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1、10申请公布号CN104220544A43申请公布日20141217CN104220544A21申请号201280072240122申请日20120404C09J7/00200601C09J7/02200601C09J133/00200601C09J133/0620060171申请人日东电工株式会社地址日本大阪72发明人小川拓磨井口伸儿山中英治樋口真觉广濑彻哉74专利代理机构中原信达知识产权代理有限责任公司11219代理人王海川穆德骏54发明名称粘合带及胶带卷57摘要粘合带10具有粘合剂层12,所述粘合剂层12至少含有微粒和/或气泡,并且两面为粘合面;和剥离衬垫14,所述剥离衬垫14设置在粘合。
2、剂层的一个面上,并且具有与所述一个面接触的第一剥离层和与第一剥离层相反侧的第二剥离层。粘合剂层的厚度为0220MM。剥离衬垫的第二剥离层以通过规定的方法测定时的保持时间为2500分钟以上的方式构成。85PCT国际申请进入国家阶段日2014100886PCT国际申请的申请数据PCT/JP2012/0023532012040487PCT国际申请的公布数据WO2013/150563JA2013101051INTCL权利要求书1页说明书25页附图5页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书25页附图5页10申请公布号CN104220544ACN104220544A1/1页2。
3、1一种粘合带,其具有粘合剂层,所述粘合剂层至少含有微粒和/或气泡,并且两面为粘合面;和剥离衬垫,所述剥离衬垫设置在所述粘合剂层的一个面1上,并且具有与所述一个面1接触的剥离层A和与该剥离层A相反侧的背面剥离层B;所述粘合剂层的厚度为0220MM,所述剥离衬垫的背面剥离层B的通过下述IIV的方法测定时的保持时间为2500分钟以上,I准备宽度25MM长度100MM的、与所述剥离衬垫材质相同的试验片,以背面剥离层B朝上固定到电木板上,II准备宽度25MM长度100MM的所述粘合带,将所述粘合剂层的另一个面2粘贴到所述试验片的背面剥离层B使得接触面积为宽度25MM长度40MM,III用5KG的辊将所述。
4、粘合带单程压接,IV在未与所述试验片接触的所述粘合带的端部,沿该粘合带的长度方向施加196N02KGF的负荷,在气氛温度40的环境下,测定直到所述粘合带自所述试验片脱落为止的保持时间。2如权利要求1所述的粘合带,其特征在于,在气氛温度23的环境下,沿180剥离方向以300MM/分钟的拉伸速度将所述剥离衬垫从所述粘合剂层上剥离时的剥离力为10N/25MM以上。3如权利要求1或2所述的粘合带,其特征在于,所述剥离衬垫具有基层,所述基层含有聚烯烃类树脂;和剥离层A,所述剥离层A含有低密度聚乙烯,设置在所述基层的至少一侧,并且与所述粘合剂层接触。4如权利要求1或2所述的粘合带,其特征在于,所述剥离衬垫。
5、具有基层,所述基层含有聚烯烃类树脂;剥离层A,所述剥离层A含有线性低密度聚乙烯,设置在所述基层的至少一侧,并且与所述粘合剂层接触;和背面剥离层B,所述背面剥离层B含有线性低密度聚乙烯,并且设置在所述基层的另一侧。5如权利要求14中任一项所述的粘合带,其特征在于,所述粘合剂层具有芯层,所述芯层含有丙烯酸类聚合物A、以及微粒B和/或气泡C;和表层,所述表层设置在所述芯层的一侧或两侧,并且含有丙烯酸类聚合物D和重均分子量为1000以上且小于30000的甲基丙烯酸类聚合物E。6如权利要求5所述的粘合带,其特征在于,所述甲基丙烯酸类聚合物E的含量相对于所述丙烯酸类聚合物D100重量份为545重量份。7如。
6、权利要求5或6所述的粘合带,其特征在于,所述丙烯酸类聚合物A和丙烯酸类聚合物D以甲基丙烯酸烷基酯作为单体主要成分。8一种胶带卷,其通过将权利要求17中任一项所述的粘合带卷绕为卷筒状而得到。权利要求书CN104220544A1/25页3粘合带及胶带卷技术领域0001本发明涉及粘合带。特别是,本发明涉及将两面为粘合面的粘合剂层与层叠在该粘合剂层上的剥离衬垫卷绕为卷筒状而得到的胶带卷双面粘合带卷绕体。背景技术0002以往,作为将构件相互接合的手段,多使用两面为粘合面的双面粘合带。特别是具有丙烯酸类粘合剂层作为粘合剂层的丙烯酸类双面粘合带,其耐光性、耐候性、耐油性等优良,并且粘合力、凝聚力等粘合特性、。
7、以及耐热性、耐候性等耐老化性优良,因此被广泛使用。特别是,作为丙烯酸类粘合带的用途,可以列举在作为家电制品、建材等的材料广泛使用的聚苯乙烯、ABS、聚碳酸酯等低极性被粘物上的应用。0003现有技术文献0004专利文献0005专利文献1日本特开平10509198号公报0006专利文献2日本特开平6207151号公报0007专利文献3日本特表平11504054号公报0008专利文献4日本特开200149200号公报0009专利文献5日本特开200349130号公报0010专利文献6日本特开平6200225号公报0011专利文献7日本特开2005239831号公报发明内容0012发明所要解决的问题0。
8、013然而,在将粘合带以卷绕为卷筒状的状态保存时,根据保存条件或保存状态有时粘合剂的一部分从卷筒的侧部突出。特别是,该问题对于将两面为粘合面的粘合剂层与层叠在该粘合剂层上的剥离衬垫卷绕为卷筒状而得到的双面粘合带卷绕体而言,在为了提高胶粘性能而增厚粘合剂层的厚度或者使粘合剂层中含有微粒和/或气泡时,存在该现象变得显著的问题。0014本发明鉴于这样的情况而作出,其目的在于提供抑制粘合剂从卷绕为卷筒状的粘合带突出的技术。0015用于解决问题的手段0016本发明的某一方式涉及粘合带。该粘合带具有粘合剂层,所述粘合剂层至少含有微粒和/或气泡,并且两面为粘合面;和剥离衬垫,所述剥离衬垫设置在粘合剂层的一个。
9、面1上,并且具有与所述一个面1接触的剥离层A和与该剥离层A相反侧的背面剥离层B。粘合剂层的厚度为0220MM。剥离衬垫的背面剥离层B以通过下述IIV的方法测定时的保持时间为2500分钟以上的方式构成。0017I准备宽度25MM长度100MM的、与剥离衬垫材质相同的试验片,以背面剥离层说明书CN104220544A2/25页4B朝上固定到电木板上,0018II准备宽度25MM长度100MM的粘合带,将粘合剂层的另一个面2粘贴到试验片的背面剥离层B使得接触面积为宽度25MM长度40MM,0019III用5KG的辊将粘合带单程压接,0020IV在未与试验片接触的粘合带的端部,沿该粘合带的长度方向施加。
10、196N02KGF的负荷,在气氛温度40的环境下,测定直到粘合带自试验片脱落为止的保持时间。0021根据该方式,可以实现抑制粘合剂的突出的粘合带。0022在气氛温度23的环境下,沿180剥离方向以300MM/分钟的拉伸速度将剥离衬垫从粘合剂层上剥离时的剥离力可以为10N/25MM以上。0023剥离衬垫可以具有基层,所述基层含有聚烯烃类树脂;和剥离层A,所述剥离层A含有低密度聚乙烯,设置在基层的至少一侧,并且与所述粘合剂层接触。0024另外,剥离衬垫可以具有基层,所述基层含有聚烯烃类树脂;剥离层A,所述剥离层A含有线性低密度聚乙烯,设置在基层的至少一侧,并且与粘合剂层接触;和背面剥离层B,所述背。
11、面剥离层B含有线性低密度聚乙烯,并且设置在基层的另一侧。0025粘合剂层可以具有芯层,所述芯层含有丙烯酸类聚合物A、以及微粒B和/或气泡C;和表层,所述表层设置在芯层的一侧或两侧,并且含有丙烯酸类聚合物D和重均分子量为1000以上且小于30000的甲基丙烯酸类聚合物E。0026甲基丙烯酸类聚合物E的含量相对于所述丙烯酸类聚合物D100重量份可以为545重量份。0027丙烯酸类聚合物A和丙烯酸类聚合物D可以以甲基丙烯酸烷基酯作为单体主要成分。0028本发明的另一方式涉及胶带卷。该胶带卷通过将前述的粘合带卷绕为卷筒状而得到。根据该方式,即使在卷绕为卷筒状的状态下也可以抑制粘合剂的突出。0029发明。
12、效果0030根据本发明,可以抑制粘合剂的突出。附图说明0031图1是表示实施方式的丙烯酸类粘合带的构成的概略剖视图。0032图2是表示图1所示的粘合剂层的构成的概略剖视图。0033图3是表示图1所示的剥离衬垫的构成的概略剖视图。0034图4A为准备的电木板的俯视图,图4B为图4A所示的电木板的侧视图。0035图5A为使用双面粘合带将剥离衬垫粘贴到电木板的状态的俯视图,图5B为图5A的侧视图。0036图6A为将丙烯酸类粘合带粘贴到剥离衬垫的第二剥离层背面剥离层B的状态的俯视图,图6B为图6A的侧视图。0037图7是表示试验片的蠕变试验的形态的图。具体实施方式说明书CN104220544A3/25。
13、页50038以下,参照附图、表,对用于实施本发明的方式进行详细说明。0039本实施方式的粘合带,其形状没有特别限制,除了带状这样的细长形状以外,也可以片状。以下,对于两面为粘合面压敏胶粘面的带状粘合带进行说明。0040图1是表示实施方式的丙烯酸类粘合带10的构成的概略剖视图。丙烯酸类粘合带10具备两面为粘合面的粘合剂层12和设置在粘合剂层的一个面12A上的剥离衬垫14。0041图2是表示图1所示的粘合剂层12的构成的概略剖视图。粘合剂层12具备芯层16、设置在芯层16的一个面上的表层18A和设置在芯层16的另一个面上的表层18B。以下,将表层18A、18B统称为表层18。芯层16具有粘合性组合。
14、物20、粘合性组合物20中含有的微粒22和在粘合性组合物20的内部形成的气泡24。另外,粘合性组合物20可以含有微粒22和气泡24的任意一种。0042图3是表示图1所示的剥离衬垫14的构成的概略剖视图。剥离衬垫14具有基层26、设置在基层26的一侧并且与粘合剂层12的一个面12A接触的作为表层起作用的第一剥离层剥离层A28、和设置在基层26的另一侧的作为表层起作用的第二剥离层背面剥离层B30。0043以下,对于剥离衬垫14和粘合剂层12的各构成进行详细说明。0044剥离衬垫0045本实施方式的剥离衬垫具有在基层的至少任一侧具有作为剥离层的表层的、至少两层的层构成。剥离层可以直接设置在基层的表面。
15、,也可以隔着胶粘层等其它层层叠在基材的表面。0046表层0047本实施方式的剥离衬垫中,作为与粘合剂层12接触的一侧的表层的第一剥离层剥离层A28优选以低密度聚乙烯和烯烃类弹性体作为主要成分而构成。低密度聚乙烯及烯烃类弹性体的合计量相对于整个表层优选为60重量以上,更优选为90重量以上。通过设定为所述聚合物构成,剥离性提高。0048本实施方式的“低密度聚乙烯LDPE”是指基于JISK69222的密度为900KG/M3以上且低于930KG/M3的聚乙烯。本实施方式中的“低密度聚乙烯”包括通过高压法将乙烯单体聚合而得到的、具有长支链的所谓“低密度聚乙烯”或“超低密度聚乙烯”、以及通过低压法将乙烯与。
16、碳原子数38的烯烃单体聚合而得到的“线性低密度聚乙烯LLDPE”短支链的长度优选碳原子数16。作为本实施方式的剥离衬垫的表层中使用的低密度聚乙烯,在上述低密度聚乙烯中,从通过烯烃的共聚容易控制剥离性等物性的观点考虑,特别优选线性低密度聚乙烯LLDPE。另外,上述LLDPE中,作为与乙烯一同使用的共聚单体成分,优选1己烯、1辛烯。0049另外,上述烯烃类弹性体只要是烯烃或含有烯烃的共聚物并且显示弹性体性的化合物,则没有特别限制,可以列举例如乙烯烯烃共聚物、丙烯烯烃共聚物、乙烯丙烯二烯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚丁烯、聚异丁烯、氯化聚乙烯等。0050上述烯烃类弹性体中,从剥离性、相容性的观点考。
17、虑,特别优选为乙烯烯烃共聚物弹性体。另外,本实施方式中,基于JISK69222的密度低于900KG/M3例如,860KG/M3以上且低于900KG/M3的乙烯烯烃共聚物包含在烯烃类弹性体中。作为乙烯烯烃共聚物弹性体的烯烃成分,没有特别限制,优选丙烯、丁烯等碳原子数约3约10的说明书CN104220544A4/25页6烯烃,可以使用选自由丙烯、1丁烯、1己烯、4甲基1戊烯和1辛烯构成的组中的至少一种烯烃共聚单体。0051作为上述低密度聚乙烯、烯烃类弹性体,也可以使用市售品,例如,作为低密度聚乙烯,可以列举株式会社制造的“0628D、0218CN”LLDPE等。作为烯烃类弹性体,可以列举三井化学株。
18、式会社制造的“P”乙烯丙烯共聚物等。从成膜性的观点考虑,其中,优选使用“PP0180、P0280”。0052上述低密度聚乙烯、烯烃类弹性体各自可以仅使用一种,也可以将两种以上混合使用。0053本实施方式的剥离衬垫的表层中,相对于低密度聚乙烯100重量份,烯烃类弹性体的含量优选为045重量份,更优选为040重量份,进一步优选为530重量份。通过添加烯烃类弹性体,轻剥离性提高。另一方面,添加量超过45重量份时,与粘合剂层的粘附力变弱,将粘合带卷绕为卷筒状时,受到外力容易滑动,粘合剂容易突出,或者剥离衬垫的表层变得柔软,因此有时加工性下降,或者容易产生粘连。0054本实施方式的剥离衬垫的表层中,除了。
19、上述低密度聚乙烯、烯烃类弹性体以外,可以在不损害本发明效果的范围内配合着色剂颜料、染料、填充剂、润滑剂、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、稳定剂等各种添加剂。0055本实施方式的剥离衬垫中,在基层的两个表面具有表层的三层结构的情况下,两侧的表层只要满足上述条件,则可以由不同的聚合物、不同的配合组成而构成。另外,从防止剥离衬垫卷曲的观点考虑,两侧的表层优选含有相同的聚合物,进一步优选具有相同的组成。因此,设置在基层26的另一侧的第二剥离层背面剥离层B30可以与第一剥离层剥离层A28同样地含有低密度聚乙烯。0056基层0057本实施方式的剥离衬垫14中的基层26以聚烯烃类树脂为主要成分而构。
20、成。聚烯烃类树脂的含量相对于整个基层优选为50重量以上,更优选为80重量以上。聚烯烃类树脂与聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂相比较柔软,因此通过在剥离衬垫的基层中使用该树脂,剥离衬垫对被粘物变形的追随性改善,可以抑制保存时或高温环境中使用时剥离衬垫的翘起、剥离。基层中使用聚酯类树脂的剥离衬垫,例如在粘贴到树脂制的汽车用车标上的状态下保存等情况下,不能追随车标的轻微变形,有时产生剥离衬垫的翘起或剥落从而造成生产率下降。0058作为上述聚烯烃类树脂,从保持剥离衬垫的强度,提高加工性的观点考虑,优选聚丙烯PP、高密度聚乙烯HDPE。即,本实施方式的剥离衬垫中的基层,相对于整个基层,优选含有50重量以。
21、上、更优选80重量以上的聚丙烯PP和/或高密度聚乙烯HDPE。其中,例如,在加工时等要求相对面侧的可视性的用途中,优选为透明或半透明的树脂,优选为无规聚丙烯。另外,本实施方式中的“高密度聚乙烯”是指基于JISK69222的密度为930KG/M3以上优选942960KG/M3的聚乙烯。0059作为上述聚烯烃类树脂,也可以使用市售品,可以列举例如住友化学株式会社制造的“WF836DG3、FS3611”、日本株式会社制造的“PPEG6D”以上为PP,株式会社制造的“3300F”、东曹株式会社制造的“4050”以上为HDPE等。说明书CN104220544A5/25页70060从通过着色提高编号等的识。
22、别性以及操作性的观点考虑,本实施方式的剥离衬垫的基层中可以添加颜料等着色剂。作为颜料,可以根据所期望的颜色种类使用公知惯用的有机、无机颜料。可以列举例如炭黑、氧化铁、氧化钛、钛黄、钴蓝、镉红、偶氮色淀类红、黄、酞菁类、喹吖酮类颜料等。0061从提高作业性、防止剥离层破坏的观点考虑,本实施方式的剥离衬垫的基层中可以添加防静电剂。作为防静电剂,可以使用公知惯用的非离子型防静电剂、阴离子型防静电剂、阳离子型防静电剂。0062本实施方式的剥离衬垫的基层中,除了上述树脂成分、着色剂、防静电剂以外,可以在不损害本发明效果的范围内配合填充剂、润湿剂、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、稳定剂等各种添加。
23、剂。0063本实施方式的剥离衬垫中,表层的层厚各自为80M以下,优选为30M以下,进一步优选为10M以下。本实施方式的表层含有烯烃类弹性体的情况下,成为柔软的层。因此,随着表层厚度变厚,具有剥离衬垫整体的强度、刚性下降、并且切断时表层伸长从而“切割性”变差的倾向,即,表层的层厚超过80M时,冲裁加工性下降,从而加工时容易产生“毛刺”、“切割残留切残”等加工不良。层厚的下限没有特别限制,在通过共挤出设置表层的情况下,从通过共挤出均匀层叠的观点考虑,优选为5M以上。在通过涂布设置表层的情况下,优选为约01约5M。0064另外,在基层的两个表面具有表层的三层结构的情况下,两侧的表层的厚度比厚度大的表。
24、层厚度/厚度小的表层厚度优选为5以下,更优选为3以下。两侧的表层厚度比大于5的情况下,有时剥离衬垫产生卷曲。0065本实施方式的剥离衬垫中,基层的层厚优选为30190M,更优选为50170M。基层具有承担剥离衬垫的强度的作用。基层的层厚小于30M的情况下,剥离衬垫的强度、刚性降低,有时冲裁加工性、操作性下降。另外,超过200M的情况下,刚性变强,难以追随具有曲面的车标等,有时产生翘起或剥落。0066本实施方式的剥离衬垫的厚度总厚度优选为50200M,更优选为100180M。0067从冲裁加工性的观点考虑,本实施方式的剥离衬垫的杨氏模量优选为150700MPA,更优选为200500MPA。006。
25、8本实施方式的剥离衬垫可以通过熔融制膜法T形模头法、吹胀法、溶液制膜法等公知惯用的片形成方法来制造。作为本实施方式的剥离衬垫的层叠方法,没有特别限制,可以使用共挤出法、干式层压法、湿式层压法等公知惯用的方法。其中,从生产率的观点考虑,优选共挤出法。0069本实施方式的剥离衬垫的表层可以实施消光加工。通过对表面实施消光加工,对粘合面的末端剥离性、防粘连性提高。作为上述消光加工方法,可以列举例如用抛光轮或砂纸对表层表面进行研磨的方法、通过将玻璃珠、碳化硅、金属颗粒等粉粒与加压空气一起强烈地向表层表面喷吹而在表面形成细小划痕的喷砂处理、利用压花辊进行压花加工、利用化学品处理进行化学消光等方法。007。
26、0本实施方式的剥离衬垫中的、设置在粘合剂层的一个面1上并且与所述一个面1接触的剥离层A的表面的算术平均粗糙度RA,虽然与后述的粘合剂层的厚度也有说明书CN104220544A6/25页8关系,但是优选为约001约50M。特别是粘合剂层的厚度为2002000M022MM的情况下,RA优选为00320M,更优选为00512M。剥离衬垫表面过于粗糙的情况下,由于粘合剂层软,因此在粘合剂层与剥离衬垫接触的期间保存期间等,有时粘合剂层渗透到剥离衬垫表面的凹凸之间,经时接触面积增大,剥离力变化,因此剥离性的稳定性下降。粘合剂层的厚度越厚,上述渗透性越显著。0071本实施方式的剥离衬垫中的、与所述剥离层A相。
27、反侧的背面剥离层B的表面的算术平均粗糙度RA,虽然与后述的粘合剂层的厚度也有关系,但是优选为约003约50M。特别是粘合剂层的厚度为2002000M022MM的情况下,RA优选为00550M,更优选为00720M。另外,上述背面剥离层B的表面的算术平均粗糙度RA优选大于所述剥离层A的表面的算术平均粗糙度RA。0072背面剥离层B的表面的表面粗糙度小于上述范围的情况下,有时开卷性下降,而在大于上述范围的情况下,和与粘合剂层接触一侧的表面粗糙度的情况同样,有时剥离力的经时稳定性下降。0073粘合剂层0074以下,对粘合剂层12的各构成要素进行详细说明。粘合剂层12中所含的芯层16具有粘合性组合物2。
28、0和微粒22,芯层16中形成有气泡24。以下,对于芯层16的各构成要素进行详细说明。0075粘合性组合物0076作为构成芯层16的粘合性组合物,使用丙烯酸类聚合物A。丙烯酸类聚合物A例如含有约50重量以上具有碳原子数120的直链或支链烷基的甲基丙烯酸烷基酯作为单体单元。另外,丙烯酸类聚合物A可以为具有碳原子数120的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单独或者两种以上组合的构成。丙烯酸类聚合物A可以通过使甲基丙烯酸烷基酯在聚合引发剂存在下聚合例如,溶液聚合、乳液聚合、UV聚合而得到。0077具有碳原子数120的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的比例相对于用于制备丙烯酸类聚合物A的单体成分总量为约50重量以上且约999。
29、重量以下,优选为约60重量以上且约95重量以下,更优选为约70重量以上且约93重量以下。0078作为具有碳原子数120的烷基的甲基丙烯酸烷基酯,可以列举例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2乙基己酯2乙基己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯。
30、酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十七烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十九烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯等甲基丙烯酸C120烷基酯优选甲基丙烯酸C214烷基酯,进一步优选甲基丙烯酸C210烷基酯等。另外,甲基丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯,“甲基”全部具有同样的含义。0079作为甲基丙烯酸烷基酯以外的甲基丙烯酸酯,可以列举例如说明书CN104220544A7/25页90080具有脂环烃基的甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯等;0081具有芳烃基的甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸苯酯等;0082由萜烯化合物的醇衍生物得到的甲基丙。
31、烯酸酯;等。0083另外,为了改善凝聚力、耐热性、交联性等,丙烯酸类聚合物A根据需要可以含有能够与前述甲基丙烯酸烷基酯共聚的其它单体成分可共聚单体。因此,丙烯酸类聚合物A可以含有作为主要成分的甲基丙烯酸烷基酯并且含有可共聚单体。作为可共聚单体,可以优选使用具有极性基团的单体。0084作为可共聚单体的具体例,可以列举0085含羧基单体,如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等;0086含羟基单体,如甲基丙烯酸羟烷酯,例如甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基丁酯、甲基丙烯酸羟基己酯、甲基丙烯酸羟基辛酯、甲基丙烯酸羟基癸酯、甲。
32、基丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸4羟甲基环己基甲酯等;等;0087含酸酐基单体,如马来酸酐、衣康酸酐等;0088含磺酸基单体,如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2甲基丙烯酰胺基2甲基丙磺酸、甲基丙烯酰胺基丙磺酸、甲基丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酰氧基萘磺酸等;0089含磷酸基单体,如丙烯酰磷酸2羟基乙酯等;0090甲基丙烯酰胺、N取代的酰胺类单体,如N,N二甲基甲基丙烯酰胺、N,N二乙基甲基丙烯酰胺、N,N二丙基甲基丙烯酰胺、N,N二异丙基甲基丙烯酰胺、N,N二正丁基甲基丙烯酰胺、N,N二叔丁基甲基丙烯酰胺等N,N二烷基甲基丙烯酰胺、N乙基甲基丙烯酰胺、N异丙基甲基丙烯酰胺、N丁基甲基丙烯酰胺、N正丁基甲基。
33、丙烯酰胺、N羟甲基甲基丙烯酰胺、N羟乙基甲基丙烯酰胺、N羟甲基丙烷甲基丙烯酰胺、N甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、N甲氧基乙基甲基丙烯酰胺、N丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、N丙烯酰基吗啉等;0091琥珀酰亚胺类单体,如N甲基丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N6甲基丙烯酰氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N8甲基丙烯酰氧基六亚甲基琥珀酰亚胺等;0092马来酰亚胺类单体,如N环己基马来酰亚胺、N异丙基马来酰亚胺、N月桂基马来酰亚胺、N苯基马来酰亚胺等;0093衣康酰亚胺类单体,如N甲基衣康酰亚胺、N乙基衣康酰亚胺、N丁基衣康酰亚胺、N辛基衣康酰亚胺、N2乙基己基衣康酰亚胺、N环己基衣康酰亚胺、N月桂基衣康酰亚胺等;0094含。
34、氮杂环类单体,如N乙烯基2吡咯烷酮、N甲基乙烯基吡咯烷酮、N乙烯基吡啶、N乙烯基哌啶酮、N乙烯基嘧啶、N乙烯基哌嗪、N乙烯基吡嗪、N乙烯基吡咯、N乙烯基咪唑、N乙烯基唑、N甲基丙烯酰基2吡咯烷酮、N甲基丙烯酰基哌啶、N甲基丙烯酰基吡咯烷、N乙烯基吗啉、N乙烯基2哌啶酮、N乙烯基3吗啉酮、N乙烯基2己内酰胺、N乙烯基1,3嗪2酮、N乙烯基3,5吗啉二酮、说明书CN104220544A8/25页10N乙烯基吡唑、N乙烯基异唑、N乙烯基噻唑、N乙烯基异噻唑、N乙烯基哒嗪等;0095N乙烯基羧酸酰胺类;0096内酰胺类单体,如N乙烯基己内酰胺等;0097氰基丙烯酸酯单体,如丙烯腈、甲基丙烯腈等;009。
35、8甲基丙烯酸氨基烷基酯类单体,如甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯等;0099甲基丙烯酸烷氧基烷基酯类单体,如甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯等;0100苯乙烯类单体,如苯乙烯、甲基苯乙烯等;0101含环氧基的丙烯酸类单体,如甲基丙烯酸缩水甘油酯等;0102二醇类丙烯酸酯单体,如甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚丙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等;0103具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯类单体,如甲基丙烯酸四氢糠酯、含氟原子甲基丙烯酸酯、聚硅氧烷甲基丙烯酸酯等;0104烯烃类。
36、单体,如异戊二烯、丁二烯、异丁烯等;0105乙烯基醚类单体,如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等;0106乙烯基酯类,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;0107芳香族乙烯基化合物,如乙烯基甲苯、苯乙烯等;0108烯烃或二烯类,如乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等;0109乙烯基醚类,如乙烯基烷基醚等;0110氯乙烯;0111含磺酸基单体,如乙烯基磺酸钠等;0112含酰亚胺基单体,如环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等;0113含异氰酸酯基单体,如甲基丙烯酸2异氰酸根合乙酯等;0114含酰胺基的乙烯基单体,如N丙烯酰吗啉等;0115等。另外,这些可共聚单体可以使用一种或两种以上。0116作为可共聚单体的使用量。
37、,没有特别限制,通常相对于用于制备前述丙烯酸类聚合物A的单体成分总量可以含有约01约40重量、优选约05约30重量、进一步优选约1约20重量的可共聚单体。0117通过含有约01重量以上的可共聚单体,可以防止构成芯层20的丙烯酸类粘合剂的凝聚力下降,可以得到高剪切力。另外,通过将可共聚单体的含量设定为约40重量以下,可以防止构成芯层20的丙烯酸类粘合剂的凝聚力过高,可以提高常温25下的发粘感。0118另外,为了调节丙烯酸类粘合带的凝聚力,丙烯酸类聚合物A中可以根据需要含有多官能单体。0119作为多官能单体,可以列举例如聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四。
38、醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、1,2乙二醇二甲基丙说明书CN104220544A109/25页11烯酸酯、1,6己二醇二甲基丙烯酸酯、1,12十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁基二甲基丙烯酸酯、己基二甲基丙烯酸酯等。其中,可以优选使用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯。多官能甲基丙烯酸酯可以单独使用或者两种以上组合使用。0120作为多官能单体的使用量,根据其分子量、官能团数。
39、等而不同,相对于用于制备丙烯酸类聚合物A的单体成分总量,添加约001约30重量、优选约002约20重量、进一步优选约003约10重量。0121多官能单体的使用量相对于用于制备丙烯酸类聚合物A的单体成分总量超过约30重量时,存在例如构成芯层16的丙烯酸类粘合剂的凝聚力过高,从而胶粘力下降等情况。另一方面,低于约001重量时,存在例如构成芯层20的丙烯酸类粘合剂的凝聚力下降等情况。0122聚合引发剂0123在制备丙烯酸类聚合物A时,利用使用热聚合引发剂、光聚合引发剂光引发剂等聚合引发剂的热固化反应或紫外线固化反应,可以容易地形成丙烯酸类聚合物A。特别是,从可以缩短聚合时间的优点等考虑,可以优选使用。
40、光聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。0124作为热聚合引发剂,可以列举例如偶氮类聚合引发剂例如,2,2偶氮二异丁腈、2,2偶氮双2甲基丁腈、2,2偶氮双2甲基丙酸二甲酯、4,4偶氮双4氰基戊酸、偶氮二异戊腈、2,2偶氮双2脒基丙烷二盐酸盐、2,2偶氮双25甲基2咪唑啉2基丙烷二盐酸盐、2,2偶氮双2甲基丙脒二硫酸盐、2,2偶氮双N,N二亚甲基异丁脒二盐酸盐等、过氧化物类聚合引发剂例如,过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化月桂酰等、氧化还原型聚合引发剂等。0125热聚合引发剂的使用量没有特别限制,只要是以往作为热聚合引发剂可以使用的范围即可。0126作为光聚合引发剂,。
41、没有特别限制,可以使用例如苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引发剂等。0127具体地,作为苯偶姻醚类光聚合引发剂,可以列举例如苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2二甲氧基1,2二苯基乙烷1酮商品名651,汽巴特殊化学品公司制、茴香醚甲醚等。作为苯乙酮类光聚合引发剂,可以列举例如1羟基环己基苯基甲酮商品名184,汽巴特殊化学品公司制、4苯氧基二氯苯乙酮、。
42、4叔丁基二氯苯乙酮、142羟基乙氧基苯基2羟基2甲基1丙烷1酮商品名2959,汽巴特殊化学品公司制、2羟基2甲基1苯基丙烷1酮商品名1173,汽巴特殊化学品公司制、甲氧基苯乙酮等。作为酮醇类光聚合引发剂,可以列举例如2甲基2羟基苯丙酮、142羟基乙基苯基2羟基2甲基丙烷1酮等。作为芳香族磺酰氯类光聚合引说明书CN104220544A1110/25页12发剂,可以列举例如2萘磺酰氯等。作为光活性肟类光聚合引发剂,可以列举例如1苯基1,1丙二酮2O乙氧羰基肟等。0128另外,苯偶姻类光聚合引发剂中包括例如苯偶姻等。联苯酰类光聚合引发剂中包括例如联苯酰等。二苯甲酮类光聚合引发剂中包括例如二苯甲酮、苯。
43、甲酰苯甲酸、3,3二甲基4甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、羟基环己基苯基甲酮等。缩酮类光聚合引发剂中包括例如联苯酰二甲基缩酮等。噻吨酮类光聚合引发剂中包括例如噻吨酮、2氯噻吨酮、2甲基噻吨酮、2,4二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4二氯噻吨酮、2,4二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。0129作为酰基膦类光聚合引发剂,可以列举例如双2,6二甲氧基苯甲酰基苯基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2,4,4三甲基戊基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基正丁基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2甲基丙烷1基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基1甲基丙烷1基氧化膦、双2,6二甲氧基。
44、苯甲酰基叔丁基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基环己基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基辛基氧化膦、双2甲氧基苯甲酰基2甲基丙烷1基氧化膦、双2甲氧基苯甲酰基1甲基丙烷1基氧化膦、双2,6二乙氧基苯甲酰基2甲基丙烷1基氧化膦、双2,6二乙氧基苯甲酰基1甲基丙烷1基氧化膦、双2,6二丁氧基苯甲酰基2甲基丙烷1基氧化膦、双2,4二甲氧基苯甲酰基2甲基丙烷1基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基2,4二戊氧基苯基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基苄基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2苯基丙基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2苯基乙基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基苄基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2苯基丙。
45、基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2苯基乙基氧化膦、2,6二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2,6二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基2,5二异丙基苯基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基2甲基苯基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基4甲基苯基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基2,5二乙基苯基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基2,3,5,6四甲基苯基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基2,4二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2,4,4三甲基戊基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基异丁基氧化膦、2,6二甲氧基苯甲酰基2,4,6三甲基苯。
46、甲酰基正丁基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基苯基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基2,4二丁氧基苯基氧化膦、1,10双双2,4,6三甲基苯甲酰基氧化膦癸烷、三2甲基苯甲酰基氧化膦等。0130光聚合引发剂的使用量没有特别限制,例如,以相对于用于制备丙烯酸类聚合物A的单体成分100重量份为约001约5重量份、优选约005约3重量份的范围内的量配合。0131在此,光聚合引发剂的使用量少于001重量份时,有时聚合反应不充分。光聚合引发剂的使用量超过5重量份时,有时由于光聚合引发剂吸收紫外线而导致紫外线不能达到粘合剂层内部从而聚合率下降,或者所生成的聚合物的分子量变小,由此形成的粘合剂层的凝聚力下降,。
47、在将粘合剂层从薄膜上剥离时,粘合剂层的一部分残留在薄膜上,从而薄膜不能再利用。另外,光聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。说明书CN104220544A1211/25页130132为了调节凝聚力,除了所述多官能单体以外,还可以使用交联剂。交联剂可以使用通常使用的交联剂,可以列举例如环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化的三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂等。特别是可以优选使用异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。0133具体而言,作为异氰酸酯类交联剂的例子,可以列举甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚。
48、甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯及它们与三羟甲基丙烷等多元醇的加成物。或者可以使用一分子中具有至少一个以上异氰酸酯基和一个以上不饱和键的化合物,具体地,甲基丙烯酸2异氰酸根合乙酯等作为异氰酸酯类交联剂。其中,通过使用一分子中具有至少一个以上异氰酸酯基和一个以上不饱和键的化合物作为异氰酸类交联剂,可以进一步发挥本发明的效果,因此优选。0134作为环氧类交联剂,可以列举双酚A、表氯醇型环氧树脂、乙二醇缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚。
49、、甘油三缩水甘油基醚、1,6己二醇缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二氨基缩水甘油基胺、N,N,N,N四缩水甘油基间苯二甲胺和1,3双N,N二氨基缩水甘油基氨基甲基环己烷等。0135本实施方式中,丙烯酸类聚合物A也可以通过对配合有前述单体成分和聚合引发剂的混合物照射紫外线UV而制备成使单体部分聚合而得到的部分聚合物丙烯酸类聚合物浆。另外,丙烯酸类聚合物A的重均分子量MW例如为300005000000。0136微粒0137本实施方式中,在构成芯层的丙烯酸类聚合物A中,可以添加微粒B。作为微粒B的作用效果,可以列举提高包含丙烯酸类粘合剂的丙烯酸类粘合带或粘合片的剪切胶粘力、加工性。0138作为微粒B,可以列举铜、镍、铝、铬、铁、不锈钢等金属颗粒、金属氧化物颗粒;碳化硅、碳化硼、碳化氮等碳化物颗粒、氮化铝、氮化硅、氮化硼等氮化物颗粒;以玻璃、氧化铝、锆等氧。