子的组成为表层为2～6纳米的Ag2O，核心为元素银。
3、化学检测：
(1)分析方法：选用美国药典(USP)、英国药典(BP)所刊的硫氰酸铵(NH4SCN)容量法测定银。
反应原理；
(白色)
(红色)
(2)分析操作
称取0.1～1g，本产品(细粉)置于200ml锥形烧瓶中，加入20ml(1+1)的HNO3水溶液，低温加热溶解后，保持微沸蒸除过量的HNO3用水冲洗瓶壁后使瓶中溶液含HNO3的浓度为1～10％，在此溶液中加入1ml指示剂(10％FeNH4(SO4)2水溶液)后，用滴定操作液NH4SCN水溶液*滴定至溶液呈现稳定的红色，即终点。
*NH4SCN滴定操作液为用标准银溶液(1mg Ag/ml)标定过的，其银滴定度(TAg)应～1mg Ag/ml。
(3)测定结果：
经银量测定可知本发明细粉的含银量为0.5～200mg Ag/g细粉，而经上述物理检测可知本发明细粉上的银是以纳米级粒径1～100纳米的形式附在细粉纤维中，故用本分析法测得的银会量即为本产品的纳米银含量。
四、本产品的体外抑菌功能多种检测
1、抗菌的广谱性
(1)本文中表1和表2所示的致病菌种、包括了格兰氏阳性菌、格兰氏阴性菌、真菌、芽孢和厌氧菌等。如此广泛的抗菌谱，在现有抗菌药物中是极为鲜见的，就表1和表2所涉及的菌种除去重复的计有38个菌种，且其大部份的菌种是有耐药性的临床患者分泌液中分离出来的耐药菌株，MIC大部在10～30mg/ml，也有为30～60mg/ml。
(2)本文对真菌类选用了白色念珠菌、絮状表皮癣菌、红色毛癣菌……等6种致病真菌作了MIC和MBC测定，其MIC值为60～120微克/ml，MBC值为MIC的6～8倍。
(3)对—些常见致病菌淋球菌、支原体、阴道毛滴虫、痤疮丙酸杆菌等测定MIC值为≤60mg/ml。
2、长效性
表1、表2所示的洗涤20次和50次是指本产品每次用肥皂手工搓洗、清水漂洗各50次和20次。洗涤100次者是每次用清水搓洗各100次，经上述洗涤后本产品之抑菌功能无明显减退。
3、本产品与8个抗菌药品对致病菌抑菌效果的比较
表1中试验药组为本产品(28)，对照组红霉素(7)、氨苄西林(4)、头孢呋肟(4)、头孢他啶(15)、苯唑西林(2)、庆大霉素(6)、环丙沙星(14)等8个对照药品同时进行体外抑菌试验，在每个药品名称后的括号中的邮字为该药品为抑菌有效的菌种数，可见本产品28个菌种全部抑菌有效，对照组的有效数为2～15个。由此充分显示了本产品对耐药菌株的抑菌能力。这对于打破当前细菌耐药性的增长，已使得抗菌素的开发赶不上细菌耐药性增长的尴尬局面是可以寄予希望的。
4、亲水性一遇水杀菌力更强
本产品的纳米银其表层为Ag2O，一般在有水存在的条件下，甚至人体体表的湿度或敷用时的湿润状态的水量已足够使Ag+释出，当[Ag+]达到0.n～5ppm(10-6)时即可达到Ag+溶出的动态平衡，而Ag+的最低抑菌浓度为2×10-11M，根据Ag+的抗菌机理，在抗菌作用后的产物为酶-SAg和水，因此不会产生二次致病因素。
此外，还进行了下述试验，取0.5g本产品未细碎的颗粒，用500ml水浸泡，每天换水一次，45天后其抑菌能力无明显减退。故可知本产品具亲水性，且遇水杀菌力更强，
5、药代动力学研究
经用小鼠、豚鼠和大耳白家兔为试验对象，以本产品为实验药品，经皮肤急性毒性试验，刺激性试验，过敏性试验和小鼠急性毒性，最大耐受量一次性灌胃试验(MTD法)和蓄积毒性试验，尤其是小鼠(9只)，单次灌胃给予本产品量的最大耐受量达～900mg/kg，相当于人拟用临床剂量的～4000倍，给药后连续观察14天，与对照组(用同量空白细粉)比较，两组小鼠的精神、呼吸、体位状况、进食、引水、排便、肌肉状态、被毛光泽等均未有异常表现，14天后未出现死亡例。
结论：本产品无毒、无刺激、无过敏反应。
6、本产品与同质(银)宏观粒径(微米级)的银粉的体外抑菌效果之对比。
以园径均为6毫米的小圈，分别放置本产品(细粉)和粒径为微米级的纯银微粉，前者的含银量仅为后者的10-3～10-4。然而在体外抑菌的琼脂MH平板上，前者的抑菌环为12～20毫米，后者无抑菌环，由此可见抑菌能力方面，宏观尺寸的银粉与本产品是无法比拟的。
综上所述。本发明产品具有抗菌的广谱性，长效性，对耐药性致病菌具明显抑菌能力、亲水性——遇水杀菌力更强，无毒性(包括无蓄积毒性)，无刺激性、无过敏性，无耐药性等方面。都优于当前常用的抗菌药品，也远优于宏观尺寸的同质银微粉。
因此，可用本产品制成的抗菌消炎药物所涉炎症、感染包括男性前列腺炎、妇女的细菌性、霉菌性及混合性阴道炎和宫颈炎、阴道毛滴虫阴道感染。对人体的化脓性感染、皮肤细菌感染、皮肤浅部真菌感染、外科术后切口感染、顽固性褥发感染、浇烫伤创面感染、糖尿病后期下肢顽固性溃疡、真菌、衣原体、支原体病毒感染，上下呼吸道细菌、真菌、衣原体、支原体病毒感染和消化道的感染。本产品的给药途径可以是腔内、皮下、静脉、肌肉、皮肉注射、口服或局部给药。
本发明可作为抗菌药物用于护肤用乳液、霜剂、奶液和面膜、对痤疮的治疗有特效，且本产品还有促进上皮细脆生长的优良功能，故能起美容嫩肤作用。
具体实施例
下列实施例所用的载体均为本发明选用的通脱木植物的干燥茎髓经过粗碎至φ1～3mm的颗粒并经预处理已溶除其原有溶质成份。
实施例1 按10公斤载体量配制药液。
药剂A：硝酸银0.1M、氨水0.05M、氢氧化钠0.01M，加水至总体积为500升；
药剂B：葡萄糖1M、硝酸0.02M、煮沸1～5分钟，冷却后，加入乙醇使乙醇成2M，加水至总体积为50升；
操作，在10份A液中加入1份B液(V/V)混匀后放置5～10分钟后即可供浸渍用。取10公斤载体浸入上述溶液浸渍后进行增压均质使药液和载体混合均匀，进入反应釜，在通风和适当搅拌条件下间歇地加入OP-10，待反应完成，再加入氧化剂同时加热到125℃，保温40分钟，至载体颗粒呈淡黄色，然后经清洗、干燥并将载有纳米银的颗粒细碎至粒径为10微米粉末即可。
实施例2 按10公斤载体量配制药液。
药剂A：硝酸银0.5M、氨水0.3M、氢氧化钠0.05M，加水至总体积为500升；
药剂B：葡萄糖5M、硝酸0.1M、煮沸1～5分钟，冷却后，加入乙醇使乙醇成10M，加水至总体积为50升；
操作同实施例1，只是将0P-10改为月桂基苯磺酸钠，当反应至载体颗粒呈黄色即反应完成，细碎至粒径2～5微米。
实施例3 按10公斤载体量配制药液。
药剂A：硝酸银1M、氨水0.5M、氢氧化钠0.1M，加水至总体积为500升；
药剂B：抗坏血酸5M、硝酸1M、煮沸1～5分钟，冷却后，加入乙醇使乙醇成10M，加水至总体积为50升；
操作同实施例1，只是将0P-10改成PVP，加入氧化剂后，在温度120℃中保温80分钟至载体颗粒呈现淡黄色即可，细碎至粒径～5微米。
实施例4 按10公斤载体量配制药液。
药剂A：硝酸银0.3M、氨水0.2M、氢氧化钠0.07M，加水至总体积为500升；
药剂B：抗坏血酸1.5M、硝酸0.2M、煮沸1～5分钟，冷却后加入乙醇使乙醇成2M，加水至总体积为50M；
操作同实施例1，离子表面活性剂改用Tween-20，加氧化剂后，在温度110℃中保温80分钟至载体颗粒呈中黄色即可，细碎至粒径2～5微米。
实施例5 按10公斤载体量配制药液。
药剂A：硝酸银0.2M、氨水0.1M、氢氧化钠0.02M，加水至总体积为500升；
药剂B：葡萄糖1.0M、硝酸0.02M、煮沸1～5分钟，冷却后加入乙醇使乙醇成3M，加水至总体积为50升；
操作同实施例1，只是将OP-10改用PVP，在温度120℃中保湿60分钟，待颗粒呈现浅黄色即可，细碎至粒径5～10微米。
实施例6
称取含纳米银含量分别为15％、1.5％、0.14％的本产品各1克，以水浸洗3次后放入盛有1000毫升已沸过冷至40℃的水中，室温浸泡24小时，以定量滤纸过滤，再以少量水清洗滤纸，滤液中加入10毫升硝酸，取滤液测量。测量使用日立180～80偏振塞曼原子吸收分光光度计。测量结果如下表所：样品号MS-1MS-2MS-3样品中银含量％(W/W)151.50.14溶液中银离子含量ppm12.51.330.115
由以上数据表明，溶液中银离子的浓度不会随颗粒中银含量的增加而无限地提高，而是以动态平衡保持在一定的水平。
表1：本发明产品与8种抗菌药物的抑菌结果
本发明产品
抗菌药物MIC法药敏结果
与对照组抑菌直径(mm)
菌 名 来 源
未 洗 洗 阴 红 苯 氨 头 头 头 庆 环
洗 涤 涤 性 霉 唑 苄 孢 孢 孢 大 丙
涤 50 100 对 素 西 西 唑 呋 他 霉 沙
次 次 照 林 林 啉 肟 啶 素 星
金黄色葡萄球菌 ATCC25923 18 15 15 7 24 S S S S S S S
大肠埃希菌 ATCC25922 13 13 12 7 10 S S S S S S
铜绿假单胞菌 ATCC27853 12 12 12 7 6 S S S
产气荚膜梭菌CMCC(B)64606 10
金黄色葡萄球菌(MRSA)分泌物 17 15 15 7 6 R R R R R R R
表皮葡萄球菌(MRSE) 分泌物 18 15 46 7 6 R R R R R R R
化脓性链球菌 分泌物 9 8 8 7 6 S S S S S S S
淋病奈瑟菌 分泌物 10 10 10 7 31 S S S S S S
大肠埃希菌 分泌物 17 14 14 7 6 R R R R R R
阴沟肠杆菌 分泌物 9 8 8 7 11 R R R R R R
产气肠杆菌 分泌物 14 12 13 7 6 R R R R R R
铜绿假单胞菌 分泌物 15 15 15 7 6 R R R R R R
嗜麦芽窄食单胞菌 分泌物 14 13 14 7 6 R R R S R S
鲍曼不动杆菌 分泌物 13 12 12 7 19 R R R S S S
肺炎克雷伯菌 分泌物 15 14 14 7 6 R R R S R S
粘质沙雷菌 分泌物 16 13 14 7 6 R R R R R S
费劳地枸橼酸杆菌 分泌物 11 10 11 7 6 R R R R R R
雷积普罗维登菌 分泌物 15 13 13 7 6 R R R S R S
亲水气单胞菌 分泌物 13 11 13 7 16 R R R S R S
温和气单胞菌 分泌物 14 12 12 7 17 R I I S R S
创伤弧菌 分泌物 17 15 15 7 6 R R R S I S
奇异变形杆菌 分泌物 11 10 10 7 9 R R R S R R
普通变形杆菌 分泌物 11 9 11 7 6 R R R S R R
潘氏变形杆菌 分泌物 10 9 10 7 6 R R I S R S
白色念珠菌 分泌物 21 20 20 7 6
热带念珠菌 分泌物 18 17 18 7 6
近平滑念珠菌 分泌物 20 19 20 7 6
光滑球拟酵母菌 分泌物 27 26 26 7 6
注：S：敏感 I：中介 R：耐药
表2：本发明产品与AB织物的20种致病菌株的体外抑菌试验表
AB织物 本发明产品
空白
未 洗 高 未 高 洗 洗
菌 株
织物 洗 20 压 洗 压 20 50
次 次 次
绿脓杆菌 - - - - 15 13 16 16
金黄色葡萄球菌 - - - - 15 17 15 15
大肠杆菌 - - - - 13 14 18 15
MRSA - - - - 14 14 17 15
蜡样杆菌 - - - 11 13 13 15 15
创伤弧菌 - - - - 16 16 16 16
白色念珠菌 - 21 - - 11 11 11 11
B群溶血性链球菌 - - - - 11 11 12 11
嗜麦芽假单胞菌 - - - - 12 12 15 14
硝酸盐阴性杆菌 - - - - 14 14 13 15
丙型副伤寒沙门氏菌 - 12 - - 12 14 19 14
亚利桑那菌 - - - - 14 14 15 14
枸橼酸杆菌 - - - - 14 14 15 13
肺炎杆菌 - - - - 13 13 17 13
枯草杆菌 - - - - 12 12 12 12
摩根氏菌 - - - 10 12 12 12 12
粪产硷杆菌 - - - - 14 12 16 16
斯氏普图菲登氏菌 - - - - 12 12 14 13
阴沟肠杆菌 - - - - 13 13 13 13
淋球菌 - - - - 11 11 11 11
以上结果表明本发明产品对20株细菌均有抑制作用，且对易产生抗药性的细菌，如金黄色葡萄球菌耐药株(MRSA)，绿脓杆菌等均有抑制作用，高压及洗涤20次、50次后均与未经洗涤一样，对抑菌作用无明显影响。