锂辉石生产单水氢氧化锂工艺.pdf

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摘要
申请专利号:

CN99114696.4

申请日:

1999.03.05

公开号:

CN1229059A

公开日:

1999.09.22

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回|||公开|||

IPC分类号:

C01D1/04

主分类号:

C01D1/04

申请人:

四川省绵阳锂盐厂;

发明人:

王荣生; 罗琳; 崔仕荣; 蹇勇; 范拥军; 唐治荣

地址:

621718四川省江油市雁门坝

优先权:

专利代理机构:

绵阳市专利事务所

代理人:

杨荫茂

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内容摘要

一种锂辉石生产单水氢氧化锂工艺,包括:将锂辉石焙烧、球磨、酸化,其特征是还包括:浸出、过滤除去滤渣、加氢氧化钾等净化、蒸发冷却分离出硫酸钾、加氢氧化钡净化分离出硫酸钡、再经蒸发冷却结晶分离制得单水氢氧化锂等步骤。采用本发明,具有物料流通量小、设备产能大、能耗低、锂金属回收率高、三废少、工艺流程短、生产成本低等特点。

权利要求书

1: 1、一种锂辉石生产单水氢氧化锂工艺,包括: a、焙烧:将80~200目锂辉石在1050~1100℃下焙烧15~25分钟, b,球磨:将焙烧后的锂辉石经球磨至粒度>160目, c、酸化:按锂辉石中含锂金属理论量130%~140%(重量%、 后同)取浓硫酸,并与球磨后的锂辉石混匀,反应温度200℃~300℃} 其特征是还顺次包括下列步骤: d、浸出t酸化混合物小加入石灰石粉至PH为5~6,再加入生石灰 粉或/和氨水至PH为13~14,搅拌反应15~25分钟, e、过滤:将混合物料过滤,用水洗涤滤渣1~3次,洗涤液并入滤 液巾, f、净化:按滤液中氧化锂含量理论量过量5%~15%取氢氧化钾 并加入滤液中混匀, g、蒸发、冷却、分离:混合液经加热蒸发浓缩至混合液中OH - 含量为70~90g/l后、冷却、再过滤分离,沉淀物经洗涤、干燥、即 制得副产品硫酸钾,滤液待用, h、净化滤液:按滤液中 含量理论量在室温~100℃下加入 八水氢氧化钡,搅拌均匀, i、分离:过滤分离,沉淀物即副产品硫酸钡,滤液即净化液; j、蒸发:将净化液加热蒸发至溶液比重为
2: 2~1.4, k、冷却结晶分离:将蒸发后的溶液冷却至40℃以下,结晶,过滤 分离,沉淀物经洗涤、干燥,即制得产品单水氢氧化锂。 2、按权利要求l所述的锂辉石生产单水氢氧化锂工艺,其特征 是:所述步骤(g)的冷却混合液中,再加入液氨或氨气,并控制氨浓 度为20~30g/l。 3、接权利要求1所述的锂辉石生产单水氢氧化锂工艺,其特征 是:所述步骤(f)中的氢氧化钾居氢氧化钾和终点母液的混合物,且 两者的配比为KOH∶终点母液=8~9∶2~1。 4、按权利要求1所述的锂辉石生产单水氢氧化锂工艺,其特征 是:所述步骤(d)中,混合物料的液固比为液∶固=2~
3: 5∶1。 5、按权利要求1或4所述的锂辉石生产单水氢氧化锂工艺,其 特征是:所述步骤(g)中,蒸发至混合液中氧化锂含量为30~35g/l 时进行第一次冷却过滤分离;蒸发至氧化锂含量为40~45g/l时,进 行第二次冷却过滤分离;蒸发至氧化锂含量至58~60g/l时,进行第 三次冷却过滤分离。

说明书


锂辉石生产单水氢氧化锂工艺

    本发明属于锂的氢氧化物的生产方法,特别涉及一种锂辉石生产单水氢氧化锂工艺。

    锂属稀有金属,由于其独特的物理、化学性质,已被广泛运用于军事、化工、光学、油脂、致冷等领域,有“能源金属”的美誉。锂的治炼方法有三种:第一、从锂辉石中提炼;第二、从锂云母中提取;第三、从盐湖卤水中提取。现有技术中,从锂辉石中提锂方法主要有两种:一种是称为碱法,即用锂辉石——石灰石法生产单水氢氧化锂;另一种是称为酸法,即用锂辉石——硫酸法生产碳酸锂,再经苛化生产单水氢氧化锂。碱法生产工艺由于能耗高、物料流通量大、锂金属回收率低、渣量大等原因而逐渐被酸法取代。酸法克服了碱法的部分缺陷,采用较广泛,但仍有存在生产流程长、设备投资大、生产成本较高等不足。

    本发明之目的旨在克服现有技术中的不足,提供一种由锂辉石直接生产单水氢氧化锂、且物料流通量小、设备产能大、能耗低、锂金属回收率高、三废少、工艺流程短、生产成本低的锂辉石生产单水氢氧化锂工艺。

    实现本发明的内容的基本原理是:

    (1)α锂辉石经高温焙烧转化成β锂辉石

    (2)β型锂辉石与浓硫酸反应生成硫酸锂

    (3)硫酸锂水溶液与氢氧化钾(和终点母液)反应

    (4)氢氧化锂水溶液中残留的硫酸根用八水氢氧化钡除去

    (5)经净化除去杂质的氢氧化锂溶液输入蒸发槽中浓缩、冷却、结晶、干燥等工序得到单水氢氧化锂。

    实现本发明目的的内容是:一种锂辉石生产单水氢氧化锂工艺,包括:

    a、焙烧:将80~200目锂辉石(其中:Li2O含量>5%,后同)在1050~1100℃下焙烧15~25分钟;

    b、球磨:将焙烧后的锂辉石经球磨至粒度>-160目,

    c、酸化:按锂辉石中含锂金属理论量的130%~140%(重量%、后同)取浓硫酸,并与球磨后的锂辉石混匀,反应温度200℃~300℃,

    其特征之处是还顺次包括下列步骤:

    d、浸出:酸化混合物中加入石灰石粉至PH为5~6,再加入生石灰粉或/和氨水至PH为13~14.搅拌反应15~25分钟;

    e、过滤:将混合物料过滤.用水洗涤漶渣1~3次,洗涤液并入滤液中,

    f、净化:按滤液中氧化锂含量理论量过量5%~15%取氢氧化钾并加入滤液中混匀,

    g、燕发、冷却、分离,混合液经加热蒸发浓缩至混合液巾OH-含量为70~90g/l后、冷却、再过滤分离,沉淀物经洗涤、干燥、即制得副产品硫酸钾,滤液待用,

    h、净化滤液:按滤液中含量理论量在室温~100℃下加入八水氢氧化钡,搅拌均匀,

    i、分离:过滤分离,沉淀物即副产品硫酸钡,滤液即净化液,

    j、蒸发:将净化液加热蒸发至溶液比重为1.2~1.4,

    k、冷却结晶分离z将蒸发后的溶液冷却至40℃以下,结晶,过滤分离,沉淀物经洗涤、干燥,即制得产品单水氢氧化锂。

    本发明内容所述步骤(g)的冷却混合液中,较好的是再加入液氨或氨气,并控制氨浓度为20~30g/l。促进硫酸钾的析出。

    本发明内容所述步骤(f)中的氢氧化钾还可以是氢氧化钾和终点母液的混合物,且两者的配比为KOH;终点母液=8~9∶2~1。以提高产品的收率,降低生产成本。

    本发明内容所述步骤(d)中,混合物料地液固比较好的为液∶固=2~2.5∶1。

    本发明内容所述步骤(g)中,蒸发至混合液中氧化锂含量为30~35g/l时可以进行第一次冷却过滤分离;蒸发至氧化锂含量为40~45g/l时,可以进行第二次冷却过滤分离;蒸发至氧化锂含量至58~60g/l时,可以进行第三次冷却过滤分离。从而使硫酸钾完全析出。

    与现有技术相比,本发明有下列特点:

    (1)物料流通量小,每吨产品物料量约是碱法的三分之一;

    (2)设备产能大,主要设备的产能约是碱法的2~3倍;

    (3)能耗低,每吨产品能耗约是碱法的三分之一,约是酸法的80%;

    (4)金属收率高,比碱法提高20%,比酸法提高2%,锂金属回收率达80%以上,产品质量达到GB 8766-88标准;

    (5)三废少,渣量比碱法少三分之二,比酸法废渣易处理;

    (6)工艺流程合理,工艺流程短,比用酸法经苛化生产流程短三分之一,设备少50%,设备腐蚀性减小,设备维护费用大大降低;

    (7)产品结构合理,硫酸法生产碳酸锂副产品硫酸钠不仅价值低,而且市场过剩不利于生产正常进行,本发明中副产品硫酸钾比硫酸钠价值高3~4倍,我国目前市场缺口每年几十万吨,综合经济效益好;

    (8)生产成本低,比碱法少40%,比酸法低20%。

    附图是本发明生产工艺流程示意图。

    下面通过实施例对本发明作进一步描述。

    实施例1:

    一种锂辉石生产单水氢氧化锂工艺,包括下列步骤:

    a、焙烧:将80~200目锂辉石在1050~1100℃下焙烧15~25分钟;

    b、球磨:将焙烧后的锂辉石经球磨至粒度>-160目;

    c、酸化:按锂辉石中含锂金属理论量的130%~140%(重量%、后同)取浓硫酸,并与球磨后的锂辉石混匀,反应温度200℃~300℃;

    d、浸出:酸化混合物中加入石灰石粉至PH为5~6,再加入生石灰粉或/利氨水至PH为13~14,搅拌反应15~25分钟;

    e、过滤:将混合物料过滤,用水洗涤滤渣1~3次.洗涤液并入滤液巾;

    f、净化:按滤液中氧化锂含量理论量过量5%~15%取氢氧化钾并加入滤液巾混匀;

    g、蒸发、冷却、分离:混旨液经加热蒸发浓缩至混合液中OH-含量为70~90g/l后、冷却、再过滤分离,沉淀物经洗涤、干燥、即制得副产品硫酸钾,滤液待用,

    h、净化滤液,按滤液中禽量理沦量在室温~100℃下加入八水氢氧化钡,搅拌均匀,

    i、分离;过滤分离,沉淀物即副产品硫酸钡,滤液即净化液,

    j、蒸发;将净化液加热蒸发至溶液比重为1.2~1.4,

    k、冷却结晶分离:将蒸发后的溶液冷却至40℃以下,结晶,过滤分离,沉淀物经洗涤、干燥,即制得产品单水氢氧化锂,产品质量达到GB8766-88标准,锂金属回收率达到80%。

    实施例2:

    一种锂辉石生产单水氢氧化锂工艺,包括下步骤;

    a、焙烧:将80~200目锂辉石在1050~1100℃下焙烧15~26分钟,使天然晶体的锂辉石转化成8型锂辉石,

    b、球磨:将焙烧后的锂辉石经球磨至粒度>-160目,

    c、酸化:按锂辉石中含锂金属理论量的130%~140%(重量%、后同)取浓硫酸,并与球磨后的锂辉石混匀,反应温度200℃~300℃,

    d、浸出:酸化混合物中加入石灰石粉至PH为5~6,再加入生石灰粉或/和氨水至PH为13~14,搅拌反应15~25分钟;

    e、过滤:将混合物料过滤,用水洗涤滤渣1~3次,洗涤液并入滤液中,

    f、净化:按滤液中氧化锂含量理论量过量5%~15%取氢氧化钾,并按KOH:终点母液=8~9∶2~1的比例取终点母液,一并加入滤液中混匀,

    g、蒸发、冷却、分离:混合液经加热蒸发浓缩至混合液中OH-含量为70~90g/l后、冷却、再过滤分离,沉淀物经洗涤、干燥、  即制得副产品硫酸钾,滤液待用,

    h、净化滤液:按滤液中禽量理论量在室温~100℃下加入八水氢氧化钡,搅拌均匀,

    i、分离:过滤分离,沉淀物即剐产品硫酸钡,滤液即净化液;

    j、蒸发:将净化液加热蒸发至溶液比重为1.2~1.4,

    k、冷却结晶分离;将蒸发后的溶液冷却至40℃以下,结晶,过滤分离,沉淀物经洗涤、干燥,即制得产品单水氢氧化锂,产品质量达到GB8766-88标准,锂金属回收率达到84%。

    实施例3:

    一种锂辉石生产单水氢氧化锂工艺,包括下列步骤:

    a、焙烧:将80~200目锂辉石在1050~1100℃下焙烧16~26分钟,

    b、球磨。将焙烧后的锂辉石经球磨至粒度>-160目,

    c、酸化:按锂辉石中含锂金属理论量的130%~140%(重量%、后同)取浓硫酸,并与球唐后的锂辉石混匀,反应温度200℃~300℃,

    其特征是还顺次包括下列步骤:

    d、浸出:酸化混合物中加入石灰石粉至PH为5~6,再加入生石灰粉或/和氨水至PH为13~14,搅拌反应15~25分钟;控制混合物料的液固比为液∶固=2~2.5∶1。

    e、过滤:将混合物料过滤,用水洗涤滤渣1~3次,洗涤液并入滤液巾,

    f、净化:按滤液中氧化锂含量理论量过量5%~15%取氢氧化钾,并按KOH∶终点母液=8~9∶2~1的比例取终点母液,一加入滤液中混匀;

    g、蒸发、冷却、分离:混合液经加热蒸发浓缩至混合液中OH-含量为70~90g/l后、冷却、再过滤分离,沉淀物经洗涤、干燥、即制得副产品硫酸钾,滤液待用,

    h、净化滤液;按滤液中含量理论量在室温~100℃下加入八水氢氧化钡,搅拌均匀;

    i、分离:过滤分离,沉淀物即副产品硫酸钡;滤液即净化液;

    j、蒸发:将净化液加热蒸发至溶液比重为1.2~1.4,

    k、冷却结晶分离:将蒸发后的溶液冷却至40℃以下,结晶,过滤分离,沉淀物经洗涤、干燥,即制得产品单水氢氧化锂。

    实施例4:

    一种锂辉石生产单水氢氧化锂工艺,包括:

    a、焙烧:将80~200目锂辉石在1050~1100℃下焙烧15~26分钟;

    b、球磨:将焙烧后的锂辉石经球磨至粒度>-160目,

    c、酸化:按锂辉石巾含锂金属理论量的130%~140%(重量%、后同)取浓硫酸,并与球磨后的锂辉石混匀,反应温度200℃~300℃,

    其特征是还顺次包括下列步骤:

    d、浸出:酸化混合物中加入石灰石粉至PH为5~6,再加入生石灰粉或/和氨水至PH为13~14,搅拌反应15~25分钟,

    e、过滤:将混合物料过滤,用水洗涤滤渣1~3次,洗涤液并入滤液中,

    f、净化:按滤液中氧化锂含量理论量过量5%~15%取氢氧化钾并加入滤液中混匀,

    g、蒸发、冷却、分离:混合液经加热蒸发浓缩至混合液中OH-含量为70~90g/l后、冷却并加入液氨或氨气,控制氨浓度为20~30g/l,再过滤分离,沉淀物经洗涤、干燥、即制得副产品硫酸钾;滤液待用;

    h、净化滤液:按滤液中含量理论量在室温~100℃下加入八水氢氧化钡,搅拌均匀,

    i、分离:过滤分离,沉淀物即副产品硫酸钡,滤液即净化液,

    j、蒸发:将净化液加热燕发至溶液比重为1.2~1.4,

    k、冷却结晶分离:将蒸发后的溶液冷却至40℃以下,结晶,过滤分离,沉淀物经洗涤、干燥,即制得产品单水氢氧化锂,产品质量达到GB8766-88标准,锂金属回收率达到80.5%。

    实施例5:

    一种锂辉石生产单水氢氧化锂工艺,包括下列步骤:

    a、焙烧:将80~200目锂辉石在1050~1100℃下焙烧15~26分钟,使天然晶体的锂辉石转化成β型锂辉石;

    b、球磨:将焙烧后的锂辉石经球磨至粒度>-160目,

    c、酸化:按锂辉石小含锂金属理论量的130%~140%(重量%、后同)取浓硫酸,并与球磨后的锂辉石混匀,反应温度200℃~300℃,酸化时间20~30min;

    d、浸出:酸化混合物巾加入石灰石粉至PH为5~6,再加入生石灰粉或/和氨水至PH为13~14,搅拌反应16~26分钟;

    e、过滤:将混合物料过滤,用水洗涤滤渣1~3次,洗涤液并入滤液小,并使混合物料的液固比为液∶固=2~2.5∶1,

    f、净化:按滤液小氧化锂含量理论量过量5%~15%取氢氧化钾并按配比为KOH∶终点母液=8~9∶2~1的比例取终点母液,加入滤液中混匀;

    8、蒸发、冷却、分离:混合液经加热蒸发浓缩至混合液中OH-含量为70~90g/l后、冷却、再过滤分离,沉淀物经洗涤、干燥、即制得副产品硫酸钾,滤液待用当蒸发至混合液巾氧化锂含量为30~35g/l时进行第一次冷却过滤分离,蒸发至氧化锂含量为40~45g/l时,进行第二次冷却过滤分离,蒸发至氧化锂含量至58~60g/l时,进行第三次冷却过滤分离;h、净化滤液:按滤液小含量理论量在室温~100℃下加入八水氢氧化钡,均匀搅拌10~20min后,静置20~50分钟;

    i、分离:(在75℃即可)过滤分离,沉淀物即副产品硫酸钡,滤液即净化液,

    j、蒸发:将净化液加热蒸发并不断搅拌,蒸发至溶液比重为1.2~1.4;

    k、冷却结晶分离:将蒸发后的溶液自然冷却至40℃以下,结晶,过滤分离,沉淀物经洗涤、在70℃烘干半小时,即制得产品单水氢氧化锂,产品质量达到GB8766-88标准,锂金属回收率达到86%。

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一种锂辉石生产单水氢氧化锂工艺,包括:将锂辉石焙烧、球磨、酸化,其特征是还包括:浸出、过滤除去滤渣、加氢氧化钾等净化、蒸发冷却分离出硫酸钾、加氢氧化钡净化分离出硫酸钡、再经蒸发冷却结晶分离制得单水氢氧化锂等步骤。采用本发明,具有物料流通量小、设备产能大、能耗低、锂金属回收率高、三废少、工艺流程短、生产成本低等特点。。

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