含有至少一种表面活性剂和至少一种新型的具有聚乙二醇接枝的烯烃共聚物的化妆品组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200580022483.4

申请日:

2005.07.01

公开号:

CN1980632A

公开日:

2007.06.13

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):A61K 8/81申请公布日:20070613|||实质审查的生效|||公开

IPC分类号:

A61K8/81(2006.01); A61Q5/02(2006.01); A61Q5/12(2006.01)

主分类号:

A61K8/81

申请人:

莱雅公司;

发明人:

H·萨马因; L·保罗; G·杰高

地址:

法国巴黎

优先权:

2004.07.02 FR 0451409; 2004.07.02 FR 0451411; 2004.07.12 US 60/586,726; 2004.07.14 US 60/587,553

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司

代理人:

刘维升;林森

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内容摘要

本发明涉及化妆品组合物,包括:I)至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂,和II)至少一种烯烃共聚物,按基于聚合物总重量的重量百分率计,其包括:a)10-60wt%的一种或多种如以下定义的通式(I)的单体;b)40-90wt%的至少一种""基本上阳离子""单体,其选自:(i)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体,(ii)一种或多种通式(IIc)和(IId)的两性单体,和(iii)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体与一种或多种选自马来酸酐和/或通式(IIb)的那些中的阴离子单体;和/或与一种或多种选自通式(IIc)和(IId)的那些中的两性单体的混合物,c)任选的0-50wt%的非离子亲水性单体,如果它们以高于和等于10wt%的量存在的话,不包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸异丙酯。处理过的头发在冲洗过程中很容易解缠结,并且在干燥后是柔软的。一旦头发干燥,本发明的组合物还可以尤其有利地使头发成型。

权利要求书

1.  一种化妆品组合物,特征在于其在化妆品可接受的含水介质中包括:
I)至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂,和
II)至少一种烯烃共聚物,按基于聚合物总重量的重量百分率计,其包括:
-a)10-60wt%的一种或多种通式(I)的单体和它们的盐:

其中:
-R1是氢原子或CpH2p+1类的线性或支化烃类基团,其中p是1-12的整数,包括端值;
-Z是选自
-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-,-O-,-SO2--CO-O-CO-或-CO-CH2-CO-;中的二价基团;
-x是0或1;
-R2是1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状的碳基二价基团,可以包括1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子,
-m是0或1;
-n是3-300的整数,包括端值;
-R3是氢原子,或者1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状的碳基基团,可以包括1-20个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子,
-b)40-90wt%的至少一种“基本上阳离子”单体或其盐,选自:
(i)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体,
(ii)一种或多种通式(IIc)和(IId)的两性单体,和
(iii)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体与一种或多种选自马来酸酐和/或通式(IIb)的那些中的阴离子单体;和/或与一种或多种选自通式(IIc)和(IId)的那些中的两性单体的混合物:

其中:
-R1是氢原子或CpH2p+1类的线性或支化烃类基团,其中p是1-12的整数,包括端值;优选表示氢或甲基、乙基、丙基或丁基;
-Z’是选自
-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-或-O-,-SO2--CO-O-CO-或-CO-CH2-CO-中的二价基团;
-x’是0或1,优选1;
-R’2是1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状的碳基二价基团,可以包括1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子;
-m’是0或1;
-X(通式IIa中)是(a)式-N(R6)(R7)或-P(R6)(R7)或-P+R6R7R8的基团,其中R6、R7和R8彼此独立地表示(i)氢原子或(ii)含有1-18个碳原子,可以含有1-10个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的线性、支化或环状、饱和或不饱和的、任选为芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以与氮原子或磷原子一起形成包括总共5、6、7或8个原子,尤其4、5或6个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的第一饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述第一环可以与一个或多个其它的各自包括5、6、或7个原子,尤其4、5,6或7个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合;
或者(b)X表示基团-R’6-N-R’7-,其中R’6和R’7与氮原子一起形成包括总共5、6、7或8个原子,尤其4、5或6个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述环可以与一个或多个其它的各自包括5、6或7个原子,尤其4、5、6、7或8个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合;
-Y是选自-COOH,-SO3H,-OSO3H,-PO3H2和-OPO3H2中的基团;
-X’+是-N+(R6)(R7)-的二价基团,其中R6和R7彼此独立地表示(i)氢原子或(ii)含有1-25个碳原子,可以含有1-20个选自O、N、S和P中的杂原子的线性、支化或环状的、任选为芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以与氮原子一起形成包括总共5、6、7或8个原子,尤其4、5、6或7个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的第一饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述第一环可以与一个或多个其它的各自包括5、6、7或8个原子,尤其4、5、6或7个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合;
-Y’-是选自-COO-、-SO3-、-OSO3-、-PO32-和-OPO32-中的基团;
-R’3是1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状的碳基二价基团,可以包括1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子;
-n’是1-100,优选1-5,包含端值;
-X”+是-N+R6R7R8的二价基团,其中R6、R7和R8彼此独立地表示(i)氢原子或(ii)含有1-18个碳原子,可以含有1-5个选自O、N、S和P中的杂原子的线性、支化或环状的、任选为芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以与氮原子一起形成包括总共5、6或7个原子,尤其4、5或6个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的第一饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述第一环可以与一个或多个其它的各自包括5、6或7个原子,尤其4、5、6或7个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合;
-c)任选的0-50wt%的非离子亲水性单体,如果它们以高于或等于10wt%的量存在的话,不包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸异丙酯。

2.
  如权利要求1所述的组合物,其特征在于,在通式(I)中,R1表示氢或甲基、乙基、丙基或丁基。

3.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(I)中,Z表示COO或CONH。

4.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(I)中,基团R2选自:
-亚烷基,例如亚甲基,亚乙基,亚丙基,亚正丁基,亚异丁基,亚叔丁基,亚正己基,亚正辛基,亚正十二烷基,亚正十八烷基,亚正十四烷基或亚正二十二烷基;
-亚苯基-C6H4-(邻位、间位或对位),任选被任选含有1-25个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;或者亚苄基-C6H4-CH2-,任选被任选含有1-8个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;
-下式的吡啶基团:

其中R’1-R’4可以是相同或不同的,选自H和任选含有1-8个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基;R’1-R’4尤其可以是甲基和/或乙基;
-化学式
-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′-,-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-或-CH2-CH2-NH-CO-NH-;-CH2-CH2-CH2-O-;-CH2-CH2-CHR′-O-的基团,其中R’和R”表示任选含有1-12个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的线性或支化C1-C22烷基;
-或这些基团的混合物。

5.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(I)中,n是5-200,更好是7-100,或甚至9-50,在所有情况下均包括端值。

6.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(I)中,R3是氢原子;丁二酰亚胺基,马来酰亚胺基,基,甲苯磺酰基,三乙氧基硅烷,邻苯二甲酰亚胺或-CH2-CH2CN基团;或任选被任选含有1-8个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代的苄基或苯基;C1-C30和尤其C1-C22或甚至C2-C16烷基,任选含有1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子;
所述苄基、苯基或烷基还可以包括选自以下官能团中的官能团:丁二酰亚胺基;戊二酸酯-丁二酰亚胺基;戊二酸酯;马来酰亚胺基;基,苯甲酸酯;甲苯磺酰基;三乙氧基硅烷;邻苯二甲酰亚胺;硫酯;苯并三唑碳酸酯;丁醛;乙醛二乙缩醛;生物素;磷脂;丁二酸酯;N-羟基丁二酰亚胺;
-SO3H,-COOH,-PO4,-NR5R6和-N+R5R6R7中的官能团,其中R5、R6和R7彼此独立地选自H和线性、支化或环状C1-C18烷基,尤其甲基,任选包括一个或多个杂原子或者保护基例如叔丁氧羰基或9-芴基甲氧基羰基。

7.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,通式(I)的单体选自单独或作为混合物的以下化合物:
-聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯;
-甲基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯;
-烷基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯;
-苯基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯;
-以下单体:

特征在于n优选是3-100,尤其5-50,或甚至7-30,在所有情况下均包括端值。

8.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于单独或作优选30-50wt%的比例存在。

9.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(IIa)、(IIb)、(IIc)、和/或(IId)中,基团R’2选自:
-亚烷基,例如亚甲基,亚乙基,亚丙基,亚正丁基,亚异丁基,亚叔丁基,亚正己基,亚正辛基,亚正十二烷基,亚正十八烷基,亚正十四烷基或亚正二十二烷基;
-亚苯基-C6H4-(邻位、间位或对位),任选被任选含有1-5个选自O、N、S、F、Si和/或P中的杂原子的C1-C12烷基取代;或者亚苄基-C6H4-CH2-,任选被任选含有1-5个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;
-化学式
-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-[(CH2)5-CO-O]n-,-CH2-CH(CH3)-O-,-(CH2)2-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-或-CH2-CH2-NH-CO-NH-,-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′-,-CH2-CH2-CH2-O-;-CH2-CH2-CHR′-O-的基团,其中R’和R”表示任选含有1-12个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的线性或支化C1-C22烷基;
-或这些基团的混合物。

10.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(IIa)中,存在于X中的R6和R7选自氢和甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,叔丁基,异丁基,辛基,月桂基或硬脂基。

11.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(IIa)中,X是选自吡啶基,吲哚基,异二氢氮杂茚基,咪唑基,咪唑啉基,哌啶基,吡唑啉基,吡唑基,喹啉基,吡唑啉基,吡啶基,哌嗪基,吡咯烷基,奎尼定基,噻唑啉基,吗啉基,胍基,脒基或类基团和它们的混合物中的基团。

12.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,通式(IIa)的单体用选自1ogP值低于或等于2,例如-8到2,优选-6到1,尤其-6到0的中和剂;和/或用logP值大于2,优选大于或等于2.5,尤其大于3,特别是3-15,或甚至3.5-10的试剂中和。

13.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,通式(IIa)的单体选自单独或作为混合物的以下化合物:
二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯,乙烯基咪唑,乙烯基吡啶和(甲基)丙烯酸吗啉代乙基酯,和以下单体:



14.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述阴离子单体选自马来酸酐,丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,衣康酸,富马酸,马来酸,丙烯酸2-羧基乙基酯(CH2=CH-C(O)-O-(CH2)2-COOH);苯乙烯磺酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,乙烯基苯甲酸,乙烯基磷酸,(甲基)丙烯酸磺丙基酯,和它们的盐。

15.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(IIc)中,基团X’+选自吡啶基,吲哚基,异二氢氮杂茚基,咪唑基,咪唑啉基,哌啶基,吡唑啉基,吡唑基,喹啉基,吡唑啉基,吡啶基,哌嗪基,吡咯烷基,奎尼定基,噻唑啉基,吗啉基,胍基或脒基类基团和它们的混合物。

16.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(IIc)和/或(IId)中,R’3选自:
-亚烷基,例如亚甲基,亚乙基,亚丙基,亚正丁基,亚异丁基,亚叔丁基,亚正己基,亚正辛基,亚正十二烷基,亚正十八烷基,亚正十四烷基或亚正二十二烷基;
-亚苯基-C6H4-(邻位、间位或对位),任选被任选含有1-5个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;或者亚苄基-C6H4-CH2-,任选被任选含有1-5个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;
-化学式
-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-[(CH2)5-CO-O]n-,-CH2-CH(CH3)-O-,-(CH2)2-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-或-CH2-CH2-NH-CO-NH-,-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′-,-CH2-CH2-CH2-O-;-[CH2-CH2-O]n-和-[CH2-CH(CH3)-O]n-,-CH2-CH2-CHR′-O-的基团,其中R’和R”表示任选含有1-12个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的线性或支化C1-C22烷基;
-或这些基团的混合物。

17.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(IId)中,X”+选自三甲基铵;三乙基铵;N,N-二甲基-N-辛基铵;N,N-二甲基-N-月桂基铵基团。

18.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,通式(IIc)或(IId)的单体选自N,N-二甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-N-(3-磺基丙基)铵甜菜碱;N,N-二甲基-N-(3-甲基丙烯酰胺基丙基)-N-(3-磺基丙基)铵甜菜碱,1-(3-磺丙基)-2-乙烯基吡啶甜菜碱和2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱。

19.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在“基本上阳离子”单体选自阳离子和/或两性单体与阴离子单体的混合物的情况下,以“阳离子单体和/或两性单体+阴离子单体”混合物的重量为基准计,所述阴离子单体优选以5-40wt%,尤其10-30wt%,更优选15-25wt%的比例存在。

20.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,该“基本上阳离子”单体以最终聚合物重量的45-80wt%和优选50-70wt%的比例存在。

21.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,该附加非离子亲水性单体具有-8到2,优选低于或等于1.5,尤其低于或等于1,特别是-7到1,或甚至-6到0的logP。

22.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,该附加的非离子亲水性单体选自单独或作为混合物的通式(III)的那些:

其中:
-R’1是氢或-CH3
-Z”是选自
-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-,-SO2,-CO-O-CO-,-CO-CH2-CO-或-O-中的二价基团;优选COO和CONH;
-x”是0或1;
-R”是1-30个碳原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的线性、支化或环状的碳基基团,可以含有1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子,尤其甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,苯基,苄基,或者化学式-CH2-CH2-CH2OH,-CH2-CH2-OH,-CH2-CH2-CH2OH的基团或糠基。

23.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,该附加的非离子亲水性单体选自:甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯,丙烯酸异丙酯,甲基丙烯酸四氢糠基酯,丙烯酸四氢糠基酯,甲基丙烯酸2-羟乙酯,丙烯酸2-羟乙酯,甲基丙烯酸乙氧基乙酯,丙烯酸乙氧基乙基酯,N-异丙基丙烯酰胺,N-异丙基甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基甲基丙烯酰胺,乙酸乙烯酯,甲基乙烯基醚,乙基乙烯基醚,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基己内酰胺,N-乙烯基乙酰胺,丙烯酸羟丙酯,N-乙烯基内酰胺,丙烯酰胺,N-甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N-甲基-N-乙烯基乙酰胺,N-乙烯基甲酰胺,N-甲基-N-乙烯基甲酰胺,乙烯醇(以乙酸乙烯酯的形式共聚,然后水解)。

24.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,单独或作为混合物的该附加非离子亲水性单体以基于聚合物的总重量的0.1-35wt%,优选1-25wt%,例如3-15wt%,或甚至5-9.5wt%的量存在。

25.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述共聚物被中和。

26.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述共聚物用选自线性、支化或环状脂族酸和/或不饱和或芳族酸中的中和剂中和,该中和剂尤其可以含有1-1000个碳原子,特别是2-500个碳原子;含有至少一个布朗斯台德意义上的酸官能团,尤其一个或多个羧酸、磺酸和/或膦酸基团;还可以包括一个或多个选自O、N、Si、F和P中的杂原子,例如以羟基的形式。

27.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,该共聚物用选自单独或作为混合物的以下化合物中的中和剂中和:
-含有6-32和尤其8-28个碳原子,并且含有至少一个COOH或磺酸(-SO3H)官能团的线性、支化或环状的、饱和或不饱和、任选为芳族的脂肪酸;
-含有6-32和尤其8-28个碳原子并且包含至少一个COOH或磺酸(-SO3H)官能团的线性、支化或环状的、饱和或不饱和的、任选为芳族的羟基酸,尤其α-羟基酸;
-烷基苯磺酸,其中该烷基可以含有4-30和尤其6-24个碳原子;
-两性中和剂,尤其烷基甜菜碱或烷基酰胺基丙基甜菜碱类的两性中和剂,其中该烷基可以含有4-30,尤其6-24个碳原子;尤其椰油酰胺基丙基甜菜碱。

28.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述共聚物用选自下列之中的中和剂中和:α-羟基乙酸,α-羟基辛酸,α-羟基辛酸,抗坏血酸,乙酸,苯甲酸,二十二烷酸,癸酸,柠檬酸,己酸,辛酸,十二烷基苯磺酸,2-乙基己酸,叶酸,富马酸,半乳糖二酸,葡糖酸,乙醇酸,2-十六烷基二十烷酸,羟基己酸,12-羟基硬脂酸,异月桂酸(或2-丁基辛酸),异肉豆蔻酸(或2-己基辛酸),异花生酸(或2-辛基十二烷酸),异二十四烷酸(或2-癸基十四烷酸),乳酸,月桂酸,苹果酸,肉豆蔻酸,油酸,棕榈酸,丙酸,癸酸,硬脂酸,酒石酸,对苯二甲酸,苯均三酸,十一碳烯酸,丙基甜菜碱,椰油酰胺基丙基甜菜碱,和化学式[(CH3)3N+CH2CO2H·Cl-]的甜菜碱盐酸盐和它们的混合物。

29.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述共聚物用选自己酸、2-乙基己酸、油酸、二十二烷酸、硬脂酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸、甜菜碱盐酸盐和/或葡糖酸,优选甜菜碱盐酸盐和/或二十二烷酸中的中和剂中和。

30.
  如权利要求25-29的任一项所述的组合物,其特征在于,该中和剂以基于所述聚合物或单体的全部胺官能团的1-300%,尤其5-250%或甚至10-200%的量添加。

31.
  如权利要求30所述的组合物,其中单独或作为混合物的中和剂以基于所述聚合物或单体的全部胺官能团的1-99%,尤其5-90%或甚至10-80%的量添加。

32.
  如权利要求30所述的组合物,其中单独或作为混合物的中和剂以基于聚合物或单体的全部胺官能团的0.01-3摩尔当量,尤其0.05-2.5摩尔当量,或甚至0.1-2摩尔当量的量添加。

33.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述共聚物具有500-5 000 000,尤其1000-3 000 000,更优选2000-2 000000,或甚至4000-500 000,更好地7000-250 000和最好8000-100 000的重均分子量(Mw)。

34.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述共聚物包括:
-单独或作为混合物的通式(I)的单体,以基于最终聚合物重量的20-80wt%,尤其20-60wt%和优选30-50wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,优选分子量为350-13 000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些;和
-“基本上阳离子”单体,以最终聚合物的重量的40-90wt%,尤其40-80wt%和优选50-70wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯,乙烯基咪唑,乙烯基吡啶和(甲基)丙烯酸吗啉代乙基酯;和
-该共聚物用尤其选自2-乙基己酸、油酸、二十二烷酸、硬脂酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸、甜菜碱盐酸盐和/或葡糖酸中的中和剂,优选二十二烷酸和/或甜菜碱盐酸盐中和。

35.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述共聚物包含:
-单独或作为混合物的通式(I)的单体,以基于最终聚合物重量的20-80wt%,尤其20-60wt%和优选30-50wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,优选分子量为350-13 000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些;和
-“基本上阳离子”单体,以最终聚合物的重量的40-90wt%,尤其40-80wt%和优选50-70wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;和
-该聚合物用选自二十二烷酸和/或甜菜碱盐酸盐中的中和剂中和。

36.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其中该共聚物以该组合物总重量的0.01-30wt%,尤其0.1-20wt%或甚至0.1-10wt%和还更好是0.5-3wt%的干物质的比例存在。

37.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,该阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚羧酸盐和它们的混合物。

38.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述阴离子表面活性剂以基于该组合物的总重量的3-40wt%,优选5-25wt%的浓度存在。

39.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述非离子表面活性剂选自聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化的醇、α-二醇、烷基酚类、脂肪酸,其具有例如8-22个碳原子的脂肪链,氧化乙烯或氧化丙烯基团的数目尤其可以是2-50,甘油基团的数目尤其可以是2-30;还可以提到环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物,环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;聚乙氧基化脂肪酰胺,优选具有2-30ml的环氧乙烷,平均含有1-5,尤其1.5-4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺;具有2-30mol的环氧乙烷的脱水山梨醇的氧乙烯化脂肪酸酯;蔗糖的脂肪酸酯,聚乙二醇的脂肪酸酯,烷基聚糖苷,N-烷基葡糖胺衍生物,胺氧化物,例如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。

40.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,以化妆品组合物的总重量为基准计,所述非离子表面活性剂以0.5-25wt%,尤其1-20wt%,更尤其2-10wt%的浓度存在。

41.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,它还包括两性表面活性剂。

42.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,表面活性剂的总量为基于该组合物的总重量的3.5-50wt%,优选5-30wt%和还更优选8-25wt%。

43.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其中该化妆品可接受的介质包括至少一种选自水;亲水性有机溶剂,例如醇,尤其线性或支化C1-C6一元醇,多元醇和二醇醚中的成分。

44.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述组合物还包括至少一种阳离子或两性聚合物。

45.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述阳离子或两性聚合物占最终组合物的总重量的0.001-20wt%,优选0.01-10wt%。

46.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,该组合物还包括至少一种硅氧烷。

47.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,该阳离子或两性聚合物占最终组合物的总重量的0.001-20wt%,优选0.1-5wt%。

48.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,该组合物还包括至少一种选自下列之中的添加剂:蜡,膏状脂肪物质,胶料和它们的混合物,动物、植物、矿物或合成来源的油,合成酯和合成醚;含有12-26个碳原子的脂肪醇;挥发性或非挥发性、线性或环状的在室温下为液体或膏状的硅氧烷类油;除了具有PEG基团的聚合物以外的聚合物;维生素,芳香剂,珍珠母,增稠剂,胶凝剂,微量元素,软化剂,多价螯合剂,芳香剂,酸化剂或碱化剂,防腐剂,防晒剂,抗氧化剂,防脱发剂,去头屑剂,推进剂,神经酰胺和它们的混合物。

49.
  如前述权利要求的任一项所述的组合物,为头发护理组合物的形式,尤其用于保持发型或使头发成型,例如为香波的形式。

50.
  用于处理角蛋白材料例如体部或面部皮肤、指甲、体部毛发、头发和/或睫毛的美容方法,其特征在于,该方法包括将如权利要求1-34的任一项所定义的化妆品组合物施用于角蛋白材料上,任选在任意作用时间之后在施用后冲洗。

说明书

含有至少一种表面活性剂和至少一种新型的 具有聚乙二醇接枝的烯烃共聚物的化妆品组合物
技术领域
本发明涉及含有至少一种表面活性剂和至少一种具有聚乙二醇接枝的烯烃共聚物的组合物。
背景技术
已知的做法是,在化妆品中,尤其在保留型产品的护发产品中使用聚合物,例如用于获得头发保持性和定型性。
在“用后冲洗型”组合物例如香波或头发调理剂的领域中,还使用水溶性合成阳离子聚合物,已知它们为头发提供了良好的美容性;然而,这些聚合物没有提供头发成型效应。阳离子天然来源的聚合物例如改性瓜尔胶的情况同样如此,改性瓜尔胶也提供了美容性能,但没有提供成型。在用后冲洗型组合物的领域中,聚合物没有提供与可接受的美容性有关的充分定型性能。
本发明的目的是提供化妆品组合物,其包括能够提供真正的定型效应,同时保持可接受的组合物美容性的聚合物,尤其仅仅轻微改变包含它们的组合物的粘度的低粘性聚合物。
在大量的研究后,申请人已经发现,使用尤其包括如以下定义的聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯类单体的聚合物可以制备具有充分美容性的用后冲洗型或保留型定型组合物。
现有技术描述了含有聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(MPEG)单元的聚合物。
因此,EP 372 546公开了基于MPEG和C1-C8烷基(甲基)丙烯酰胺类单体的共聚物,该共聚物可以包括阳离子单体。然而,这些聚合物仅包含少量的阳离子单体,这不能使它们产生充分的美容效果,尤其足以提供所需性能的在头发上的沉积。
文件JP2002-322 219描述了含有MPEG单元与基于聚丙二醇(PPO)或聚氧化亚丁基的疏水性单体和阳离子单体的聚合物。然而,已经发现,包含疏水性单体的这些聚合物不能获得令人满意的美容性能。
还有,从专利JP2002-284 627中得知了含有其中PEG类单体与包括季铵单元的单体结合的阳离子聚合物的组合物。然而,季铵单元的存在在施用过程中可以逐渐引起额外的沉积,这在某些情况下可以损害组合物的美容质量。而且,这些聚合物含有低含量的阳离子电荷,大约0.5-6%,这不能提供最佳的头发亲和力。
文件JP2000-302 649描述了包含一种聚合物的护发组合物,该聚合物包括阳离子或两性单体,具有聚醚基团的单体,尤其PEG或PPO类单体,以及任选的主要疏水的单体(例如甲基丙烯酸硬脂酯)。
含有包括MPEG类单体与离子、阳离子或两性单体和(甲基)丙烯酸C1-C24烷基酯类的其它单体(它们是主要疏水的)的聚合物的护发组合物还可以从专利JP07-285 831中得知。然而,疏水性共聚单体,例如丙烯酸丁酯或丙烯酸硬脂酯类的共聚单体的存在不可能获得充分的美容性能,尤其不可能获得刚好洗发后的湿发的良好解缠结。
专利申请WO 03/075 867也是已知的,它描述了线性嵌段共聚物,其中聚(亚烷基二醇)嵌段被两个烯烃嵌段所包围。这些聚合物的缺陷是具有高分子量的聚(亚烷基二醇)类中心嵌段,这使聚合物具有高结晶度,从而形成不透明产品和/或油脂性质的产品。
发明内容
申请人已经发现了能够为护发化妆品提供定型和调理效应的新颖聚合物。
不希望受目前解释的限制,据认为,这尤其可以归因于PEG(甲基)丙烯酸酯(MPEG)单元在聚合物链中的存在,这些单元大大有助于所获得的效应。具体地说,已经发现,用阳离子聚合物和PEG类聚合物的简单混合物不能获得该效应。
令人惊奇的是,根据本发明的聚合物具有有利的美容性能,例如在包含特定表面活性剂的结合物的香波组合物的应用中;具体地说,已经发现,头发在洗发过程中很容易解缠结,并且是柔软的;在干燥后,根据本发明的组合物还允许一旦头发干燥就具有优良的头发成型。
根据本发明的化妆品组合物特征在于它们包括:
I)至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂,和
II)至少一种烯烃共聚物,按基于聚合物总重量的重量百分率计,其包括:
a)10-60wt%的一种或多种如以下定义的通式(I)的单体;
b)40-90wt%的至少一种“基本上阳离子”单体,其选自:
(i)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体,
(ii)一种或多种通式(IIc)和(IId)的两性单体,和
(iii)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体与一种或多种选自马来酸酐和/或通式(IIb)的那些中的阴离子单体;和/或与一种或多种选自通式(IIc)和(IId)的那些中的两性单体的混合物,
c)任选的0-50wt%的非离子亲水性单体,如果它们以高于和等于10wt%的量存在的话,不包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸异丙酯。
在本说明书的剩余部分中,术语“环基”是指单环或多环基团,可以是一个或多个饱和的和/或不饱和的,任选取代的环(例如,环己基,环癸基,苄基或芴基),而且可以是包括一个或多个所述环的基团(例如对叔丁基环己基或4-羟基苄基)。
术语“饱和和/或不饱和基团”是指完全饱和基团,完全不饱和基团,包括芳族基团,以及包含一个或多个双键和/或三键,剩余的键为单键的基团。
阴离子表面活性剂,可以提到单独或作为混合物的以下化合物的盐(尤其碱金属盐,尤其钠盐,铵盐,胺盐,氨基醇盐或镁盐):烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐,烷基酰胺基醚硫酸盐,烷芳基聚醚硫酸盐,硫酸甘油一酯盐;烷基磺酸盐,烷基磷酸盐,烷基酰胺磺酸盐,烷芳基磺酸盐,α-烯烃磺酸盐,链烷烃磺酸盐;烷基磺基丁二酸盐,烷基醚磺基丁二酸盐,烷基酰胺磺基丁二酸盐;烷基磺基琥珀酰胺酸盐,烷基磺基乙酸盐;烷基醚磷酸盐;酰基肌氨酸盐;酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐,所有这些化合物的烷基或酰基优选含有8-24个碳原子,芳基优选表示苯基或苄基。还可以提到脂肪酸盐,例如油酸、蓖麻油酸、棕榈酸、硬脂酸、椰子油酸或氢化椰油酸的盐;其中酰基含有8-20个碳原子的酰基乳酸盐;烷基-D-半乳糖艾杜糖醛酸和它们的盐,以及聚氧烯化(C6-C24)烷基醚羧酸,聚氧烯化(C6-C24)烷芳基醚羧酸,聚氧烯化(C6-C24)烷基酰胺基醚羧酸和它们的盐,尤其含有2-50个氧化乙烯基团的那些,和它们的混合物。脂肪酸不是优选的。
在阴离子表面活性剂中,优选使用烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐和烷基醚羧酸盐和它们的混合物,尤其碱金属盐(N或K)或碱土金属盐(例如Mg),或铵盐,胺盐或氨基醇盐和它们的混合物。
以化妆品组合物的总重量为基准计,阴离子表面活性剂的量优选为3-40wt%,尤其5-25wt%,尤其5-25wt%。
非离子表面活性剂,可以提到单独或作为混合物的聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸,烷基酚类,α-二醇,或具有例如8-22个碳原子的脂肪链的醇,氧化乙烯或氧化丙烯基团的数目尤其可以是2-50,甘油基团的数目尤其可以是2-30。还可以提到环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物,环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;聚乙氧基化脂肪酰胺,优选具有2-30ml的环氧乙烷,平均含有1-5,尤其1.5-4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺;具有2-30mol的环氧乙烷的脱水山梨醇的氧乙烯化脂肪酸酯;蔗糖的脂肪酸酯,聚乙二醇的脂肪酸酯,烷基聚糖苷,N-烷基葡糖胺衍生物,胺氧化物,例如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。
优选地,非离子表面活性剂选自:
·甘油化脂肪醇;
·烷基聚糖苷。
术语脂肪链是指含有6-30和优选8-24个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和烃型链。
关于烷基聚糖苷,这些化合物是众所周知的,更尤其可以用以下通式来表示:
R1O-(R2O)t(G)v                 (11)
其中R1表示含有大约8-24个碳原子的线性或支化烷基和/或链烯基,其中线性或支化烷基含有8-24个碳原子的烷基苯基,R2表示含有大约2-4个碳原子的亚烷基,G表示含有5或6个碳原子的糖单元,t表示0-10和优选0-4的值,和v表示1-15的值。
根据本发明优选的烷基聚糖苷是通式(II)的化合物,其中R1更尤其表示含有8-18个碳原子的饱和或不饱和线性或支化烷基,t表示0-3的值,还更尤其等于0,G可以表示葡萄糖,果糖或半乳糖,优选葡萄糖。聚合度,即,通式(II)中的v值,可以是1-15,优选1-4。平均聚合度更尤其是1-2,还更尤其1.1-1.5。在糖单元之间的糖苷键是1-6型或1-4型的,优选1-4型的。
通式(II)的化合物尤其以由Cognis公司在商品名Plantaren(600CS/U,1200和2000)或Plantacare(818,1200和2000)下出售的产品为代表。还可以使用由SEPPIC公司在商品名Triton CG110(或Oramix CG110)和Triton CG312(或OramixNS10)下出售的产品,由BASF公司在商品名Lutensol GD70下出售的产品或由Chem Y公司在商品名AG10 LK下出售的产品。
例如,还可以使用由Cognis在商品名Plantacare818UP下出售的作为53%水溶液的C8/C16烷基聚糖苷-1,4。
关于单甘油化或聚甘油化表面活性剂,它们优选包括平均1-30个甘油基团,更尤其1-10,特别是1.5-5个甘油基团。
单甘油化或聚甘油化表面活性剂优先选自以下通式:
RO[CH2CH(CH2OH)O]mH,RO[CH2CH(OH)CH2O]mH或RO[CH(CH2OH)CH2O]mH的化合物;其中R表示含有8-40个碳原子和优选10-30个碳原子的饱和或不饱和线性或支化烃型基团;m是1-30,优选1-10,更尤其1.5-6的整数。
R可以任选包括杂原子,例如氧和氮。尤其,R可以任选包括一个或多个羟基和/或醚和/或酰胺基团。
R优选表示任选单羟基化或多羟基化C10-C20烷基和/或链烯基。
例如,可以使用以Chimexane的商品名由Chimex出售的聚甘油化(3.5mol)的羟基月桂基醚。
在非离子表面活性剂中,优选使用C6-C24烷基聚糖苷和更尤其C8-C16烷基聚糖苷。
以化妆品组合物的总重量为基准计,非离子表面活性剂的总量优选为0.5-25wt%,尤其1-20wt%,更尤其2-10wt%。
优选地,该组合物还可以包括至少一种两性表面活性剂。
两性表面活性剂,可以提到单独或作为混合物的脂族仲胺或叔胺衍生物,其中脂族基团是含有8-22个碳原子并且含有至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸根,磺酸根,硫酸根,磷酸根或膦酸根)的线性或支化链;还可以提到(C8-C20)烷基甜菜碱,磺基甜菜碱,(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱,例如椰油酰胺基丙基甜菜碱,或(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在两性表面活性剂中,C8-C20烷基甜菜碱,(C8-C20)烷基酰胺基(C6-C8)烷基甜菜碱和N-(烷酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基氨基)二乙酸钠(alkylamphodiacetates)和它们的混合物是优选使用的。
两性表面活性剂的总量优选为化妆品组合物总重量的0.5-20wt%,尤其1-10wt%,更尤其1-5wt%。
在可以使用的表面活性剂的混合物中,阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂的结合物是优选的。
优先使用的阴离子表面活性剂选自(C12-C14)烷基硫酸钠,(C12-C14)烷基硫酸三乙醇胺或(C12-C14)烷基硫酸铵,用2.2mol的环氧乙烷氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸钠,用2.2mol的环氧乙烷氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸三乙醇胺或用2.2mol的环氧乙烷氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸铵,椰油酰胺基羟乙基磺酸钠和α-(C14-C16)烯烃磺酸钠以及它们与非离子表面活性剂和以下表面活性剂的混合物:
-两性表面活性剂,例如称为N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基氨基)-二丙酸二钠或N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基氨基)-丙酸钠的胺衍生物,尤其作为含有38%活性材料的水溶液以MiranolC2M CONC的商品名或以Miranol C32的商品名由Rhodia Chimie公司出售;
-或两性离子型两性表面活性剂,例如烷基甜菜碱,尤其作为含有32%AM的水溶液以Dehyton AB30的商品名由Cognis公司出售的椰油基甜菜碱。
表面活性剂的总量尤其是组合物总重量的3.5-50wt%,优选5-30wt%,还更优选8-25wt%。
烯烃共聚物
根据本发明的烯烃共聚物因此包括至少一种通式(I)的单体和它们的盐,该单体可以单独或作为混合物存在:

其中:
-R1是氢原子或CpH2p+1类的线性或支化烃类基团,其中p是1-12的整数,包括端值;
-Z是选自-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-,-O-,-SO2--CO-O-CO-或-CO-CH2-CO-中的二价基团;
-x是0或1;
-R2是1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状碳基二价基团,可能包括1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子,
-m是0或1;
-n是3-300的整数,包括端值;
-R3是氢原子,或者1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状碳基基团,可以包括1-20个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子。
R1尤其可以表示甲基、乙基、丙基或丁基。优选地,R1表示氢或甲基。
优选地,Z表示COO或CONH。
优选地,x等于1。
在基团R2中,当存在杂原子时,杂原子可以插入到所述基团R2的链内,或者所述基团R2可以被一个或多个包括它们的基团例如羟基或氨基(NH2,NHR’或NR’R”,其中R’和R”可以是相同或不同的,表示线性或支化C1-C22烷基,尤其甲基或乙基)取代。
R2尤其可以是:
-亚烷基,例如亚甲基,亚乙基,亚丙基,亚正丁基,亚异丁基,亚叔丁基,亚正己基,亚正辛基,亚正十二烷基,亚正十八烷基,亚正十四烷基或亚正二十二烷基;
-亚苯基-C6H4-(邻位、间位或对位),任选被任选含有1-25个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;或者亚苄基C6H4-CH2-,任选被任选含有1-8个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;
-下式的吡啶基团:

其中R’1-R’4可以是相同或不同的,选自H和任选含有1-8个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基;R’1-R’4尤其可以是甲基和/或乙基;
-化学式
-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-,-CH2-CH2-NH-CO-NH-;-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′-,-CH2-CH2-CH2-O-;-CH2-CH2-CHR′-O-的基团,其中R’和R”表示任选含有1-12个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的线性或支化C1-C22烷基;
-或这些基团的混合物。
优选地,n是5-200(包括端值),更好是7-100(包括端值),或甚至9-50(包括端值)。
优选地,R3是氢原子;任选被任选含有1-8个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代的苄基或苯基;C1-C30和尤其C1-C22或甚至C2-C16烷基,任选含有1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子。
这些苄基、苯基或烷基尤其可以包括选自以下官能团中的官能团:

或者选自-SO3H,-COOH,-PO4,-NR5R6和-N+R5R6R7中的官能团,其中R5、R6和R7彼此独立地选自H和线性、支化或环状C1-C18烷基,尤其甲基,任选包括一个或多个杂原子,或者携带保护基例如叔丁氧羰基(还称为BOC)或9-芴基甲氧基羰基(还称为Fmoc)。
在基团R3中,可以提到甲基,乙基,丙基,苄基,乙基己基,月桂基,硬脂基和二十二烷基(-(CH2)21-CH3)链,以及氟烷基,例如十七氟辛基磺酰基氨基乙基CF3-(CF2)7-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2;或者-CH2-CH2-CN,丁二酰亚胺基,马来酰亚胺基,基,甲苯磺酰基,三乙氧基硅烷或邻苯二甲酰亚胺链。
通式(I)的单体的胺单元和/或阴离子基团可以任选被中和。
在盐当中,可以提到无机酸例如硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸或硼酸的盐。还可以提到有机酸的盐,它可以包括一个或多个羧酸、磺酸或膦酸基团。它们可以是线性、支化或环状脂族酸或芳族酸。这些酸还可以包括一个或多个选自O和N中的杂原子,例如以羟基的形式。尤其可以提到丙酸,乙酸,对苯二甲酸,柠檬酸和酒石酸。
这些阴离子基团可以用无机碱例如LiOH、NaOH、KOH、Ca(OH)2、NH4OH、Mg(OH)2或Zn(OH)2;或用有机碱例如伯、仲或叔烷基胺,尤其三乙胺或丁胺中和。该伯、仲或叔烷基胺可以包括一个或多个氮和/或氧原子,因此可以包括例如一个或多个醇官能团;尤其可以提到2-氨基-2-甲基-丙醇,三乙醇胺和二甲基氨基-2-丙醇。还可以提到赖氨酸或3-(二甲基氨基)丙基胺。
在尤其优选的通式(I)的单体中,可以提到以下化合物:
-聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,其中R1是H或甲基;Z是COO,x=1,m=0和R3=H;
-甲基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,还称为甲氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,其中R1是H或甲基,Z是COO,x=1,m=0和R3=甲基;
-烷基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,其中R1是H或甲基,Z是COO,x=1,m=0和R3=烷基;
-苯基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,还称为聚(乙二醇)苯基醚(甲基)丙烯酸酯,其中R1是H或甲基,Z是COO,x=1,m=0和R3=苯基;
-以下单体:

其中n优选是3-100(包括端值),尤其5-50(包括端值),或甚至7-30(包括端值)。
最尤其优选的通式(I)的单体选自聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯和甲基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,优选分子量为350-15000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些。
聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯是最尤其优选的,尤其分子量为350-15000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些。
市购单体的实例是:
-CD350(甲氧基聚(乙二醇350)甲基丙烯酸酯)和CD550(甲氧基聚(乙二醇550)甲基丙烯酸酯),由Sartomer Chemicals出售;
-M90G(甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(9个重复单元))和M230G(甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(23个重复单元)),购自Shin-Nakamura Chemicals;
-购自Sigma-Aldrich的平均分子量为300、475或1100的甲氧基聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯;
-购自Sigma-Aldrich的平均分子量为426的甲氧基聚(乙二醇)丙烯酸酯;
-以MPEG350、MPEG550、S10W、S20W的商品名购自Laporte的甲氧基聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯;
-购自Polysciences的平均分子量为1900或5000的聚(乙二醇)单甲醚单(丁二酰亚胺基丁二酸酯);
-以Sipomer BEM的商品名购自Rhodia的二十二烷基聚(乙二醇PEG-25)甲基丙烯酸酯;
-购自Aldrich的平均分子量为236、280或324的聚(乙二醇)苯基醚丙烯酸酯;
-购自Fluka的甲氧基聚乙二醇5000 2-(乙烯基磺酰基)乙基醚;
-购自Aldrich的聚乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯;
-购自Monomer&Polymer Dajac Laboratories的聚乙二醇8000、4000、2000甲基丙烯酸酯;
-购自Nektar Molecule Engineering(Shearwater)的聚乙二醇N-羟基丁二酰亚胺乙烯基砜。
优选地,通式(I)的单体具有350-15000g/mol,尤其500-8000g/mol的分子量。
以最终聚合物的重量为基准计,单独或作为混合物的通式(I)的单体以≥10wt%到<60wt%,尤其≥20wt%到≤55wt%,优选≥30wt%到≤50wt%的比例存在。
离子单元
根据本发明的烯烃共聚物还包括至少一种“基本上阳离子”单体或其盐,选自:
-(i)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体,
-(ii)一种或多种通式(IIc)和(IId)的两性单体,和
-(iii)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体与一种或多种选自马来酸酐和/或通式(IIb)的那些中的阴离子单体;和/或与一种或多种选自通式(IIc)和(IId)的那些中的两性单体的混合物。
优选地,“基本上阳离子”单体选自通式(IIa)的阳离子单体和通式(IIc)或(IId)的两性单体,优先选自通式(IIa)的阳离子单体。
术语“阳离子单体”是指含有能够在3-12的pH范围内携带阳离子电荷的单元的单体。这些单元不必具有永久电荷,不论pH为何。该阳离子单元不需要在这些pH值的每一种下是质子化的。


其中:
-R1是氢原子或CpH2p+1类的线性或支化烃类基团,其中p是1-12的整数,包括端值。
R1尤其可以表示甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。优选地,R1表示氢或甲基。
-Z’是选自
-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-或-O-,-SO2-CO-O-CO-或-CO-CH2-CO-中的二价基团。
优选地,Z’选自-COO-和-CONH-。
-x’是0或1,优选1。
-R’2是1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状碳基二价基团,可能包括1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子。
在基团R’2中,当存在杂原子时,杂原子可以插入到所述基团R’2的链内,或者所述基团R’2可以被一个或多个包括它们的基团例如羟基或氨基(NH2,NHR’或NR’R”取代,其中R’和R”可以是相同或不同的,表示线性或支化C1-C22烷基,尤其甲基或乙基)取代。
R’2尤其可以是:
-亚烷基,例如亚甲基,亚乙基,亚丙基,亚正丁基,亚异丁基,亚叔丁基,亚正己基,亚正辛基,亚正十二烷基,亚正十八烷基,亚正十四烷基或亚正二十二烷基;
-亚苯基-C6H4-(邻位、间位或对位),任选被任选含有1-25个选自O、N、S、F、Si和/或P中的杂原子的C1-C12烷基取代;或者亚苄基-C6H4-CH2-,任选被任选含有1-25个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;
-化学式
-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-[(CH2)5-CO-O]n-,-CH2-CH(CH3)-O-,-(CH2)2-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-或-CH2-CH2-NH-CO-NH-,-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′-,-CH2-CH2-CH2-O-;-CH2-CH2-CHR′-O-的基团,其中R’和R”表示任选含有1-12个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的线性或支化C1-C22烷基;
-m’是0或1;
-X(通式IIa中)是式-N(R6)(R7)或-P(R6)(R7)或-P+R6R7R8的基团,其中R6、R7和R8彼此独立地表示(i)氢原子或(ii)含有1-18个碳原子,可能含有1-10个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的线性、支化或环状饱和或不饱和的、任选为芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以与氮原子或磷原子一起形成包括总共5、6、7或8个原子,尤其4、5或6个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的第一饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述第一环可以与一个或多个其它的各自包括总共5、6或7个原子,尤其4、5、6或7个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合。
例如,R6和R7可以选自氢和甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,叔丁基,异丁基,辛基,月桂基或硬脂基。
优选地,R6和R7彼此独立地选自H、CH3和C2H5
或者,X可以表示基团-R’6-N-R’7-,其中R’6和R’7与氮原子一起形成包括总共5、6、7或8个原子,尤其4、5或6个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述环可以与一个或多个其它的各自包括总共5、6或7个原子,尤其4、5、6、7、或8个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合。
例如,X可以构成包括叔胺基团的芳族或非芳族环,或者可以表示含有叔氮的芳族或非芳族杂环。
在这些优选的基团X中,可以提到吡啶基,吲哚基,异二氢氮杂茚基,咪唑基,咪唑啉基,哌啶基,吡唑啉基(pyrazolynyl),吡唑基,喹啉基,吡唑啉基,吡啶基,哌嗪基,吡咯烷基,奎尼定基,噻唑啉基,吗啉基,胍基,脒基或类基团和它们的混合物。
胍基和脒基分别具有以下化学式:

通式(IIa)的单体可以被不同化学性质的中和剂中和。
该中和剂可以选自在布朗斯台德意义上的无机酸或有机酸,优先选自有机酸。或者,它可以选自logP值低于或等于2,例如-8到2,优选-6到1,尤其-6到0的中和剂。
它还可以选自logP值大于2,优选大于或等于2.5,尤其大于3,特别是3-15,或甚至3.5-10的试剂。
如下文所述,logP值是已知的,并且根据测定中和剂在1-辛醇和水中的浓度的标准试验来确定。
可以使用的无机酸尤其是硫酸,盐酸,氢溴酸,氢碘酸,磷酸和硼酸。
有机酸类的中和剂可以选自线性、支化或环状脂族酸和/或不饱和或芳族酸,尤其可以含有1-1000个碳原子,特别是2-500个碳原子。它们含有至少一个布朗斯台德意义上的酸官能团,尤其一个或多个羧酸、磺酸和/或膦酸基团。它们还可以包括一个或多个选自O、N、Si、F和P中的杂原子,例如以羟基的形式。
可以使用的中和剂尤其包括含有6-32和尤其8-28个碳原子,并且含有至少一个COOH或磺酸(-SO3H)官能团的线性、支化或环状的、饱和或不饱和、任选为芳族的脂肪酸。
还可以使用含有6-32和尤其8-28个碳原子并且包含至少一个COOH或磺酸(-SO3H)官能团的线性、支化或环状的、饱和或不饱和的、任选为芳族的羟基酸,尤其α-羟基酸。
还可以使用烷基苯磺酸,其中该烷基可以含有4-30和尤其6-24个碳原子。
还可以使用两性中和剂,尤其烷基甜菜碱或烷基酰胺基丙基甜菜碱类的两性中和剂,其中该烷基可以含有4-30,尤其6-24个碳原子;尤其可以提到椰油酰胺基丙基甜菜碱。
尤其可以提到α-羟基乙酸,α-羟基辛酸,α-羟基辛酸,抗坏血酸,乙酸,苯甲酸,二十二烷酸,癸酸,柠檬酸,己酸,辛酸,十二烷基苯磺酸,2-乙基己酸,叶酸,富马酸,半乳糖二酸,葡糖酸,乙醇酸,2-十六烷基二十烷酸,羟基己酸,12-羟基硬脂酸,异月桂酸(或2-丁基辛酸),异肉豆蔻酸(或2-己基辛酸),异花生酸(或2-辛基十二烷酸),异二十四烷酸(l’acide isolignocérique)(或2-癸基十四烷酸),乳酸,月桂酸,苹果酸,肉豆蔻酸,油酸,棕榈酸,丙酸,癸酸,硬脂酸,酒石酸,对苯二甲酸,苯均三酸,十一碳烯酸,丙基甜菜碱,椰油酰胺基丙基甜菜碱,和化学式[(CH3)3N+CH2CO2H·Cl-]的甜菜碱盐酸盐和它们的混合物。
优选使用己酸、2-乙基己酸、油酸、二十二烷酸、硬脂酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸、甜菜碱盐酸盐和/或葡糖酸作为中和剂,更优选甜菜碱盐酸盐和/或二十二烷酸。
以下给出了某些普通酸的logP值的信息:

硫酸-1.031+/-0.613乙酸-0.285+/-0.184丙酸0.246+/-0.184柠檬酸-1.721+/-0.396葡糖酸-3.175+/-0.852硼酸-0.292+/-0.753磷酸-2.148+/-0.587苯甲酸1.895+/-0.206硬脂酸8.216+/-0.186二十二烷酸10.342+/0.186油酸7.698+/-0.199

术语“中和”是指根据本发明的包括至少一个布朗斯台德意义上的酸官能团的有机酸对包含至少一个布朗斯台德意义上的碱性官能团的上述单体和/或聚合物的全部或一部分的作用。
单独或作为混合物的中和剂可以基于聚合物或单体的全部胺官能团的0.01-3和尤其0.05-2.5摩尔当量,或甚至0.1-2摩尔当量的量添加。
因此可以部分中和该聚合物,即,该中和剂可以中和所述聚合物或单体的全部胺官能团的1-99%,尤其5-90%或甚至10-80%所需的量存在;这意味着它以0.01-0.99,尤其0.05-0.9摩尔当量,或甚至0.1-0.8摩尔当量的量存在。
还可以过度中和该聚合物,即,该中和剂可以中和所述聚合物或单体的全部胺官能团的101-300%,尤其120-250%或甚至150-200%所需的量存在;当需要确保该聚合物具有就设想的配制料来说适合的pH范围和/或离子强度时,情况就是这样。它因此可以所述聚合物或单体的全部胺官能团的1.01-3,尤其1.2-2.5摩尔当量,或甚至1.5-2摩尔当量的量存在。
优选地,单独或作为混合物的中和剂以相对于所述聚合物或单体的全部胺官能团的化学计算量存在;它因此可以中和100%的所述聚合物或单体的胺单元的量(即,1摩尔当量)存在。
优选地,中和剂的性质和量可以通过本领域的技术人员来确定,以便最终获得水溶性或水分散性聚合物。
可以提到的优选的通式(IIa)的单体是:


在尤其优选的通式(IIa)的单体中,可以提到二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯,乙烯基咪唑,乙烯基吡啶和(甲基)丙烯酸吗啉代乙基酯,更尤其二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。
在通式(IIb)中,基团R1、Z’、x’、R’2和m’的含义与以上对于通式(IIa)所给出的相同。
在通式(IIb)中,Y是选自-COOH,-SO3H,-OSO3H,-PO3H2和-OPO3H2中的基团。
所述阴离子基团可以用无机碱例如LiOH、NaOH、KOH、Ca(OH)2、NH4OH、Mg(OH)2或Zn(OH)2;或用有机碱例如伯、仲或叔烷基胺,尤其三乙胺或丁胺中和。该伯、仲或叔烷基胺可以包括一个或多个氮和/或氧原子,因此例如可以包括一个或多个醇官能团;尤其可以提到2-氨基-2-甲基丙醇,三乙醇胺和二甲基氨基-2-丙醇。还可以提到赖氨酸或3-(二甲基氨基)丙胺。
可以理解,根据现有技术,SO4H2和PO4H2基团经由氧原子连接于R’2,而SO3H和PO3H基团分别经由S和P原子连接于R’2。
在优选的阴离子单体中,可以提到马来酸酐和以下优选的通式(IIb)的单体:丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,衣康酸,富马酸,马来酸,丙烯酸2-羧基乙基酯(CH2=CH-C(O)-O-(CH2)2-COOH);苯乙烯磺酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,乙烯基苯甲酸,乙烯基磷酸,(甲基)丙烯酸磺丙基酯,和它们的盐。
在通式(IIc)中,基团R1、Z’、x’、R’2和m’的含义与以上对于通式(IIa)所给出的相同。
其它基团具有以下含义:
-X’+是-N+(R6)(R7)-的二价基团,其中R6和R7彼此独立地表示(i)氢原子或(ii)含有1-25个碳原子,可能含有1-20个选自O、N、S和P中的杂原子的线性、支化或环状的、任选为芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以与氮原子一起形成包括总共5、6、7或8个原子,尤其4、5、6或7个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的第一饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述第一环可以与一个或多个其它的各自包括总共5、6、7或8个原子,尤其4、5、6或7个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合。
例如,R6和R7可以选自氢和甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,叔丁基或异丁基。
可以提到的优选的基团X’+是吡啶基,吲哚基,异二氢氮杂茚基,咪唑基,咪唑啉基,哌啶基,吡唑啉基,吡唑基,喹啉基,吡唑啉基,吡啶基,哌嗪基,吡咯烷基,奎尼定基,噻唑啉基,吗啉基,胍基或脒基类基团和它们的混合物。
-Y’-是选自-COO-,-SO3-,-OSO3-,-PO32-和-OPO32-中的基团。
-R’3是1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状碳基二价基团,可能包括1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子。
在基团R’3中,当存在杂原子时,该杂原子可以插入到所述基团R’3的链内,或者所述基团R’3可以被一个或多个包括它们的基团例如羟基或氨基(NH2,NHR’或NR’R”取代,其中R’和R”可以是相同或不同的,表示线性或支化C1-C18烷基,尤其甲基或乙基)取代。
R’3尤其可以是:
-亚烷基,例如亚甲基,亚乙基,亚丙基,亚正丁基,亚异丁基,亚叔丁基,亚正己基,亚正辛基,亚正十二烷基,亚正十八烷基,亚正十四烷基或亚正二十二烷基;
-亚苯基-C6H4-(邻位、间位或对位),任选被任选含有1-5个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;或者亚苄基-C6H4-CH2-,任选被任选含有1-5个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;
-化学式
-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-[(CH2)5-CO-O]n-,-CH2-CH(CH3)-O-,-(CH2)2-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-或-CH2-CH2-NH-CO-NH-,-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′-,-CH2-CH2-CH2-O-;-[CH2-CH2-O]n-和-[CH2-CH(CH3)-O]n-,-CH2-CH2-CHR′-O-的基团,其中R’和R”表示任选含有1-12个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的线性或支化C1-C22烷基;
-或这些基团的混合物;
-n’是1-100,优选1-5(包含端值)。
在通式(IId)中,基团R1、Z’、x’、R’2和m’的含义与以上对于通式(IIa)所给出的相同,而基团R’3和n’的含义与对于通式(IIc)所给出的相同。
在通式(IId)中,X”+是-N+R6R7R8的二价基团,其中R6、R7和R8彼此独立地表示(i)氢原子或(ii)含有1-18个碳原子,可能含有1-5个选自O、N、S和P中的杂原子的线性、支化或环状的、任选为芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以与氮原子一起形成包括总共5、6或7个原子,尤其4、5或6个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的第一饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述第一环可以与一个或多个其它的各自包括5、6或7个原子,尤其4、5、6或7个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合。
例如,R6、R7和R8可以选自氢和甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,叔丁基,异丁基,辛基,月桂基或硬脂基。
可以提到的优选的基团X”+是三甲基铵;三乙基铵;N,N-二甲基-N-辛基铵;N,N-二甲基-N-月桂基铵基团。
可以提到的优选的通式(IIc)或(IId)的单体是N,N-二甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-N-(3-磺基丙基)铵甜菜碱(尤其出自Raschig公司的SPE);N,N-二甲基-N-(3-甲基丙烯酰胺基丙基)-N-(3-磺基丙基)铵甜菜碱(出自Raschig的SPV)和1-(3-磺丙基)-2-乙烯基吡啶甜菜碱(出自Raschig的SPV)以及2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱。
当“基本上阳离子”单体选自阳离子和/或两性单体与阴离子单体的混合物时,以“阳离子单体和/或两性单体+阴离子单体”混合物的重量为基准计,所述阴离子优选以5-40wt%,尤其10-30wt%,更优选15-25wt%的比例存在。
该“基本上阳离子”单体以最终聚合物重量的40-90wt%,尤其45-80wt%和优选50-70wt%的比例存在。
优选地,根据本发明的聚合物包括重量比为60/40到40/60,优选50/50的通式(I)的单体和离子单体(阳离子单体+任选的两性和阴离子单体)。
根据本发明的烯烃共聚物可以任选包括除了以上提到的那些以外的单体。这些附加单体因此是非离子的。
当它包括这种附加单体时,它们必需选自在本发明的意义上为“亲水性”的单体。
术语“亲水性单体”是指1-辛醇/水表观分配系数的对数值(还称为logP)低于或等于2,例如-8到2,优选低于或等于1.5,尤其低于或等于1,特别是-7到1,或甚至-6到0的单体。
Log P值是已知的,根据测定单体在1-辛醇和水中的浓度的标准试验来确定。
该值尤其可以使用ACD软件(Advanced Chemistry Development)Solaris V4.67来计算;它们还可以通过Exploring QSAR:疏水常数、电子常数和硬脂酸常数(ACS专业参考书,1995)来获得。
还存在提供了估计值的一个网址(地址:
http://esc.svrres.com/interkow/kowdemo.htm)。
以下给出了使用ACD软件测定的某些普通单体的log P值:
甲基丙烯酸酯(*或甲基丙烯酰胺) 丙烯酸酯 (*或丙烯酰胺)(甲基)丙烯酸甲酯1.346+/-0.250 0.793+/-0.223(甲基)丙烯酸乙酯1.877+/-0.250 1.325+/-0.223(甲基)丙烯酸丙酯2.408+/-0.250 1.856+/-0.223(甲基)丙烯酸异丙酯2.224+/-0.254 1.672+/-0.228(甲基)丙烯酸丁酯2.940+/-0.250 2.387+/-0.223(甲基)丙烯酸异丁酯2.756+/-0.254 2.208+/-0.228(甲基)丙烯酸叔丁酯2.574+/-0.261 2.022+/-0.238(甲基)丙烯酸环己酯3.405+/-0.252 2.853+/-0.226(甲基)丙烯酸辛酯5.065+/-0.521 4.513+/-0.224(甲基)丙烯酸月桂酯7.190+/-0.251 6.638+/-0.224(甲基)丙烯酸十三烷基酯7.712+/-0.251 7.170+/-0.224(甲基)丙烯酸鲸蜡酯9.316+/-0.251 8.764+/-0.224(甲基)丙烯酸棕榈酯>9 >9(甲基)丙烯酸硬脂酯10.379+/-0.251 9.826+/-0.224(甲基)丙烯酸二十二烷基酯11.952+/-0.225 12.504±0.251(甲基)丙烯酸油基酯>9 9.308±0.232(甲基)丙烯酸四氢糠基酯1.352±0.283 0.800±0.263(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯4.881±0.254 4.329±0.229(甲基)丙烯酸2-羟乙酯0.718±0.277 0.166±0.258(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯1.887±0.293 1.335±0.268(甲基)丙烯酸羟丙酯 0.383±0.241 N-异丙基(甲基)丙烯酰胺*0.748±0.276 0.195±0.256 N-辛基(甲基)丙烯酰胺*3.558±0.273 3.036±0.253 N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺*0.906±0.553 -0.168±0.556 N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺*3.573±0.570 3.021±0.557

乙酸乙烯酯0.730±0.286甲基乙烯基醚0.509±0.286乙基乙烯基醚1.040±0.286乙烯基己内酰胺1.499±0.207乙烯基吡咯烷酮0.370±0.206 N-乙烯基乙酰胺0±0.231

该附加的亲水性单体尤其可以选自单独或作为混合物的通式(III)的那些:

其中:
-R’1是氢或-CH3
-Z”是选自
-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-,-SO2,-CO-O-CO-,-CO-CH2-CO-或-O-中的二价基团;优选COO和CONH;
-x”是0或1;
-R”是1-30个碳原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的线性、支化或环状碳基基团,可能含有1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子。
在基团R”中,当存在杂原子时,杂原子可以插入到所述基团的链中,或者所述基团可以被一个或多个包括它们的基团例如羟基、酯、酰胺、尿烷或脲取代。
R”尤其可以是甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,苯基或苄基,或者化学式CH2-CH2-CH2OH,-CH2-CH2-OH,-CH2-CH2-CH2OH的基团或糠基。
其它亲水性非离子单体尤其选自以下单体:甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯,丙烯酸异丙酯,甲基丙烯酸四氢糠基酯,丙烯酸四氢糠基酯,甲基丙烯酸2-羟乙酯,丙烯酸2-羟乙酯,甲基丙烯酸乙氧基乙酯,丙烯酸乙氧基乙基酯,N-异丙基丙烯酰胺,N-异丙基甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基甲基丙烯酰胺,乙酸乙烯酯,甲基乙烯基醚,乙基乙烯基醚,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基己内酰胺,N-乙烯基乙酰胺,丙烯酸羟丙酯,N-乙烯基内酰胺,丙烯酰胺,N-甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N-甲基-N-乙烯基乙酰胺,N-乙烯基甲酰胺,N-甲基-N-乙烯基甲酰胺,乙烯醇(以乙酸乙烯酯的形式共聚,然后水解)。
单独或作为混合物的附加单体可以不存在于根据本发明的聚合物中(0%),或者可以基于最终聚合物的重量的至多50wt%的量存在;它尤其可以基于聚合物的总重量的0.1-35wt%,优选1-25wt%,例如3-15wt%,或甚至5-9.5wt%的量存在。
然而,已经发现,当该附加单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸异丙酯时,这些单体不能以高于或等于10wt%的量存在。这些单体因此可以0-9.5wt%,尤其0.1-8wt%和优选1-5wt%的比例存在于最终聚合物中。
优选地,根据本发明的共聚物不包括除了通式(I)、(IIa)、(IIb)、(IIc)和(IId)的那些以外的任何单体。优选地,根据本发明的共聚物仅仅包括通式(I)和(IIa)的单体。
优选地,根据本发明使用的聚合物包括重量比为60/40到40/60,优选50/50的通式(I)的单体和“基本上阳离子”单体。
在本发明的一个特定实施方案中,该聚合物基本上由单独或作为混合物的通式(I)的单体和单独或作为混合物的通式(IIa)的单体组成。
最特别优选的聚合物是满足以下条件的那些:
-单独或作为混合物的通式(I)的单体以基于最终聚合物重量的10-60wt%,尤其20-60wt%和优选30-50wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,优选分子量为350-13000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些;和
-“基本上阳离子”单体以最终聚合物的重量的40-90wt%,尤其40-80wt%和优选50-70wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯,乙烯基咪唑,乙烯基吡啶和(甲基)丙烯酸吗啉代乙基酯;

-该聚合物优选用尤其选自2-乙基己酸、油酸、二十二烷酸、硬脂酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸、甜菜碱盐酸盐和/或葡糖酸中的有机酸中和剂,更优选二十二烷酸和/或甜菜碱盐酸盐中和。
还更尤其优选的聚合物是满足以下条件的那些:
-单独或作为混合物的通式(I)的单体以基于最终聚合物重量的10-60wt%,尤其20-60wt%和优选30-50wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,优选分子量为350-13000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些;和
-“基本上阳离子”单体以最终聚合物的重量的40-90wt%,尤其40-80wt%和优选50-70wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;和
-该聚合物用选自二十二烷酸和/或甜菜碱盐酸盐中的中和剂中和。
根据本发明的聚合物可以根据本领域那些技术人员已知的、并且例如在Gnanou等人的著作“Chimie et Physicochimie des polymeres”(由Dunod出版)中所述的常用标准自由基聚合方法来制备。
这些聚合物尤其可以通过以下方法制备:
-在水中的直接溶液聚合,任选预中和阳离子单元和/或阴离子单元;
-在水中的乳液聚合,任选预中和阳离子单元和/或阴离子单元,使用表面活性剂;
-在有机溶剂例如乙醇或甲基乙基酮中的聚合,任选预中和阳离子单元和/或阴离子单元,随后溶解或分散在水中,蒸发掉溶剂。
这些聚合可以在尤其过氧化物类(Trigonox215:过氧-2-乙基己酸叔丁酯)或偶氮类(AIBN V50:2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐)的自由基引发剂的存在下进行,它们能够以单体总重量的0.3-5wt%的比例存在。
根据本发明的聚合物是非交联的。它们以一种或多种含有PEG基团的烯属单体(PEG基团侧挂于骨架)和一种或多种含有阳离子官能团(非季铵盐的中和胺)和/或甜菜碱官能团的烯属单体和任选的一种或多种其它单价非离子亲水性烯属共聚单体的统计学、优选成膜的烯烃共聚物的形式存在。
术语“烯烃”聚合物是指由烯属不饱和单体的聚合所获得的聚合物。
术语“成膜”聚合物是指本身或在辅助成膜剂的存在下能够形成附着于载体,尤其角蛋白材料的连续薄膜的聚合物。
它们具有优选500-5000000,尤其1000-3000000,更优选2000-2000000,或甚至4000-500000,更好地7000-250000和最好8000-100000的重均分子量(Mw)。
重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色谱法或光散射法来测定,取决于该方法的使用方便性(所述聚合物的溶解性)。
可以根据本发明使用的聚合物优选可以在水性介质中运送,即,它们优选是水溶性的或水分散性的。
术语“水溶性”是指它在25℃下以至少5wt%的比例溶于水中,并且形成透明溶液。
术语“水分散性”是指它在25℃下在5wt%的浓度下在水中形成了精细的、通常球形的颗粒的稳定分散体。构成所述分散体的颗粒的平均粒度小于1μm,更通常为5-400nm,优选10-250nm。这些粒度通过光散射来测定。
在水中的溶解或分散可以通过直接溶解该聚合物(如果它是可溶性的)或者通过中和该胺和/或酸单元以便使该聚合物可溶于或可分散于水中来进行。在水中的溶解或分散还可以通过在有机溶剂中溶解的中间步骤,随后添加水,再蒸发有机溶剂来完成。
而且,已经发现,可以根据本发明使用的聚合物有利地具有对于预期应用来说充分的水中粘度,例如可以是1-1000mPa.s,优选1.5-750mPa.s,还更好是2-500mPa.s。
该粘度使用布鲁克菲尔德粘度计对含有15wt%聚合物的水或甲基乙基酮溶液(根据聚合物的溶解度和/或聚合方法来选择溶剂)在25℃下用选自Brookfield 00-07型号的针类芯轴,优选1号芯轴来测定;测量时间5分钟,速度0.1-6分钟。该粘度在聚合物全部溶于水或甲基乙基酮之后测定。
另外,可以根据本发明使用的聚合物可以优选具有-150到20℃,尤其-120到10℃,还更好是-100到0℃的玻璃化转变温度;Tg根据在实施例之前给出的方法来测定。
可以根据本发明使用的聚合物可以优选具有-100到80℃,尤其-80和50℃,还更好是-70到45℃,或甚至-10到25℃的熔点(m.p.)。
另外,可以根据本发明使用的聚合物优选具有在75%相对湿度(75%HR)下3-150wt%,优选4-100wt%,尤其5-50wt%的吸水率;该吸水率根据在实施例之前给出的方法测定。
它们还可以具有在85%相对湿度(85%HR)下3-20wt%,优选2.5-150wt%和尤其3-100wt%的吸水率。
所述聚合物可以溶解形式(例如溶于水或有机溶剂)存在于组合物中,或者以水或有机分散体的形式存在于组合物中。
它们可以按组合物总重量的0.01-30wt%,尤其0.1-20wt%或甚至0.1-10wt%和还更好是0.5-3wt%的固体的比例在根据本发明的化妆品组合物中使用。
该组合物因此可以包括含有水或水和亲水性有机溶剂的混合物的亲水性介质,所述有机溶剂例如是醇,尤其线性或支化C1-C6低级一元醇,例如乙醇,叔丁醇,正丁醇,异丙醇或正丙醇,和多元醇,例如甘油,双甘油,丙二醇,山梨醇,戊二醇和聚乙二醇,或者二醇醚,尤其C2二醇醚和亲水性C2-C4酮类。
水或水和亲水性有机溶剂的混合物可以组合物的总重量的30-99wt%,优选40-80wt%的量存在于根据本发明的组合物中。
该组合物还可以包括基本上由在室温(通常25℃)下为液体的脂肪物质和/或在室温下为固体的脂肪物质例如蜡、膏状脂肪物质、胶料和它们的混合物的组成的脂肪相。这些脂肪物质可以是动物、植物、矿物或合成来源。该脂肪相还可以含有亲脂性有机溶剂。
作为可以在本发明中使用的在室温下为液体(常称为油)的脂肪物质,可以提到:动物来源的烃基油,例如全氢角鲨烯;烃基植物油,例如含有4-10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,甜杏仁油,橄榄油,麦胚油,花生油,菜籽油,红花油,椰子油,榛子油,棕榈油,杏仁油,calophyllum oil,向日葵油,玉米油,大豆油,葡萄籽油,芝麻油,澳洲坚果油,蓖麻油,鳄梨油,辛酸/癸酸甘油三酯,希蒙德木油和牛油树脂;无机或合成来源的线性或支化烃类例如液体石蜡和它们的衍生物,石油膏,聚癸烯和氢化聚异丁烯例如parleam;合成酯和合成醚,尤其脂肪酸的合成酯和合成醚,例如辛酸鲸蜡/硬脂酯(purcellin油),肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸2-乙基己基酯,硬脂酸2-辛基十二烷基酯,芥酸2-辛基十二烷基酯和异硬脂酸异硬脂基酯;羟基化酯,例如乳酸硬脂酯,羟基硬脂酸辛酯,羟基硬脂酸辛基十二烷基酯,苹果酸二异硬脂酯,柠檬酸三异鲸蜡基酯,以及庚酸、辛酸和癸酸的脂肪烷基酯;多元醇酯,例如丙二醇二辛酸酯,二庚酸新戊二醇酯或二甘醇二异壬酸酯;和季戊四醇酯;含有12-26个碳原子的脂肪醇,例如辛基十二烷醇,2-丁基辛醇,2-己基癸醇,2-十一烷基十五烷醇和油醇;部分烃基或硅氧烷基氟油;硅氧烷基油;它们的混合物。
这些油可以组合物的总重量的0.01-90wt%和还更好是0.1-85wt%的含量存在。
对于本发明来说,术语蜡是指在室温下(25℃)为固体的亲脂性化合物,具有可逆的固/液态变化,并且具有高于或等于25℃(可以高达120℃)的熔点)。通过使蜡达到液态(熔融),可以使它与可能存在的油混溶,形成微观均匀的混合物,但在使混合物的温度返回到室温时,在混合物的油中获得了蜡的再结晶。蜡的熔点可以使用差示扫描量热计(DSC),例如以DSC30的商品名由Mettler公司出售的量热计来测定。
这些蜡可以是烃基蜡,氟蜡和/或硅氧烷蜡,可以是植物、矿物、动物和/或合成来源的。尤其,这些蜡具有高于30℃和优选高于45℃的熔点。作为可以在本发明的组合物中使用的蜡,可以提到蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡,石蜡,微晶蜡,地蜡或天然地蜡;合成蜡,例如聚乙烯蜡或费-托蜡,或硅氧烷蜡,例如含有16-45个碳原子的烷基聚二甲基硅氧烷或烷氧基聚二甲基硅氧烷。
所述胶料一般是高分子量的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)或纤维素树胶或多糖类,这些膏状物质一般是烃基化合物,例如羊毛脂和它们的衍生物,或PDMSs。
所述固体物质的性质和量取决于所需的机械性能和质地。作为指导,该组合物可以含有基于组合物总重量的0.1-50wt%,还更好是1-30wt%的蜡。
该组合物还可以包含附加聚合物,例如成膜聚合物。根据本发明,成膜聚合物是指本身或者在辅助成膜剂的存在下能够形成附着于载体尤其角蛋白材料上的连续薄膜的聚合物。在可以用于本发明的组合物的成膜聚合物中,可以提到自由基类型或缩聚物类型的合成聚合物,天然来源的聚合物和它们的混合物,尤其丙烯酸系聚合物,聚氨酯,聚酯,聚酰胺,聚脲和纤维素基聚合物,例如硝基纤维素。
该组合物还可以包括除了具有PEG接枝的共聚物以外的调理聚合物,通常由阳离子聚合物组成。
可以根据本发明使用的阳离子聚合物可以选自本身已知可改进头发的美容性能的那些,即,尤其在专利申请EP-A-0 337 354和法国专利申请FR-A-2 270 846,238 3660,2 598 611,2 470 596和2 519 863中所述的并且具有适合的阳离子电荷密度的那些。
还更通常,对于本发明来说,表述阳离子聚合物表示任何含有阳离子基团和/或可以电离为阳离子基团的的基团的聚合物。
优选的阳离子聚合物选自含有携带伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些聚合物,所述单元可以形成聚合物主链的一部分,或者由直接连接于所述链的侧挂取代基所携带。
通常使用的阳离子聚合物一般具有大约500-5×106和优选大约103-3×106的数均分子量或重均分子量。
更尤其可以提到的阳离子聚合物是聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物。它们是已知产物。
可以根据本发明使用,并且尤其可以提到的聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类聚合物是在法国专利2 303 348或2 542 997中所述的那些。在这些聚合物中,可以提到:
(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并且包括至少一个下式的单元的均聚物或共聚物:

其中:
R3可以是相同或不同的,表示氢原子或CH3基团;
A可以是相同或不同的,表示1-6个碳原子,优选2或3个碳原子的线性或支化烷基,或1-4个碳原子的羟烷基;
R4、R5和R6可以是相同或不同的,表示含有1-18个碳原子的烷基或苄基,优选含有1-6个碳原子的烷基;
R1和R2可以是相同或不同的,表示氢或含有1-6个碳原子的烷基,优选甲基或乙基;
X表示由无机或有机酸衍生的阴离子,例如甲基硫酸根阴离子或卤素例如氯或溴。
家族(1)的共聚物还能够含有一个或多个由共聚单体衍生的单元,该共聚单体可以选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、在氮原子上被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯、乙烯基内酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺和乙烯基酯的家族。
因此,在家族(1)的那些聚合物中,可以提到:
-用硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物,例如以Hercofloc的商品名由Hercules公司出售的产品,
-例如在专利申请EP-A-080 976中所述的并且以Bina Quat P100的商品名由Ciba Geigy公司出售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物;
-以Reten的商品名由Hercules公司出售的丙烯酰胺和甲基硫酸甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的共聚物,
-季铵化或非季铵化乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物。这些聚合物在法国专利2 077 143和2 393 573中有详细描述,
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,
-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺共聚物,和
-季铵化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物。
(2)阳离子多糖,尤其阳离子纤维素和阳离子半乳甘露聚糖胶。更尤其可以提到的阳离子多糖是包含季铵基团的纤维素醚衍生物,阳离子纤维素共聚物或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物和阳离子半乳甘露聚糖胶。
包含季铵基团的纤维素醚衍生物在法国专利1 492 597中有述。这些聚合物也在CTFA词典中被定义为已与三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素季铵。
阳离子纤维素共聚物或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物尤其描述在专利US 4 131 576中,比如尤其用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵,甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素,例如羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。
阳离子半乳甘露聚糖胶,尤其含有三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶更具体地描述在专利US 3 589 578和4 031 307中。例如使用用2,3-环氧丙基三甲基铵的盐(例如氯化物)改性的瓜尔胶。
(3)由哌嗪基单元和含有任选插入了氧、硫或氮原子或芳环或杂芳环的直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基组成的聚合物,以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。此类聚合物尤其在法国专利2 162025和2 280 361中有述。
(4)尤其通过酸性化合物与聚胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氯基酰胺可以用表卤醇,二环氧化物,二酸酐,不饱和二酸酐,双-不饱和衍生物,双-卤代醇,双-氮杂环丁烷,双-卤代酰基二胺,双-烷基卤化物交联,或者用由可与双-卤代醇、双-氮杂环丁烷、双-卤代酰基二胺、双-烷基卤化物、表卤醇、二环氧化物或双-不饱和衍生物反应的二官能化合物的反应获得的低聚物交联;该交联剂以0.025-0.35mol/聚氨基酰胺的胺基的比例使用;这些聚氨基酰胺可以烷基化,或者如果它们含有一个或多个叔胺官能团,它们可以季铵化。此类聚合物尤其描述在法国专利2 252 840和2 368 508中。
(5)由聚亚烷基聚胺与多羧酸缩合,随后用二官能化剂烷基化所获得的聚氨基酰胺衍生物。例如,可以提到己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物,其中该烷基含有1-4个碳原子和优选表示甲基,乙基或丙基。此类聚合物尤其在法国专利1 583 363中有述。
在这些衍生物中,更尤其可以提到以“Cartaretine F,F4或F8”的名称由Sandoz公司出售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(6)通过含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与选自二羟乙酸和具有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸中的二羧酸的反应获得的聚合物。聚亚烷基聚胺和二羧酸的摩尔比是0.8∶1到1.4∶1;由此获得的聚氨基酰胺与表氯醇以0.5∶1到1.8∶1的表氯醇与聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比反应。此类聚合物尤其描述在US专利3 227 615和2 961 347中。
这类聚合物尤其以“Hercosett57”的商品名由Hercules Inc.公司出售(在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下)。
(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状共聚物,比如含有对应于式(I)或(I’)的单元作为链的主要成分的共聚物:

在上式中,k和t等于0或1,k+t的总和等于1;R12表示氢原子或甲基;R10和R11彼此独立地表示具有1-6个碳原子的烷基,其中烷基优选具有1-5个碳原子的羟烷基,低级C1-C4酰胺基烷基,或者R10和R11能够与它们所连接的氮原子一起表示杂环基团比如哌啶基或吗啉基;Y-是阴离子比如溴根,氯根,乙酸根,硼酸根,柠檬酸根,酒石酸根,硫酸氢根,亚硫酸氢根,硫酸根或磷酸根。这些聚合物尤其描述在法国专利2 080 759及其增补证书2 190 406中。
R10和R11彼此独立地优选表示含有1-4个碳原子的烷基。
在以上定义的聚合物中,更尤其可以提到以“Merquat100”的名称由Nalco公司出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(及其低重均分子量的类似物)和二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺氯化物的共聚物。
(8)含有对应于下式的重复单元的二季铵聚合物:

在式(II)中:
R13、R14、R15和R16可以是相同或不同的,表示含有1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳脂族基团,或低级羟烷基脂族基团,或者R13、R14、R15和R16一起或单独与它们所连接的氮原子构成任选含有第二个非氮杂原子的杂环,或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基或酰胺基团或基团-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D取代的线性或支化C1-C6烷基,其中R17是亚烷基和D是季铵基团;
A1和B1表示含有2-20个碳原子的聚亚甲基,该基团可以是线性和支化、饱和或不饱和的,并且可以含有连接于主链或在主链中插入的一对个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜,砜,二硫化物,氨基,烷基氨基,羟基,季铵,脲基,酰胺或酯基,和
X-表示由无机或有机酸衍生的阴离子;
A1、R13和R15能够与它们所连接的两个氮原子一起形成哌嗪环;另外,如果A1表示线性或支化、饱和或不饱和亚烷基或羟基亚烷基,B1还可以表示基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-,
其中D表示:
a)式-O-Z-O-的二醇残基,其中Z表示线性或支化烃类基团或对应于下式之一的基团:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y是表示明确而独特的聚合度的1-4的整数,或表示平均聚合度的1-4的任何数值;
b)双-仲二胺残基,比如哌嗪衍生物;
c)下式的双-伯二胺残基:-NH-Y-NH-,其中Y表示线性或支化烃类基团,或者二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)式-NH-CO-NH-的亚脲基。
优选,X-是阴离子比如氯或溴。
这些聚合物一般具有1000-100000的数均分子量。
这类聚合物尤其描述在法国专利
2.320.330,2.270.846,2.316.271,2.336.434和2.413.907以及美国专利US2.273.780,2.375.853,2.388.614,2.454.547,3.206.462,2.261.002,2.271.378,3.874.870,4.001.432,3.929.990,3.966.904,4.005.193,4.025.617,4.025.627,4.025.653,4.026.945和4.027.020中。
更尤其可以使用由对应于下式的重复单元组成的聚合物:

其中R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的,表示含有大约1-4个碳原子的烷基或羟烷基,n和p是大约2-20的整数,以及X-是由无机酸或有机酸衍生的阴离子。
尤其优选的式(a)的一种化合物是其中R1、R2、R3和R4表示甲基和n=3,p=6和X=Cl的化合物,根据INCI(CTFA)命名法,它被称为氯化己二甲胺。
(9)包括式(III)的单元的聚季铵聚合物:

在该式中:
R18、R19、R20和R21可以是相同或不同的,表示氢原子或甲基,乙基,丙基,β-羟乙基,β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,
其中p等于0或1-6的整数,前提是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子,
r和s可以是相同或不同的,是1-6的整数,
q等于0或1-34的整数,
X-表示阴离子比如卤素,
A表示二卤化物基团或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
此类化合物尤其描述在专利申请EP-A-122324中。
在这些产品中,例如,可以提到由Miranol公司出售的产品MirapolA15,MirapolAD1,MirapolAZ1和Mirapol175。
(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物,例如以LuviquatFC905,FC550和FC370的名称由BASF公司出售的产品。
(11)交联的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物,比如通过用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的均聚获得的聚合物,或通过丙烯酰胺与用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚获得的聚合物,该均聚或共聚之后是用含有烯属不饱和键的化合物,尤其亚甲基双丙烯酰胺交联。
可以在本发明中使用的其它阳离子聚合物是阳离子蛋白或阳离子蛋白水解产物,聚亚烷基亚胺,尤其聚乙烯亚胺类,含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶单元的聚合物,聚胺和表氯醇的缩合物,季铵化聚脲和壳多糖衍生物,尤其壳聚糖或它们的盐。
尤其可以使用的盐是乙酸壳聚糖,乳酸壳聚糖,谷氨酸壳多糖,葡糖酸壳多糖或吡咯烷酮羧酸壳多糖。
在这些化合物中,可以提到具有90wt%的脱乙酰度的壳多糖,或者以KytamerPC的名称由Amerchol出售的吡咯烷酮羧酸壳多糖。
在可用于本发明的所有阳离子聚合物中,优选使用阳离子环状聚合物,尤其以Merquat100,Merquat550和Merquat S的名称由Nalco公司出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或共聚物,乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物,甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联均聚物或共聚物和以KytamerPC的名称由Amerchol出售的吡咯烷酮羧酸壳聚糖,以及它们的混合物。
根据本发明,阳离子或两性聚合物可以占最终组合物的总重量的0.001-20wt%,优选0.01-10wt%,和更尤其0.02-5wt%。
根据本发明的一个优选实施方案,这些组合物还可以包括至少一种硅氧烷。
作为可以在本发明的组合物中使用的硅氧烷,尤其可以提到如下所述的挥发性或非挥发性的、环状或无环的、支化或非支化的、有机基改性或非有机基改性的硅氧烷。
可以根据本发明使用的硅氧烷可以在该组合物中可溶或不溶,尤其可以是不溶于本发明的组合物的聚有机基硅氧烷;它们可以为油、蜡、树脂或胶料的形式。
根据本发明,这些硅氧烷全部可以非改性形式或以溶液、分散体、乳液、纳米乳液或微乳液的形式使用。
有机基聚硅氧烷在Walter Noll,Chemistry and Technology ofSilicones(1968)Academic Press中详细定义。它们可以是挥发性的或非挥发性的。
当它们是挥发性的时,这些硅氧烷更尤其选自沸点为60-260℃的那些,还更尤其选自:
(i)含有3-7和优选4-5个硅原子的环状硅氧烷。它们例如是尤其以Volatile Silicone7207的名称由Union Carbide出售的或以Silbione70045V2的名称由Rhodia出售的八甲基环四硅氧烷,以VolatileSilicone7158的名称由Union Carbide出售的和以Silbione70045V5的名称由Rhodia出售的十甲基环五硅氧烷,以及它们的混合物。
还可以提到二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类的环状共聚物,例如具有以下化学结构的由Union Caride公司出售的Volatile Silicone FZ3109:

还可以提到环状硅氧烷与有机硅化合物的混合物,例如八甲基环四硅氧烷和四-三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷和氧-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅烷氧基)新戊烷的混合物。
(ii)含有2-9个硅原子并且具有在25℃下小于或等于5×10-6m2/s的粘度的线性挥发性硅氧烷。一个例子是尤其以SH200的名称由Toray Silicone出售的十甲基四硅氧烷。属于这类的硅氧烷还在Cosmetics and Toiletries,第19卷,Jan.76,第27-32页,Todd&Byers中公开的文章“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”中有述。
非挥发性硅氧烷,更尤其聚烷基硅氧烷,聚芳基硅氧烷,聚烷芳基硅氧烷,硅橡胶胶料和树脂,用有机官能团改性的聚有机基硅氧烷和它们的混合物是优选使用的。
这些硅氧烷更尤其选自聚烷基硅氧烷,其中主要可以提到在25℃下粘度为5×10-6到2.5m2/s和优选1×10-5到1m2/s的含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷的粘度例如在25℃下根据ASTM标准445附录C来测定。
在这些聚烷基硅氧烷中,可以不带限制地提到以下商品:
-由Rhodia出售的47和70047系列的Silbion油或Mirasil油,例如油70047V500000;
-由Rhodia公司出售的Mirasil系列的油;
-由Dow Corning公司出售的200系列的油,更尤其,例如粘度为60000mm2/s的DC200;
-出自General Electric的Viscasil油和出自General Electric的SF系列的油(SF96,SF18)。
还可以提到含有二甲基甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷,名称为聚二甲基硅氧烷醇(CTFA名称),例如产自Rhodia公司的48系列的油。
在这类聚烷基硅氧烷中,还可以提到以Abil Wax9800和9801的名称由Goldschmidt公司出售的产品,它们是聚(C1-C20)烷基硅氧烷。
聚烷芳基硅氧烷尤其选自具有在25℃下1×10-5到5×10-2m2/s的粘度的线性和/或支化聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷。
在这些聚烷芳基硅氧烷中,例如可以提到以下列商品名出售的产品:
·产自Rhodia的70641系列的Silbione油;
·产自Rhodia的Rhodorsil70633和763系列的油;
·产自Dow Corning的硅油Dow Corning556化妆品级油;
·产自Bayer的PL系列的硅氧烷,例如产品PK20;
·产自Bayer的PN和PH系列的硅氧烷,例如产品PN1000和PH1000;
·产自General Electric的SF系列的某些油,例如SF1023,SF1154,SF1250和SF1265。
可以根据本发明使用的硅橡胶胶料尤其是单独或作为混合物在溶剂中使用的具有200000-1000000的高数均分子量的聚二有机基硅氧烷。该溶剂可以选自挥发性硅氧烷,聚二甲基硅氧烷(PDMS)油,聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油,异链烷烃,聚异丁烯,二氯甲烷,戊烷,十二烷和十三烷,或它们的混合物。
更尤其可以提到以下产品:
-聚二甲基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷胶料,
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷,
更尤其可以根据本发明使用的产品是混合物,例如:
·由链端羟化的聚二甲基硅氧烷或(CTFA)和还称为cyclomethicone(CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷形成的混合物,例如由Dow Corning公司出售的产品Q2 1401;
·由聚二甲基硅氧烷胶料与环状硅氧烷形成的混合物,例如产自General Electric公司的产品SF1214硅油;该产品是对应于聚二甲基硅氧烷的SF30胶料,具有500000的数均分子量,溶于对应于十甲基环五硅氧烷的油SF1202硅油中;
·不同粘度的两种PDMSs的混合物,更尤其PDMS胶料和PDMS油的混合物,例如产自General Electric公司的产品SF1236。产品SF1236是以上定义的具有20m2/s的粘度的SE30胶料和具有5×10-6m2/s的粘度的SF96油的混合物。该产品优选含有15%SE30胶料和85%SF96油。
能够根据本发明使用的有机基聚硅氧烷是含有下列单元的交联硅氧烷体系:
R2SiO2/2,R3SiO1/2,RSiO3/2和SiO4/2,其中R表示含有1-16个碳原子的烃类基团或苯基。在这些产品中,尤其优选的那些是其中R表示C1-C4低级烷基,更尤其甲基,或苯基的产品。
在这些树脂中,可以提到以Dow Corning593的名称出售的产品或以Silicone Fluid SS4230和SS4267的名称由General Electric公司出售的那些产品,它们是二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅氧烷。
还可以提到尤其以X22-4914,X21-5034和X21-5037的商品名由Shin-Etsu公司出售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类树脂。
可以根据本发明使用的有机基改性硅氧烷是如以上定义的在它们的结构中包括经由烃类基团连接的一个或多个有机官能团的硅氧烷。
在有机基改性硅氧烷中,可以提到含有以下基团的聚有机基硅氧烷:
-任选含有C6-C24烷基的聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯基团,例如以DC1248名称由Dow Coring公司出售的称为聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的产品或由Union Carbide公司出售的油SilwetL722,L7500,L77和L711,以及以Q2 5200的商品名由Dow Corning公司出售的聚(C12)烷基甲基硅氧烷共聚多元醇;
-取代或未取代的胺基,例如以GP 4 Siliocone Fluid和GP7100的商品名由Genesee公司出售的产品,或以Q2 8220和Dow Corning929或939的商品名由Dow Corning公司出售的产品。取代的胺基尤其是C1-C4氨基烷基;
-硫醇基团,例如以GP72A和GP71的商品名由Genesee出售的产品;
-烷氧基化基团,例如以硅氧烷共聚物F-755的名称由SWSSilicones出售的和以Abil Wax2428、2434和2440的商品名由Goldschmidt公司出售的产品;
-羟基化基团,例如在法国专利申请FR-A-85/16334中所述的含有羟烷基官能团的聚有机基硅氧烷;
-酰氧基烷基,例如在专利US-A-4 957 732中所述的聚有机基硅氧烷;
-羧酸类型的阴离子基团,例如在专利EP 186 507中所述的产自Chisso Corporation公司的产品,或者烷基羧酸类的阴离子基团,例如存在于出自Shin-Etsu公司的产品X-22-3701E中的那些;2-羟烷基磺酸根,2-羟烷基硫代硫酸根,例如以AbilS201和AbilS255的商品名由Goldschmidt公司出售的产品;
-羟基酰胺基,例如在专利申请EP 342 834中所述的聚有机基硅氧烷。例如可以提到产自Dow Corning公司的产品Q2-8413。
上述硅氧烷可以单独或作为混合物以组合物总重量的0.01-20wt%和优选0.1-5wt%的量使用。
根据本发明的组合物还可以包含通常用于化妆品的成分,例如维生素,芳香剂,珍珠母,增稠剂,除了具有PEG基团的聚合物以外的聚合物,胶凝剂,微量元素,软化剂,多价螯合剂,芳香剂,酸化剂或碱化剂,防腐剂,防晒剂,抗氧化剂,防脱发剂,去头屑剂,自由基清除剂和神经酰胺或它们的混合物。不用说,本领域技术人员会仔细选择一种或多种任选的其它化合物,和/或它们的量,使得预期的添加不有害影响或基本上不有害影响根据本发明的组合物的有利性能。
有利地,选择本发明的组合物的pH为2-11,优选3-10,例如5-8。
根据本发明的组合物可以包括推进剂。该推进剂是通常用于制备气溶胶组合物的液化或压缩气体和它们的混合物之一。空气、二氧化碳、压缩氮气或可溶性气体例如二甲醚、卤化(尤其氟化)烃类或非卤化烃类和它们的混合物是优选使用的。
该组合物尤其可有利地应用于护发领域,尤其保持发型或使头发成型。所述护发组合物优选是香波、头发调理剂、头发定型凝胶或洗液,吹干洗液或定型组合物例如喷漆或喷雾剂。所述组合物可以各种形式包装,尤其在瓶、喷雾器、泵分散瓶或气溶胶容器内包装,以便可供组合物以汽化形式或摩丝形式施用。
在一个优选实施方案中,根据本发明的组合物可以用于洗涤角蛋白材料例如头发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇或头皮,更尤其头发。
根据本发明的组合物可以是洗涤剂组合物例如香波、淋浴凝胶和泡沫浴。在本发明的该实施方案中,所述组合物包含基于组合物总重量的至少4wt%的至少一种阴离子和/或非离子洗涤用表面活性剂。
本发明的一个主题因此也是处理角蛋白材料例如皮肤或头发的方法,特征在于它包括将如以上定义的化妆品组合物施用于角蛋白材料,然后任选用水冲洗。
因此,根据本发明的该方法可保持发型,护理和洗涤皮肤、头发或任何其它角蛋白材料,或从皮肤、头发或任何其它角蛋白材料中卸妆。
在另一个优选实施方案中,本发明的组合物可以为用后冲洗型或保留型头发调理剂形式,或者为用后冲洗型组合物的形式,在任何头发处理,尤其染色、漂白、长效卷发或松散头发之前或之后,或者在长效卷发或头发松散操作的两个步骤之间施用。
当该组合物为任选冲洗掉的头发调理剂的形式时,它有利地含有至少一种阳离子表面活性剂,例如浓度一般为组合物的总重量的0.1-10wt%,优选0.5-5wt%。
本发明的组合物还可以为皮肤用洗涤组合物的形式,尤其浴用或淋浴用溶液或凝胶,或卸妆产品的形式。
根据本发明的组合物还可以为用于皮肤护理和/或头发护理的水性洗液或水-醇洗液的形式。
根据本发明的组合物,在施用于人头发和头皮之后,可以在任何处理之后冲洗掉或保留。它可以是通常用于所述领域的任何形式,例如为较稠或不太稠的洗液、凝胶、霜、喷雾剂或摩丝的形式。该组合物可以是单相或多相组合物。
根据本发明的一个优选实施方案,该组合物可以用作香波。
当根据本发明的组合物用作标准头发调理剂时,将它们简单施用于湿发上,然后,在任选的作用时间之后,通过用水冲洗除去通过用手按摩或摩擦所产生的泡沫,该操作可以重复一次或多次。
以下在实施例中详细说明本发明的组合物。
Tg的测量
使用含有6wt%的聚合物的水溶液制备薄膜,在50%相对湿度和25℃下在控制气氛下干燥48小时。这样获得的薄膜具有10-20μm的厚度。
该测量装置是DSC(TA Instruments)。
将由该薄膜获得的样品置于气密坩埚内,根据以下程序加热:
-在初始温度Ti下平衡;
-加热1:以+10℃/min的速率将温度升高到最终温度Tf(℃);
-恒温1分钟;
-以-10℃/min的速率将温度降低到Ti(℃);
-加热2:以+10℃/min的速率将温度升高到Tf(℃);
-恒温1分钟,
其中Ti:初始温度-120℃
Tf:最终温度+120℃。
Tg值在加热步骤1和2期间测定。
吸水率的测定
将大约1g的干燥聚合物投入到直径4.5cm的铝坩埚(0.01m2)内。将它在60℃和减压下的烘箱内干燥48小时。取走坩埚,立即称重(在从烘箱中取走后1分钟之内)。获得W1。
然后将坩埚放入到具有既定相对湿度(75%HR或85%HR)的手套箱内,在其中保留6小时。然后从手套箱中取出后立即再次称重它们。获得W2。
按以下方式计算吸水率:
[(W2-W1)×100]/W1
制备实施例1
将75ml的甲基乙基酮(MEK)投入到安装了两个加料漏斗、冷凝器和机械搅拌器的反应器(四颈烧瓶)内,并加热到80℃。
同时,制备包括单体:50g的聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEG550),50g的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)和引发剂:0.5g的(Trigonox21S)的溶液1。还制备溶液2,包括75ml的甲基乙基酮和0.5g的引发剂(Trigonox21S)。
经1小时将溶液1滴入到四颈烧瓶反应器内,经2小时滴入溶液2。所得混合物然后在80℃下保持5小时。将所获得的橙黄色溶液冷却。获得95g的聚合物。
该聚合物具有7.5mPa.s的布鲁克菲尔德粘度,该粘度在25℃下,用1号针型芯轴,在0.1rpm的速度下对该聚合物的15%MEK溶液测定。
该聚合物然后可以按以下方式中和:在搅拌下将290ml的1N HCl加入到95g的聚合物和200ml的蒸馏水中。然后蒸发掉溶剂(MEK)。
将该中和的聚合物溶于水中(至少达到50wt%)。它的Tg是-60℃。
中和的聚合物在85%的HR下具有51%的吸水率。
制备实施例2
将100ml的水投入到安装了两个加料漏斗、冷凝器和机械搅拌器的反应器(四颈烧瓶)内,并加热到80℃。
同时,制备包括50g单体MPEG550,1g的引发剂(过硫酸钾KPS)和50ml水的溶液1。
还制备包括50g的用甜菜碱盐酸盐100%中和的单体DMAPMA和50g水的溶液2。
经1小时将溶液1和2滴入到四颈烧瓶内。在80℃下1小时后,用15分钟滴入1g KPS在50ml水中的混合物。
所得混合物然后在80℃下保持3小时。获得90g的用甜菜碱盐酸盐中和的聚合物。
该聚合物具有164mPa.s的布鲁克菲尔德粘度,该粘度在25℃下,用1号针型芯轴,在6rpm的速度下对该聚合物的15%水溶液测定。
该聚合物可溶于水中(至少达到50wt%)。
它的Tg是-60℃。
中和的聚合物在85%的HR下具有90%的吸水率。
制备实施例3-17
按照实施例1的方法(溶剂方法)或实施例2的方法(水方法)
制备以下根据本发明的聚合物或对比例的聚合物。
实施例 单体方法和中和溶解性实施例3 10%MPEG550 90%DMAPMA方法1HCl实施例4 25%MPEG1100 75%DMAPMA方法1HCl实施例5 50%MPEG1100 50%DMAPMA方法1HCl实施例6 50%MPEG550 50%DMAPMA方法1HCl实施例7 50%MPEG550 50%SPE方法2不中和实施例8 50%MPEG550 50%DMAEMA方法1HCl实施例9 50%MPEG550 50%甲基丙烯酸吗 啉代乙基酯方法1HCl实施例10 50%MPEG2000 50%DMAPMA方法2不中和实施例11 50%MPEG550 50%DMAPMA方法1甜菜碱盐酸盐实施例12 40%MPEG550 50%DMAPMA 10%EEMA方法1HCl实施例13 40%MPEG550 50%DMAPMA 10%丙烯酸羟乙酯方法2HCl

实施例14 40%MPEG550 50%DMAPMA 10%乙烯基吡咯烷 酮方法1HCl实施例15 40%MPEG550 35%DMAPMA 15%丙烯酸方法1HCl实施例16 40%MPEG550 10%甲基丙烯酸四 氢糠基酯 50%DMAPMA方法1HCl实施例17 40%MPEG550 10%乙烯基己内酰 胺 50%DMAPMA方法1HCl实施例18 50%MPEG550 50%DMAPMA方法1二十二烷酸可分散于水中实施例19 50%MPEG550 50%DMAPMA方法1油酸可分散于水中实施例20 50%MPEG8000 50%DMAPMA方法1后中和甜菜碱盐酸盐实施例21 25%MPEG5000 75%DMAPMA方法1预中和甜菜碱盐酸盐实施例22 50%MPEG4000 50%DMAPMA方法1甜菜碱盐酸盐实施例23 20%MPEG8000 80%DMAPMA方法1甜菜碱盐酸盐

MPEG:聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MW=550,1100或2000)
DMAPMA:二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺
SPE:N,N-二甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-N-(3-磺丙基)铵甜菜碱
DMAEMA:甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯
EEMA:甲基丙烯酸乙氧基乙基酯。
对比聚合物的实施例
根据实施例1制备不是本发明的以下聚合物:
对比例1(疏水附加单体) 35%MPEG550 50%DMAPMA 15%丙烯酸乙基己基酯方法1HCl对比例2(交联聚合物) 50%MPEG550 50%DMAPMA 1%丁二醇二甲基丙烯酸酯方法1HCl对比例3(季铵化聚合物) 50%MPEG550 50%TMEACL*

*TMEACL:丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯,用甲基氯季铵化。
组合物的实施例
根据本发明的香波的实施例
以下用非穷举性组合物举例说明本发明。下述组合物是非限制性的。百分率按活性材料的重量百分率表示。
实施例20实施例21实施例22实施例23月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠[1]8%AM8%AM8%AM8%AM椰油基葡糖苷[2]5%AM5%AM5%AM5%AM椰油基甜菜碱[3]2%AM2%AM2%AM2%AM聚季铵盐10[6]0.5%AM--0.5%AMDMAPMA/MPEG550(50/50)[7]0.5%AM0.5%AM0.5%AM0.5%AM瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵[8]-0.1%AM--聚二甲基硅氧烷[9]-2%AM--聚二甲基硅氧烷[10]--2%AM1.0%AM椰油酰胺MIPA[13]--1.5%AM1.5%AM防腐剂适量适量适量适量芳香剂适量适量适量适量氢氧化钠/柠檬酸适量pH6适量pH7适量pH7适量pH7适量100%适量100%适量100%适量100%

实施例24实施例25实施例26月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠[1]8%AM8%AM8%AM椰油基葡糖苷[2]5%AM5%AM5%AM椰油基甜菜碱[3]2%AM2%AM2%AM聚季铵盐10[6]---DMAPMA/MPEG 550(50/50)[7]0.5%AM0.5%AM0.5%AM瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵[8]0.2%AM0.2%AM聚二甲基硅氧烷[11]2%AM--氨基封端的聚二甲基硅氧烷[12]-2%AM3%AM椰油酰胺MIPA[13]1.5%AM1.5%AM1.5%AM防腐剂适量适量适量芳香剂适量适量适量氢氧化钠/柠檬酸适量pH7适量pH7适量pH7适量100%适量100%适量100%

[1]Texapon N 702(Cognis)
[2]Plantacare 818 UP(Cognis)
[3]Dehyton AB 30(Cognis)
[6]Ucar polymer JR400 LT(Amerchol)
[7]实施例11的聚合物
[8]Jaguar C13S(Rhodla)
[9]Belsll DM300000(Wacker)
[10]Mirasll DM 500000(Rhodia)
[11]Dow Corning 200 fiuid 60000(DoW corning)
[12]Dow Corning 939 emulsion(Dow corning)
[13]Empllan CIS(Huntsman)
成分实施例27实施例28实施例29实施例30月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠[1]10%AM10%AM10%AM10%AM月桂基聚氧乙烯(12)醚[16]4%AM4%AM4%AM4%AM聚季铵盐10[6]0.5%AM--0.5%AM DMAPMA/MPEG550 (50/50)[7]0.5%AM0.5%AM0.5%AM0.5%AM瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵[8]-0.1%AM--聚二甲基硅氧烷[9]-2%AM--聚二甲基硅氧烷[10]--2%AM1%AM椰油酰胺MIPA[13]--1.5%AM1.5%AM防腐剂适量适量适量适量芳香剂适量适量适量适量氢氧化钠/柠檬酸适量pH6适量pH7适量pH7适量pH7适量100%适量100%适量100%适量100%

成分实施例31实施例32实施例33月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠[1]10%AM10%AM10%AM月桂基聚氧乙烯(12)醚[16]4%AM4%AM4%AM聚季铵盐10[6]0.5%AM0.5%AM0.5%AMDMAPMA/MPEG550(50/50)[7]0.5%AM0.5%AM0.5%AM瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵[8]0.2%AM0.2%AM-聚二甲基硅氧烷[11]2%AM--氨基封端的聚二甲基硅氧烷[12]-2%AM3%AM椰油酰胺MIPA[13]1.5%AM1.5%AM1.5%AM防腐剂适量适量适量芳香剂适量适量适量氢氧化钠/柠檬酸适量pH7适量pH7适量pH7适量100%适量100%适量100%

成分实施例34实施例35实施例36实施例37月桂基聚氧乙烯(5)醚羧酸[14]6%AM6%AM6%AM6%AM椰油基葡糖苷[2]11%AM11%AM11%AM11%AM聚季铵盐10[6]0.5%AM--0.5%AMDMAPMA/MPEG550(50/50)[7]0.5%AM0.5%AM0.5%AM0.5%AM瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵[8]-0.1%AM--聚二甲基硅氧烷[9]-2%AM--聚二甲基硅氧烷[10]--2%AM1.0%AM椰油酰胺MIPA[13]--1.5%AM1.5%AM防腐剂适量适量适量适量芳香剂适量适量适量适量氢氧化钠/柠檬酸适量pH6适量pH7适量pH7适量pH7适量100%适量100%适量100%适量100%

成分实施例38实施例39实施例40月桂基聚氧乙烯(5)醚羧酸[14]6%AM6%AM6%AM椰油基葡糖苷[2]11%AM11%AM11%AM椰油基甜菜碱[3]2%AM2%AM2%AMDMAPMA/MPEG550(50/50)[7]0.5%AM0.5%AM0.5%AM瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵[8]0.2%AM0.2%AM聚二甲基硅氧烷[11]2%AM--氨基封端的聚二甲基硅氧烷[12]-2%AM3%AM椰油酰胺MIPA[13]1.5%AM1.5%AM1.5%AM防腐剂适量适量适量芳香剂适量适量适量氢氧化钠/柠檬酸适量pH7适量pH7适量pH7适量100%适量100%适量100%

成分实施例41实施例42实施例43月桂基硫酸铵[15]15%AM15%AM15%AM椰油基葡糖苷[2]5%AM5%AM5%AM聚季铵盐10[6]---DMAPMA/MPEG550(5050)[7]0.5%AM0.5%AM0.5%AM瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵[8]0.2%AM0.2%AM聚二甲基硅氧烷[11]2%AM--氨基封端的聚二甲基硅氧烷[12]-2%AM3%AM椰油酰胺MIPA[13]1.5%AM1.5%AM1.5%AM防腐剂适量适量适量芳香剂适量适量适量氢氧化钠/柠檬酸适量pH7适量pH7适量pH7适量100%适量100%适量100%

[1]Texapon N 702(Cognis)
[2]Plantacare 818 UP(Cognis)
[3]Dehyton AB 30(Cognis)
[4]Tego bétalne F50(Goldshmldt)
[5]Miranol C 2M-conc.NP(Rhodia)
[6]Ucar polymer JR400 LT(Amerchol)
[7]制备实施例11的聚合物
[8]Jaguar C13S(Rhodia)
[9]Belsil DM 300000(Wacker)
[10]Mirasll DM 500000(Rhodia)
[11]Dow Corning 200 fluid 60000(Dow corning)
[12]Dow Corning 939 emulsion(Dow corning)
[13]Empilan CIS(Huntsman)
[14]AKYPO RLM 45 CA(Kao)
[15]EMPICOL AL 30/FL(Huntsman)
[16]REWOP AL 12(Goldshmidt)
DMAPMA/MPEG550(50/50)聚合物[7]可以用制备实施例1-23的聚合物替换。
实施例44
制备包含下列成分的组合物(wt%):
-7.5%月桂基醚硫酸钠
-2.5%椰油基甜菜碱两性表面活性剂(出自Cognis的DehytonAB30)
-5%椰油基聚葡糖苷表面活性剂(出自Cognis的Plantacare 818UP)
-1.5%的实施例11的聚合物
-qsp100%水。
所获得的香波组合物提供了良好的定型效果,对干发的美容性能是特别好的。
实施例45
制备包含下列成分的组合物(wt%):
-7.5%月桂基醚硫酸钠
-2.5%椰油基甜菜碱两性表面活性剂
-5%椰油基聚葡糖苷表面活性剂
-1.5%的实施例18的中和聚合物
-qsp100%水。
结果在下表中比较(试验用包含实施例18的聚合物的实施例45的组合物和包含实施例11的聚合物的实施例44的组合物进行)。
湿发解缠结湿发平滑性干发解缠结光泽弹力实施例44的组合物++++++++++++++实施例45的组合物++++++++++++对照物(DOP春黄菊香波)++++++++0

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本发明涉及化妆品组合物,包括:I)至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂,和II)至少一种烯烃共聚物,按基于聚合物总重量的重量百分率计,其包括:a)1060wt的一种或多种如以下定义的通式(I)的单体;b)4090wt的至少一种基本上阳离子单体,其选自:(i)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体,(ii)一种或多种通式(IIc)和(IId)的两性单体,和(iii)一种或多种通式(IIa。

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