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1、10申请公布号CN104144676A43申请公布日20141112CN104144676A21申请号201380012040122申请日2013030161/605,53520120301USA61K8/894200601A61K8/37200601A61Q17/04200601A61K8/0620060171申请人宝洁公司地址美国俄亥俄州72发明人PR坦纳74专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人樊云飞54发明名称包含紫外线复合材料的防晒剂组合物57摘要本文描述了乳液形式的防晒剂组合物,所述防晒剂组合物包含油相和水相,以及包含在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体的紫外线。
2、复合材料。紫外线复合材料中液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率可从11变至81。所述液体紫外线活性物质包括溶解的固体紫外线活性物质。本文还描述了用于加入防晒剂组合物中的SPF增强型紫外线复合材料。本文描述了制备前述防晒剂组合物和SPF增强型紫外线复合材料的方法。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014090186PCT国际申请的申请数据PCT/US2013/0285782013030187PCT国际申请的公布数据WO2013/130948EN2013090651INTCL权利要求书2页说明书21页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书21页10申请。
3、公布号CN104144676ACN104144676A1/2页21一种乳液形式的防晒剂组合物,包含A约2至约40的紫外线复合材料,所述紫外线复合材料包含按所述紫外线复合材料的重量计约7至约50的在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体,使得液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率为11至81;B约3至约50的油相,其中所述液体紫外线活性物质构成按所述油相的重量计至少约60;和C约40至约90的水相。2根据权利要求1所述的防晒剂组合物,其中所述硅氧烷弹性体为有机改性的硅氧烷弹性体。3根据权利要求1所述的防晒剂组合物,其中所述硅氧烷弹性体选自聚有机硅氧烷交联聚合物、聚氧化烯改性的聚有机硅氧烷交联聚合。
4、物、和聚甘油改性的聚有机硅氧烷交联聚合物,优选所述硅氧烷弹性体选自烷基聚二甲基硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚丙二醇交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚乙二醇交联聚合物、烷基聚二甲基硅氧烷/聚丙二醇交联聚合物、烷基聚二甲基硅氧烷/聚乙二醇交联聚合物、和烷基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。4根据权利要求1所述的防晒剂组合物,其中所述硅氧烷弹性体是非球形的。5根据权利要求1所述的防晒剂组合物,其中所述防晒剂组合物还包含约001至约10的乳化剂,优选所述乳化剂选自甘油、聚甘油、蔗糖、葡萄糖或山梨醇的醚;甘油、聚甘油、蔗糖、葡萄糖或山梨醇的酯;以及它们的混合物。6根据。
5、权利要求1所述的防晒剂组合物,其中所述液体紫外线活性物质选自对甲氧基肉桂酸2乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、辛基二甲基对氨基苯甲酸、2氰基3,3二苯基丙烯酸2乙基己酯、水杨酸2乙基己酯、水杨酸3,3,5三甲基环己酯、氨茴酸甲酯、以及它们的组合。7根据权利要求1所述的防晒剂组合物,其中所述液体紫外线活性物质选自水杨酸2乙基己酯、对甲氧基肉桂酸2乙基己酯、以及它们的组合。8根据权利要求1所述的防晒剂组合物,其包含固体紫外线活性物质,所述固体紫外线活性物质选自二苯甲酰甲烷化合物、双乙基己氧酚甲氧基苯基三嗪、2,4,6三苯胺基对羰基2乙基己基1氧基1,3,5三嗪、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、苯甲酸二乙氨基羟。
6、基苯甲酰己酯、苯甲酮3、4甲基亚苄基樟脑、乙基己基双异戊基苯并唑基苯基三聚氰胺、以及它们的组合,其中所述二苯甲酰甲烷化合物优选为4叔丁基4甲氧基二苯甲酰甲烷。9根据权利要求1所述的防晒剂组合物,还包含光稳定剂,所述光稳定剂优选选自甲氧基立林、2,6萘二甲酸二乙基己酯、亚丁香基丙二酸二乙基己酯、以及它们的组合。10根据权利要求1所述的防晒剂组合物,还包含活性物质或试剂,所述活性物质或试剂选自糖胺、维生素、控油剂、植物甾醇、去氧苯比妥化合物、紧致剂、抗皱纹活性物质、抗萎缩活性物质、类黄酮、N酰基氨基酸化合物、类视色素、肽、粒状材料、抗蜂窝炎剂、脱屑活性物质、抗痤疮活性物质、抗氧化剂、自由基清除剂、。
7、调理剂、抗炎剂、美黑活性物质、亮肤剂、植物提取物、抗微生物活性物质、抗真菌活性物质、抗菌活性物质、止汗剂活性物质、感觉剂、防腐剂、抗头皮屑活性物质、亲和性聚合物、去污表面活性剂、以及它们的组合。权利要求书CN104144676A2/2页311一种加入防晒剂组合物中的SPF增强型紫外线复合材料,所述紫外线复合材料包含在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体,使得液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率为11至81,优选所述紫外线复合材料基本上由在所述液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体组成,还更优选所述硅氧烷弹性体为有机改性的硅氧烷弹性体。12根据权利要求11所述的紫外线复合材料,其中所述硅氧烷。
8、弹性体选自聚有机硅氧烷交联聚合物、聚氧化烯改性的聚有机硅氧烷交联聚合物、和聚甘油改性的聚有机硅氧烷交联聚合物。13根据权利要求11所述的紫外线复合材料,其中所述硅氧烷弹性体选自烷基聚二甲基硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚丙二醇交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚乙二醇交联聚合物、烷基聚二甲基硅氧烷/聚丙二醇交联聚合物、烷基聚二甲基硅氧烷/聚乙二醇交联聚合物、和烷基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。14根据权利要求11所述的紫外线复合材料,其中所述液体紫外线活性物质选自对甲氧基肉桂酸2乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、辛基二甲基对氨基苯甲酸、2氰基3,3二苯基丙烯酸2乙。
9、基己酯、水杨酸2乙基己酯、水杨酸3,3,5三甲基环己酯、氨茴酸甲酯、以及它们的组合,优选所述液体紫外线活性物质选自水杨酸2乙基己酯、对甲氧基肉桂酸2乙基己酯、以及它们的组合,还更优选所述液体紫外线活性物质包含溶解的固体紫外线活性物质。15根据权利要求14所述的紫外线复合材料,其中所述固体紫外线活性物质选自二苯甲酰甲烷化合物、双乙基己氧酚甲氧基苯基三嗪、2,4,6三苯胺基对羰基2乙基己基1氧基1,3,5三嗪、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、苯甲酸二乙氨基羟基苯甲酰己酯、苯甲酮3、4甲基亚苄基樟脑、乙基己基双异戊基苯并唑基苯基三聚氰胺、以及它们的组合,优选所述二苯甲酰甲烷化合物为4叔丁基4甲氧基二苯甲酰。
10、甲烷。权利要求书CN104144676A1/21页4包含紫外线复合材料的防晒剂组合物技术领域0001本文描述的包括紫外线复合材料,所述复合材料包含在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体。背景技术0002当局部施用时,防晒剂组合物赋予膜,所述膜保护皮肤以避免暴露于阳光的紫外线辐射UV的损伤效应。防晒剂组合物包含紫外线活性物质,所述紫外线活性物质在紫外线可与皮肤相互作用并且损伤皮肤之前吸收所述紫外线。具体组合物阻隔紫外线的能力通常以防晒因子SPF等级表达。紫外线活性物质化合物的组合通常用于防晒剂组合物中,以便提高所述组合物的SPF等级,并且提供广谱保护。向皮肤和其它角质组织提供保护以避免紫外线辐。
11、射UV有害效应的多种产品是可商购获得的。形成防晒剂组合物通常涉及因子的平衡。配制人员希望使组合物的功效最大化,同时使折衷最小化。虽然防晒剂组合物的功效可通过增加紫外线活性物质的含量来改善,但是高效的紫外线活性物质具有消费者不喜欢的厚重油性的皮肤感觉。增加此类紫外线活性物质的量可导致不受消费者期望的产品。0003硅氧烷弹性体可用于抵消不佳的美观性,但是硅氧烷弹性体对配制增加了另外的挑战,并且通常相当昂贵。硅氧烷弹性体因提供受消费者期望的独特感觉特征而为人们所熟知。硅氧烷弹性体可影响紫外线活性物质的溶解度如果防晒剂应沉淀,则其直接影响紫外线防护的功效和总体产品稳定性。常规硅氧烷弹性体的问题在于,硅。
12、氧烷弹性体在溶剂中合成和/或溶胀,所述溶剂可能与紫外线活性物质不相容。在此类情况下,配制人员将紫外线活性物质加载到所述组合物中的能力可能受限,或者可能需要附加的赋形剂以使紫外线活性物质更相容。即使溶剂和防晒剂不具有相容性问题,所述溶剂常常为对角质组织提供很少功效至没有功效的材料。此外,所述溶剂增加了已与紫外线活性物质相关联的厚重油性的感觉。发明内容0004乳液形式的防晒剂组合物可包含约2至约40的紫外线复合材料,所述紫外线复合材料包含按所述紫外线复合材料的重量计约7至约50的在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体,使得液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率为11至81。所述防晒剂组合物还可包。
13、含约3至约50的油相和约40至约90的水相,其中所述液体紫外线活性物质构成按所述油相的重量计至少约60。0005本文还描述了用于加入防晒剂组合物中的SPF增强型紫外线复合材料。紫外线SPF增强型复合材料包含在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体,使得液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率为11至81。0006描述了提升防晒剂组合物SPF的方法,所述方法包括以下步骤通过使硅氧烷弹性体在液体有机紫外线活性物质中溶胀,使得液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的比率说明书CN104144676A2/21页5为11至81,制备紫外线复合材料;制备包含至少一种水相的载体体系;以及将所述紫外线复合材料分散于所。
14、述载体体系中。0007还描述了乳液形式的防晒剂组合物,所述防晒剂组合物包含约5至约60的油相,其中所述油相包含按所述油相的重量计至少60的液体紫外线活性物质;和按所述组合物的重量计约05至约10的聚硅氧烷弹性体;其中液体有机紫外线活性物质与聚硅氧烷弹性体的比率为11至81。具体实施方式0008除非另外指明,本文使用的所有百分比和比率均按总组合物的重量计。除非另外指明,所有测量均被理解为在环境条件下进行,其中“环境条件”是指在约25下,在约一个大气压下,并且在约50相对湿度下的条件。所有数值范围是包括端值在内的较窄的范围;所描述的范围上限和下限是可组合的,以形成没有明确描述的另外的范围。0009。
15、本发明的组合物可包含、基本上由、或由基本组分以及本文所描述的任选成分组成。如本文所用,“基本上由组成”是指所述组合物或组分可包括附加成分,只要附加成分不会在本质上改变受权利要求书保护的组合物或方法的基本特征和新型特征。0010如关于组合物所用,“施加”或“施用”是指将本发明的组合物施加或铺展到角质组织例如表皮上。0011“角质组织”是指作为哺乳动物例如人、狗、猫等的最外侧保护性覆盖物设置的含角蛋白的层,其包括但不限于皮肤、唇、毛发、趾甲、指甲、表皮、蹄部等。0012“皮肤病学可接受的”是指所述组合物或组分适用于与人的皮肤组织接触,而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。0013“。
16、安全且有效量”是指足以显著地诱导积极有益效果的化合物或组合物的量。0014“非紫外线”是指防晒剂制剂领域中的技术人员不认为是皮肤病学可接受的紫外线活性吸收材料的材料。0015“紫外线活性物质”是指防晒剂制剂领域中的技术人员认为是皮肤病学可接受的紫外线活性吸收材料的材料。此类紫外线活性物质可被描述为紫外线A和/或紫外线B活性剂。在旨在供人使用的制剂中包含活性剂,一般需要被管理机构批准。由美国食品药品监督管理局已经或当前批准根据21CFR部分352作为可接受用于非处方防晒剂药品中的那些活性剂包括有机和无机物质,包括但不限于对氨基苯甲酸、阿伏苯宗、西诺沙酯、二羟苯宗、胡莫柳酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、水。
17、杨酸辛酯、羟甲氧二苯酮、二甲氨苯酸辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、舒利苯酮、水杨酸三乙醇胺盐、二氧化钛、氧化锌、甲氧基肉桂酸二乙醇胺盐、二没食子酰三油酸酯、乙基二羟基丙基PABA、氨基苯甲酸甘油酯、具有二羟基丙酮的指甲花醌、红矿脂。在美国尚未批准但在其它区域或国家如欧洲根据欧洲委员会的化妆品指导法规、日本、中国、澳大利亚、新西兰或加拿大批准用于非处方用途的其它紫外线活性物质的例子包括乙基己基三嗪酮、二辛基丁酰胺基三嗪酮、丙二酸亚苄酯聚硅氧烷、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、苯甲酸二乙氨基羟基苯甲酰己酯、双二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸酯、双苯并唑基苯基乙基己基亚氨基三嗪、甲酚曲唑三硅氧烷。
18、、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基酚、和双乙基己氧基酚甲氧基苯基三嗪、4甲基亚苄基樟脑和4甲氧基肉桂酸异戊酯。然而,由于被批准的材料列表当前正在扩大,那些普说明书CN104144676A3/21页6通技术人员将认识到,本发明不限于当前被批准用于人用途的紫外线活性物质,而是包括未来可能允许的那些紫外线活性物质。0016与组合物相关的“免洗型”是指旨在施加并且允许保留在角质组织上的组合物。这些免洗型组合物将区别于施加到皮肤并且随后几分钟后或更少通过洗涤、冲洗、擦拭等移除的组合物。免洗型组合物不包括洗去型应用,如洗发剂、洁面乳、洗手乳、沐浴剂、或沐浴乳。免洗型组合物可基本上不含清洁或去污表面活性剂。例如。
19、,“免洗型组合物”可留在角质组织上至少15分钟。例如,免洗型组合物可包含少于1的去污表面活性剂,少于05的去污表面活性剂,或0的去污表面活性剂。然而,所述组合物可包含乳化或其它加工表面活性剂,当局部地施用于皮肤时,其不旨在提供任何显著的清洁有益效果。0017“衍生物”是指相关化合物的酯、醚、酰胺、羟基和/或盐结构类似物。0018“可溶性”是指在25和1ATM的压力下,至少约01G的溶质溶解于100ML的溶剂中。0019所述防晒剂组合物可涉及多种形式。非限制性例子包括简单溶液例如水基或油基的,分散体和乳液。防晒剂组合物可为流体或固体,以便包括洗剂、霜膏、凝胶、浆液、棒剂、可流动固体、无定形材料。。
20、在某些实施例中,防晒剂组合物为乳液的形式。乳液可一般分类为具有连续水相例如水包油、水包油包水等或连续油相例如油包水、油包水包油等。0020紫外线复合材料0021所述防晒剂组合物包含紫外线复合材料。所述紫外线复合材料包含完全或部分在液体紫外线活性物质中溶胀的硅氧烷弹性体。所述紫外线复合材料可为离散颗粒即紫外线复合材料颗粒的形式。所述紫外线复合材料可为相对均匀的结构或凝胶的形式。所述紫外线复合材料使得液体紫外线活性物质夹带或分散于硅氧烷弹性体内,并且不包括可从紫外线复合材料中滗出的游离液体紫外线活性物质。在一些实施例中,所述紫外线复合材料可由或基本上由用液体紫外线活性物质完全或部分溶胀的硅氧烷弹性。
21、体组成。在其它实施例中,所述紫外线复合材料可包含用液体紫外线活性物质和非紫外线溶剂完全或部分溶胀的硅氧烷弹性体。0022可通过在将其它材料组合于防晒剂组合物中之前将硅氧烷弹性体在液体紫外线活性物质中溶胀,使紫外线复合材料预成形。存在的商业硅氧烷弹性体中的许多可预溶胀于非紫外线溶剂中出售。在此类情况下,所述硅氧烷弹性体可去溶胀以在掺入防晒剂组合物中之前移除非紫外线溶剂。将这些商业材料去溶胀的适宜方法为将预溶胀的硅氧烷弹性体浇铸为薄膜。使薄膜干燥,从而使溶剂能够挥发。可通过采用加热和/或减压,加速干燥进程。具体的干燥条件将取决于预溶胀硅氧烷弹性体中存在的非紫外线溶剂。一旦干燥,回收硅氧烷弹性体并且。
22、再溶胀于液体紫外线活性物质中。在其它实施例中,所述紫外线复合材料可在一种或多种用作反应溶剂的液体紫外线活性物质的存在下,在硅氧烷弹性体聚合期间形成。在其它实施例中,当硅氧烷弹性体溶胀并且可用溶剂存在于包含液体紫外线活性物质的油相中时,所述紫外线复合材料可在防晒剂组合物内形成。0023所述组合物可包含任何适宜量的紫外线复合材料以提供所期望的紫外线防护和/或皮肤感觉有益效果。在某些实施例中,所述防晒剂组合物包含约1、2、5、10、15、20、或25至约75、50、40、30、20、10、或5的紫外线复合材料。在所说明书CN104144676A4/21页7选实施例中,所述防晒剂组合物包含约2至约40。
23、的紫外线复合材料。0024适用于防晒剂组合物中的硅氧烷弹性体可通过多种常规反应途径形成。适宜的反应途径包括1加成反应固化有机聚硅氧烷组合物,其在铂金属催化下,通过介于含SIH的有机聚硅氧烷与具有硅键合的乙烯基团的有机聚硅氧烷或具有乙烯基团的有机物之间的加成反应来固化;2缩合固化有机聚硅氧烷组合物,其在有机锡化合物的存在下,通过介于羟基封端的二有机聚硅氧烷和含SIH的有机聚硅氧烷之间的脱氢反应来固化;3缩合固化有机聚硅氧烷组合物,其在有机锡化合物或钛酸酯的存在下,通过介于羟基封端的有机聚硅氧烷与可水解的有机硅烷之间的缩合反应来固化该缩合反应由脱水反应、醇的释放反应、肟的释放反应、胺的释放反应、酰。
24、胺的释放反应、羧基的释放反应和酮的释放反应来例示;4过氧化物固化有机聚硅氧烷组合物,其在有机过氧化物催化剂的存在下热固化;以及5通过高能辐射如通过射线、紫外线辐射或电子束固化的有机聚硅氧烷组合物。常规的反应通常在溶剂中实施。用于硅氧烷弹性体合成中的常规溶剂包括乙醇、异十二烷和挥发性硅氧烷流体如聚二甲基硅氧烷。反应后使用熟知的分离技术移除所述溶剂,以回收硅氧烷弹性体。可通过利用液体紫外线活性物质例如水杨酸辛酯、胡莫柳酯等替代常规溶剂或作为补充,形成所述紫外线复合材料。0025所述紫外线复合材料可包含变化量的硅氧烷弹性体。存在于紫外线复合材料中的硅氧烷弹性体的量常常取决于具体的硅氧烷弹性体、液体紫。
25、外线活性物质、和如果存在的话非紫外线溶剂。在某些实施例中,所述紫外线复合材料包含选自以下重量百分比的任何范围内的硅氧烷弹性体按所述紫外线复合材料的重量计7、9、10、11、14、15、16、20、25、33、或50。在适宜的实施例中,所述紫外线复合材料包含按所述紫外线复合材料的重量计约7至约50的硅氧烷弹性体。存在于防晒剂组合物中的硅氧烷弹性体的重量百分比可易于通过将防晒剂组合物中紫外线复合材料的重量百分比乘以紫外线复合材料中硅氧烷弹性体的重量百分比来计算。0026在某些实施例中,所述硅氧烷弹性体是非球形的。硅氧烷弹性体的形状可通过显微镜方式确定。作为另外一种选择,可通过圆度来量化球形形状。圆。
26、度为定量的2维图像分析形状描述,如根据ISO927662008E部分82,经由OCCHIONANO500颗粒表征仪与其附随的软件CALLISTRO25版OCCHIOSALIEGE,BELGIUM所实施来测量。圆度值范围为0至1,其中圆度1描述二维图像中测量的完美球形颗粒或圆盘形颗粒。圆度通过以下公式计算00270028其中A为投影面积,其为2D描述符,并且P为颗粒的周长。在某些实施例中,硅氧烷弹性体具有小于098、095或09的圆度。0029在所选实施例中,所述紫外线复合材料包含具有有机改性的硅氧烷弹性体。具有有机改性的适宜硅氧烷弹性体包括具有烷氧基改性的硅氧烷弹性体。烷氧基改性可通过包含聚氧。
27、乙烯、聚氧丙烯、或聚甘油单元。适宜的烷氧基改性的硅氧烷弹性体可通过本领域中熟知的反应途径形成。适宜的途径描述于美国专利5,236,986、5,387,417、5,412,004、5,811,487、和美国专利申请公布2006/0013791A1、2006/0034875A1、2010/0183525A1、说明书CN104144676A5/21页82010/0172849A1、和2010/0158824A1中。0030适宜的硅氧烷弹性体包括许多商业材料。示例性聚氧乙烯硅氧烷弹性体包括聚二甲基硅氧烷/PEG10/15交联聚合物得自SHINETSUCHEMICALCO,LTD的KSG210。聚氧丙烯。
28、硅氧烷弹性体的例子包括聚二甲基硅氧烷/双异丁基PPG20交联聚合物得自DOWCORNINGCORP的DOWCORNINGEL8050、EL8051和EL8052。示例性聚氧乙烯/聚氧丙烯硅氧烷弹性体为PEG12聚二甲基硅氧烷/PPG20交联聚合物购自DOWCORNING。0031含烷基的聚氧乙烯硅氧烷弹性体的例子包括PEG15月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物得自SHINETSUCHEMICALCO,LTD的KSG310、KSG320、KSG330和KSG340。0032聚甘油改性的硅氧烷弹性体的例子包括聚二甲基硅氧烷/聚甘油3交联聚合物得自SHINETSUCHEMICALCO,LTD的KSG71。
29、0。0033含烷基的聚甘油改性的硅氧烷弹性体的例子包括月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油3交联聚合物得自SHINETSUCHEMICALCO,LTD的KSG810、KSG820、KSG830和KSG840。0034适宜的硅氧烷弹性体包括具有有机改性而不具有烷氧基改性的硅氧烷弹性体。适宜的有机改性的硅氧烷弹性体可通过本领域中熟知的反应途径形成。适宜的途径描述于美国专利5,654,389和6,262,170中。适宜的硅氧烷弹性体包括许多商业材料。含烷基的甲基聚硅氧烷弹性体的例子包括C3045烷基鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物得自MOMENTIVEPERFORMANCEMATERIALSINC的VEL。
30、VESIL125和034和乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物得自SHINETSUCHEMICALCO,LTD的KSG41、KSG42、KSG43和KSG44,和得自SILTECHLLC的SILWAXCR50121。0035在所选实施例中,所述硅氧烷弹性体选自烷基聚二甲基硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚甘油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚丙二醇交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚乙二醇交联聚合物、烷基聚二甲基硅氧烷/聚丙二醇交联聚合物、烷基聚二甲基硅氧烷/聚乙二醇交联聚合物、和烷基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。0036上文示出的商业例子中的许多具有在溶剂中溶胀的硅氧烷弹性体,所。
31、述溶剂不是紫外线活性物质。在此类情况下,所述硅氧烷弹性体将去溶胀以在掺入防晒剂组合物中之前移除非紫外线溶剂。将在挥发性溶剂中溶胀的商业弹性体去溶胀的适宜方法为将所述商业弹性体在惰性基底上浇铸成薄膜,使所述产品膜干燥,并且然后回收剩余的不含溶剂的弹性体。然后可将该不含溶剂的弹性体在一种或多种紫外线活性物质中溶胀。0037作为另外一种选择,所述硅氧烷弹性体可在一种或多种液体紫外线活性物质的存在下合成,所述液体紫外线活性物质用作反应溶剂,从而避免将所述弹性体去溶胀的需要。0038所述紫外线复合材料包含液体紫外线活性物质。所述液体紫外线活性物质可包含一种或多种紫外线活性物质。在环境条件下为液体的适宜紫。
32、外线活性物质包括对甲氧基肉桂酸2乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、辛基二甲基对氨基苯甲酸、2氰基3,3二苯基丙烯酸2乙基己酯、水杨酸2乙基己酯、水杨酸3,3,5三甲基环己酯、氨茴酸甲酯、以及这些化合物的混合物。在某些实施例中,所述液体紫外线活性物质选自对甲氧基肉桂酸2乙基己酯、水杨酸2乙基己酯、以及它们的组合。0039所述紫外线复合材料可包含变化量的液体紫外线活性物质。存在于紫外线复合材料中的液体紫外线活性物质的量常常取决于具体的硅氧烷弹性体、液体紫外线活性物质、说明书CN104144676A6/21页9和如果存在的话非紫外线溶剂。在某些实施例中,所述紫外线复合材料包含液体紫外线活性物质,液体紫外线。
33、活性物质与硅氧烷弹性体的重量比为11至101。在其它实施例中,液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的重量比在选自端点11、21、31、41、51、61、71、81、91、或101的任何范围内。适宜的范围为约11至约81。前述重量比涉及紫外线复合材料,其中所述液体紫外线活性物质夹带或分散于硅氧烷弹性体内。这些比率不包括可从紫外线复合材料中滗出的游离液体紫外线活性物质。应认识到,除了紫外线复合材料内的液体紫外线活性物质,还可将附加的游离液体紫外线活性物质加入防晒剂制剂中。防晒剂组合物整体可包含按所述组合物的重量计约01、05、1、2、3、5至约40、30、20、10、7、或5的紫外线活性物质,无论是作。
34、为紫外线复合材料的一部分还是作为游离液体。0040所述液体紫外线活性物质还可包括在环境条件下为固体但是溶于溶剂中的紫外线活性物质。所述溶剂可为液体紫外线活性物质例如水杨酸辛酯或非紫外线液体例如月桂酰肌氨酸异丙酯、苯甲酸C1215烷基酯、己二酸二异丙酯等。如果使用非紫外线液体以溶解固体紫外线活性物质,则在液体紫外线活性物质与硅氧烷弹性体的重量比计算中,使用紫外线活性物质的重量,而不是非紫外线液体的重量。在环境条件下为固体的紫外线活性物质包括二苯甲酰甲烷衍生物如4叔丁基4甲氧基二苯甲酰甲烷即丁基甲氧基二苯甲酰甲烷或阿伏苯宗可以1789从DSM商购获得。其它适宜的固体紫外线活性物质包括双乙基己氧酚甲。
35、氧基苯基三嗪即贝曲嗪诺,可以S从BASF商购获得、2,4,6三苯胺基对羰基2乙基己基1氧基1,3,5三嗪即乙基己基三嗪酮,可以T150从BASF商购获得、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮即三嗪酮,可以HEB由3VSIGMA商购获得、苯甲酸二乙氨基羟基苯甲酰己酯可以APLUS从BASF商购获得、苯甲酮3即2羟基4甲氧基苯基苯基甲酮或氧苯酮,可以EUSOLEX4360从EMDCHEMICAL,INC购得、4甲基亚苄基樟脑可以5000从DSM商购获得、乙基己基双异戊基苯并唑基苯基三聚氰胺可以K2A由3VSIGMA商购获得、以及它们的组合。0041所述紫外线复合材料可包含其它非紫外线溶剂。适宜的非紫外线溶剂包。
36、括本文所列的油。在某些实施例中,所述紫外线复合材料由或基本上由硅氧烷弹性体和液体紫外线活性物质组成;然而,技术人员将认识到,当紫外线复合材料存在于防晒剂组合物中时,可发生一定程度的液体迁移。所述液体紫外线活性物质可从紫外线复合材料迁移出,和/或非紫外线溶剂或油可迁移到紫外线复合材料中。同样,即使在去溶胀后,硅氧烷弹性体中仍可存在残余量的非紫外线溶剂,但是与存在于紫外线复合材料中的紫外线液体相比,认为此类量是不显著的。0042防晒剂组合物0043防晒剂组合物可包含油相,所述油相除了紫外线复合材料以外,还包含材料。所述油相可包含油、润肤剂、和其它油溶性材料如油溶性维生素。在一些实施例中,所述油相包。
37、含按所述油相的重量计至少约60的紫外线活性物质。在其它实施例中,所述油相包含按所述油相的重量计至少约60的液体紫外线活性物质。0044所述油相可包含油,所述油可用于增溶、分散或携带不适用于水或水溶性溶剂的说明书CN104144676A7/21页10材料。适宜的油包括硅氧烷、烃、酯、酰胺、醚、以及它们的混合物。0045适宜的硅油包括聚硅氧烷。聚硅氧烷在25下可具有约05至约1,000,000厘沲的粘度。此类聚硅氧烷可由以下化学通式表示0046R3SIOR2SIOXSIR30047其中R独立地选自氢或C130直链或支链的、饱和或不饱和的烷基、苯基或芳基、三烷基甲硅烷氧基;并且X为0至约10,000。
38、的整数,选择X以实现所期望的分子量。在某些实施例中,R为氢、甲基或乙基。可商购获得的聚硅氧烷包括还被称为二甲基硅氧烷的聚二甲基硅氧烷,其例子包括得自SHINETSU的DMFLUID系列、由MOMENTIVEPERFORMANCEMATERIALSINC出售的系列、和由DOWCORNINGCORPORATION出售的DOW200系列。适宜聚二甲基硅氧烷的具体例子包括DOW200流体还作为PMX200SILICONEFLUIDS出售,具有065、15、50、100、350、10,000、12,500、100,000和300,000厘沲的粘度。0048适宜的聚二甲基硅氧烷包括由以下化学式表示的那些0。
39、049R3SIOR2SIOXRRSIOYSIR30050其中R和R各自独立地为氢或C130直链或支链的、饱和或不饱和的烷基、芳基、或三烷基甲硅烷氧基;并且X和Y各自为1至1,000,000的整数,选择X和Y以实现所期望的分子量。适宜的硅氧烷包括苯基聚二甲基硅氧烷BOTANSILTMPD151,得自BOTANIGENIC,INC、二苯基聚二甲基硅氧烷KF53和KF54,得自SHINETSU、苯基聚三甲基硅氧烷556COSMETICGRADEFLUID,得自DOWCORNING、或三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷PDM20、PDM200或PDM1000,得自WACKERBELSIL。其它例子包括。
40、烷基聚二甲基硅氧烷,其中至少R为脂族烷基例如C1222。适宜的烷基聚二甲基硅氧烷为鲸蜡基聚二甲基硅氧烷,其中R为C16直链,并且R为甲基。鲸蜡基聚二甲基硅氧烷以S2502COSMETICFLUID购自DOWCORNING,或者以ABILWAX9801或9814购自EVONIKGOLDSCHMIDTGMBH。0051环状硅氧烷为可用于所述组合物中的一种类型的硅油。此类硅氧烷具有以下通式00520053其中R独立地选自氢或C130直链或支链的、饱和或不饱和的烷基、苯基或芳基、三烷基甲硅烷氧基;并且其中N38,以及它们的混合物。通常,使用环甲基硅氧烷的混合物,其中N为4、5和/或6。可商购获得的环甲。
41、基硅氧烷包括DOWCORNINGUP1001ULTRAPUREFLUID即N4、DOWCORNINGPMX0245即N5、DOWCORNINGPMX0245即N6、DOWCORNING245流体即N4和5和DOWCORNING345流体即N4、5和6。0054适宜的烃油包括直链、支化或环状的烷烃和烯烃。可根据所期望的功能特征如挥说明书CN104144676A108/21页11发性来选择链长。适宜的挥发性烃可具有介于520之间的碳原子,或者作为另外一种选择,介于816之间的碳原子。0055其它适宜的油包括酯。适宜的酯通常包含至少10个碳原子。这些酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃基链的酯例如单酯、多。
42、元醇酯以及二羧酸酯和三羧酸酯。其酯的烃基基团可包含或具有与其共价键合的其它相容官能团,诸如酰胺和烷氧基部分例如乙氧基或醚键等。示例性的酯包括但不限于异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯、乳酸鲸蜡酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯、肉豆蔻酸油基酯、乙酸月桂酯、丙酸鲸蜡酯、苯甲酸C1215烷基酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯和己二酸油基酯。其它适宜的酯进一步描述于PERSONALCAREPRODUCTCOUNCIL的“INTERNATIONALCOSMETICIN。
43、GREDIENTDICTIONARYANDHANDBOOK”第十三版2010中,“酯”的功能类别下。适用于防晒剂组合物中的其它酯包括被称为多元醇酯和甘油酯的那些。0056其它适宜的油包括酰胺。酰胺包括具有酰胺官能团,同时在25下为液体并且不溶于水中的化合物。适宜的酰胺包括N乙酰基N丁基氨基丙酸酯、N月桂酰肌氨酸异丙酯和N,N二乙基甲苯甲酰胺。其它适宜的酰胺公开于美国专利6,872,401中。0057其它适宜的油包括醚。适宜的醚包括多元醇的饱和和不饱和脂肪醚、以及它们的烷氧基化衍生物。示例性的醚包括聚丙二醇的C420烷基醚以及二C830烷基醚。这些材料的适宜例子包括PPG14丁基醚、PPG15硬。
44、脂基醚、二辛基醚、十二烷基辛基醚、以及它们的混合物。0058所述防晒剂组合物可包含水相。所述防晒剂组合物可包含按所述组合物的重量计约1至约95的水相。所述组合物可包含按所述组合物的重量计约1、3、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、或90至约95、90、85、80、75、70、65、60、55、50、45、40、35、30、25、20、15、10、或5的水相。所述水相包含含水载体,如水、与水混溶的溶剂、以及其它水溶性材料。适宜的与水混溶的溶剂包括一元醇、二元醇、多元醇、甘油、二醇、聚亚烷基二醇如聚乙二醇、以及它们的混合物。尤其适宜的溶剂。
45、包括低级脂族醇如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇;二醇如1,2丙二醇、1,3丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、癸二醇;甘油;水、以及它们的混合物。在某些实施例中,所述防晒剂组合物包含水、二醇、甘油、以及它们的组合。0059所述防晒剂组合物可包含乳化剂。当所述组合物为乳液的形式时,或者如果将不混溶的材料组合,则乳化剂是尤其适宜的。所述防晒剂组合物可包含约005、01、02、03、05、或1至约20、10、5、3、2、或1的乳化剂。乳化剂可为非离子的、阴离子的或阳离子的。乳化剂的非限制性例子公开于美国专利3,755,560、美国专利4,421,769和MCCUTCHEON的“EMULSIERSAND。
46、DETERGENTS”2010年年鉴版,由MCPUBLISHINGCO公布中。其它适宜的乳化剂进一步描述于PERSONALCAREPRODUCTCOUNCIL的“INTERNATIONALCOSMETICINGREDIENTDICTIONARYANDHANDBOOK”第十三版2006中,“表面活性剂乳化剂”的功能类别下。0060适宜的乳化剂包括以下类别的醚和酯聚乙二醇和脂肪醇的醚、聚乙二醇和脂肪说明书CN104144676A119/21页12酸的酯、糖基化的聚乙二醇和脂肪醇的醚、糖基化的聚乙二醇和脂肪酸的酯、C1230醇和甘油或聚甘油的醚、C1230脂肪酸和甘油或聚甘油的酯、氧化烯改性的C12。
47、30醇和甘油或聚甘油的醚、C1230脂肪醇和蔗糖或葡萄糖的醚、蔗糖和C1230脂肪酸的酯、季戊四醇和C1230脂肪酸的酯、山梨醇和/或脱水山梨醇和C1230脂肪酸的酯、山梨醇和/或脱水山梨醇和烷氧基化脱水山梨醇的醚、聚乙二醇和胆固醇的醚、C1230脂肪酸和山梨醇和/或脱水山梨醇的烷氧基化醚的酯、以及它们的组合。0061也可使用直链或支化类型的硅氧烷乳化剂。尤其可用的聚醚改性的硅氧烷包括得自SHINETSU的KF6011、KF6012、KF6013、KF6015、KF6015、KF6017、KF6043、KF6028和KF6038。还尤其可用的是聚甘油酯化直链或支化硅氧烷乳化剂,包括得自SHIN。
48、ETSU的KF6100、KF6104和KF6105。0062所述防晒剂组合物可包含附加的紫外线活性物质。附加的紫外线活性物质包括水溶性材料如2苯基苯并咪唑5磺酸,和粒状紫外线阻隔剂如无机颗粒包括氧化锌和二氧化钛和有机颗粒包括亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基酚可以M从BASF商购获得。附加的紫外线活性物质还包括液体紫外线活性物质和与紫外线复合材料无关联的溶解的固体紫外线活性物质例如游离液体紫外线活性物质。0063所述防晒剂组合物可包含光稳定剂。所述组合物可包含按所述组合物的重量计约00001、0001、001、005、01、05、或1至约20、10、7、或5的一种或多种适宜的光稳定剂。0064适宜的。
49、光稳定剂为如美国专利7,713,519中所公开的氰基二苯基丙烯酸酯。氰基二苯基丙烯酸酯可具有以下通式00650066其中R1和R2之一或二者独立地为直链或支链C130烷氧基基团,并且任何非烷氧基R1或R2基团为氢;并且R3为直链或支链C130烷基。作为另外一种选择,R1和R2之一或二者独立地为C18烷氧基基团,并且任何非烷氧基R1或R2基团为氢;并且R3为直链或支链C220烷基。作为另外一种选择,R1和R2之一或二者独立地为甲氧基,并且任何非甲氧基R1或R2为氢;并且R3为直链或支链C220烷基。0067适宜的氰基二苯基丙烯酸酯为乙基己基甲氧基立林、或2氰基34甲氧基苯基3苯基丙烯酸2乙基己酯,其中R1为甲氧基,R2为氢,并且R3为2乙基己基。该材料以商品名S1购自HALLSTARCOMPANY。0068另一种适宜的光稳定剂包括萘二羧酸的二酯或聚酯,如美国专利5,993,789、6,113,931、6,126,925和6,284,916中所公开。适宜的萘二羧酸的二酯或聚。