粘合带及胶带卷.pdf

上传人:b*** 文档编号:197704 上传时间:2018-02-02 格式:PDF 页数:32 大小:1.37MB
返回 下载 相关 举报
摘要
申请专利号:

CN201280072240.1

申请日:

2012.04.04

公开号:

CN104220544A

公开日:

2014.12.17

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C09J 7/00申请日:20120404|||公开

IPC分类号:

C09J7/00; C09J7/02; C09J133/00; C09J133/06

主分类号:

C09J7/00

申请人:

日东电工株式会社

发明人:

小川拓磨; 井口伸儿; 山中英治; 樋口真觉; 广濑彻哉

地址:

日本大阪

优先权:

专利代理机构:

中原信达知识产权代理有限责任公司 11219

代理人:

王海川;穆德骏

PDF下载: PDF下载
内容摘要

粘合带(10)具有:粘合剂层(12),所述粘合剂层(12)至少含有微粒和/或气泡,并且两面为粘合面;和剥离衬垫(14),所述剥离衬垫(14)设置在粘合剂层的一个面上,并且具有与所述一个面接触的第一剥离层和与第一剥离层相反侧的第二剥离层。粘合剂层的厚度为0.2~2.0mm。剥离衬垫的第二剥离层以通过规定的方法测定时的保持时间为2500分钟以上的方式构成。

权利要求书

1.  一种粘合带,其具有:
粘合剂层,所述粘合剂层至少含有微粒和/或气泡,并且两面为粘合面;和
剥离衬垫,所述剥离衬垫设置在所述粘合剂层的一个面(1)上,并且具有与所述一个面(1)接触的剥离层(a)和与该剥离层(a)相反侧的背面剥离层(b);
所述粘合剂层的厚度为0.2~2.0mm,
所述剥离衬垫的背面剥离层(b)的通过下述(i)~(iv)的方法测定时的保持时间为2500分钟以上,
(i)准备宽度25mm×长度100mm的、与所述剥离衬垫材质相同的试验片,以背面剥离层(b)朝上固定到电木板上,
(ii)准备宽度25mm×长度100mm的所述粘合带,将所述粘合剂层的另一个面(2)粘贴到所述试验片的背面剥离层(b)使得接触面积为宽度25mm×长度40mm,
(iii)用5kg的辊将所述粘合带单程压接,
(iv)在未与所述试验片接触的所述粘合带的端部,沿该粘合带的长度方向施加1.96N(0.2kgf)的负荷,在气氛温度40℃的环境下,测定直到所述粘合带自所述试验片脱落为止的保持时间。

2.
  如权利要求1所述的粘合带,其特征在于,在气氛温度23℃的环境下,沿180°剥离方向以300mm/分钟的拉伸速度将所述剥离衬垫从所述粘合剂层上剥离时的剥离力为1.0[N/25mm]以上。

3.
  如权利要求1或2所述的粘合带,其特征在于,所述剥离衬垫具有:
基层,所述基层含有聚烯烃类树脂;和
剥离层(a),所述剥离层(a)含有低密度聚乙烯,设置在所述 基层的至少一侧,并且与所述粘合剂层接触。

4.
  如权利要求1或2所述的粘合带,其特征在于,所述剥离衬垫具有:
基层,所述基层含有聚烯烃类树脂;
剥离层(a),所述剥离层(a)含有线性低密度聚乙烯,设置在所述基层的至少一侧,并且与所述粘合剂层接触;和
背面剥离层(b),所述背面剥离层(b)含有线性低密度聚乙烯,并且设置在所述基层的另一侧。

5.
  如权利要求1~4中任一项所述的粘合带,其特征在于,所述粘合剂层具有:
芯层,所述芯层含有丙烯酸类聚合物(A)、以及微粒(B)和/或气泡(C);和
表层,所述表层设置在所述芯层的一侧或两侧,并且含有丙烯酸类聚合物(D)和重均分子量为1000以上且小于30000的(甲基)丙烯酸类聚合物(E)。

6.
  如权利要求5所述的粘合带,其特征在于,
所述(甲基)丙烯酸类聚合物(E)的含量相对于所述丙烯酸类聚合物(D)100重量份为5~45重量份。

7.
  如权利要求5或6所述的粘合带,其特征在于,
所述丙烯酸类聚合物(A)和丙烯酸类聚合物(D)以(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体主要成分。

8.
  一种胶带卷,其通过将权利要求1~7中任一项所述的粘合带卷绕为卷筒状而得到。

说明书

粘合带及胶带卷
技术领域
本发明涉及粘合带。特别是,本发明涉及将两面为粘合面的粘合剂层与层叠在该粘合剂层上的剥离衬垫卷绕为卷筒状而得到的胶带卷(双面粘合带卷绕体)。
背景技术
以往,作为将构件相互接合的手段,多使用两面为粘合面的双面粘合带。特别是具有丙烯酸类粘合剂层作为粘合剂层的丙烯酸类双面粘合带,其耐光性、耐候性、耐油性等优良,并且粘合力、凝聚力等粘合特性、以及耐热性、耐候性等耐老化性优良,因此被广泛使用。特别是,作为丙烯酸类粘合带的用途,可以列举在作为家电制品、建材等的材料广泛使用的聚苯乙烯、ABS、聚碳酸酯等低极性被粘物上的应用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平10-509198号公报
专利文献2:日本特开平6-207151号公报
专利文献3:日本特表平11-504054号公报
专利文献4:日本特开2001-49200号公报
专利文献5:日本特开2003-49130号公报
专利文献6:日本特开平6-200225号公报
专利文献7:日本特开2005-239831号公报
发明内容
发明所要解决的问题
然而,在将粘合带以卷绕为卷筒状的状态保存时,根据保存条件或保存状态有时粘合剂的一部分从卷筒的侧部突出。特别是,该问题对于将两面为粘合面的粘合剂层与层叠在该粘合剂层上的剥离衬垫卷绕为卷筒状而得到的双面粘合带卷绕体而言,在为了提高胶粘性能而增厚粘合剂层的厚度或者使粘合剂层中含有微粒和/或气泡时,存在该现象变得显著的问题。
本发明鉴于这样的情况而作出,其目的在于提供抑制粘合剂从卷绕为卷筒状的粘合带突出的技术。
用于解决问题的手段
本发明的某一方式涉及粘合带。该粘合带具有粘合剂层,所述粘合剂层至少含有微粒和/或气泡,并且两面为粘合面;和剥离衬垫,所述剥离衬垫设置在粘合剂层的一个面(1)上,并且具有与所述一个面(1)接触的剥离层(a)和与该剥离层(a)相反侧的背面剥离层(b)。粘合剂层的厚度为0.2~2.0mm。剥离衬垫的背面剥离层(b)以通过下述(i)~(iv)的方法测定时的保持时间为2500分钟以上的方式构成。
(i)准备宽度25mm×长度100mm的、与剥离衬垫材质相同的试验片,以背面剥离层(b)朝上固定到电木板上,
(ii)准备宽度25mm×长度100mm的粘合带,将粘合剂层的另一个面(2)粘贴到试验片的背面剥离层(b)使得接触面积为宽度25mm×长度40mm,
(iii)用5kg的辊将粘合带单程压接,
(iv)在未与试验片接触的粘合带的端部,沿该粘合带的长度方向施加1.96N(0.2kgf)的负荷,在气氛温度40℃的环境下,测定直到粘合带自试验片脱落为止的保持时间。
根据该方式,可以实现抑制粘合剂的突出的粘合带。
在气氛温度23℃的环境下,沿180°剥离方向以300mm/分钟的拉 伸速度将剥离衬垫从粘合剂层上剥离时的剥离力可以为1.0[N/25mm]以上。
剥离衬垫可以具有:基层,所述基层含有聚烯烃类树脂;和剥离层(a),所述剥离层(a)含有低密度聚乙烯,设置在基层的至少一侧,并且与所述粘合剂层接触。
另外,剥离衬垫可以具有:基层,所述基层含有聚烯烃类树脂;剥离层(a),所述剥离层(a)含有线性低密度聚乙烯,设置在基层的至少一侧,并且与粘合剂层接触;和背面剥离层(b),所述背面剥离层(b)含有线性低密度聚乙烯,并且设置在基层的另一侧。
粘合剂层可以具有:芯层,所述芯层含有丙烯酸类聚合物(A)、以及微粒(B)和/或气泡(C);和表层,所述表层设置在芯层的一侧或两侧,并且含有丙烯酸类聚合物(D)和重均分子量为1000以上且小于30000的(甲基)丙烯酸类聚合物(E)。
(甲基)丙烯酸类聚合物(E)的含量相对于所述丙烯酸类聚合物(D)100重量份可以为5~45重量份。
丙烯酸类聚合物(A)和丙烯酸类聚合物(D)可以以(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体主要成分。
本发明的另一方式涉及胶带卷。该胶带卷通过将前述的粘合带卷绕为卷筒状而得到。根据该方式,即使在卷绕为卷筒状的状态下也可以抑制粘合剂的突出。
发明效果
根据本发明,可以抑制粘合剂的突出。
附图说明
图1是表示实施方式的丙烯酸类粘合带的构成的概略剖视图。
图2是表示图1所示的粘合剂层的构成的概略剖视图。
图3是表示图1所示的剥离衬垫的构成的概略剖视图。
图4(a)为准备的电木板的俯视图,图4(b)为图4(a)所示的电木板的侧视图。
图5(a)为使用双面粘合带将剥离衬垫粘贴到电木板的状态的俯视图,图5(b)为图5(a)的侧视图。
图6(a)为将丙烯酸类粘合带粘贴到剥离衬垫的第二剥离层(背面剥离层(b))的状态的俯视图,图6(b)为图6(a)的侧视图。
图7是表示试验片的蠕变试验的形态的图。
具体实施方式
以下,参照附图、表,对用于实施本发明的方式进行详细说明。
本实施方式的粘合带,其形状没有特别限制,除了带状这样的细长形状以外,也可以片状。以下,对于两面为粘合面(压敏胶粘面)的带状粘合带进行说明。
图1是表示实施方式的丙烯酸类粘合带10的构成的概略剖视图。丙烯酸类粘合带10具备两面为粘合面的粘合剂层12和设置在粘合剂层的一个面12a上的剥离衬垫14。
图2是表示图1所示的粘合剂层12的构成的概略剖视图。粘合剂层12具备芯层16、设置在芯层16的一个面上的表层18a和设置在芯层16的另一个面上的表层18b。以下,将表层18a、18b统称为表层18。芯层16具有粘合性组合物20、粘合性组合物20中含有的微粒22和在粘合性组合物20的内部形成的气泡24。另外,粘合性组合物20可以含有微粒22和气泡24的任意一种。
图3是表示图1所示的剥离衬垫14的构成的概略剖视图。剥离衬垫14具有基层26、设置在基层26的一侧并且与粘合剂层12的一个面12a接触的作为表层起作用的第一剥离层(剥离层(a))28、和设置在基层26的另一侧的作为表层起作用的第二剥离层(背面剥离层(b))30。
以下,对于剥离衬垫14和粘合剂层12的各构成进行详细说明。
[剥离衬垫]
本实施方式的剥离衬垫具有在基层的至少任一侧具有作为剥离层的表层的、至少两层的层构成。剥离层可以直接设置在基层的表面,也可以隔着胶粘层等其它层层叠在基材的表面。
(表层)
本实施方式的剥离衬垫中,作为与粘合剂层12接触的一侧的表层的第一剥离层(剥离层(a))28优选以低密度聚乙烯和烯烃类弹性体作为主要成分而构成。低密度聚乙烯及烯烃类弹性体的合计量相对于整个表层优选为60重量%以上,更优选为90重量%以上。通过设定为所述聚合物构成,剥离性提高。
本实施方式的“低密度聚乙烯(LDPE)”是指基于JIS K 6922-2的密度为900kg/m3以上且低于930kg/m3的聚乙烯。本实施方式中的“低密度聚乙烯”包括通过高压法将乙烯单体聚合而得到的、具有长支链的所谓“低密度聚乙烯”或“超低密度聚乙烯”、以及通过低压法将乙烯与碳原子数3~8的α-烯烃单体聚合而得到的“线性低密度聚乙烯(LLDPE)”(短支链的长度优选碳原子数1~6)。作为本实施方式的剥离衬垫的表层中使用的低密度聚乙烯,在上述低密度聚乙烯中,从通过α-烯烃的共聚容易控制剥离性等物性的观点考虑,特别优选线性低密度聚乙烯(LLDPE)。另外,上述LLDPE中,作为与乙烯一同使用的共聚单体成分,优选1-己烯、1-辛烯。
另外,上述烯烃类弹性体只要是α-烯烃或含有α-烯烃的共聚物并且显示弹性体性的化合物,则没有特别限制,可以列举例如:乙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丁烯、聚异丁烯、氯化聚乙烯等。
上述烯烃类弹性体中,从剥离性、相容性的观点考虑,特别优选为乙烯-α-烯烃共聚物弹性体。另外,本实施方式中,基于JIS K 6922-2的密度低于900kg/m3(例如,860kg/m3以上且低于900kg/m3)的乙烯-α-烯烃共聚物包含在烯烃类弹性体中。作为乙烯-α-烯烃共聚物弹性体的α-烯烃成分,没有特别限制,优选丙烯、丁烯等碳原子数约3~约10的α-烯烃,可以使用选自由丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯构成的组中的至少一种α-烯烃(共聚单体)。
作为上述低密度聚乙烯、烯烃类弹性体,也可以使用市售品,例如,作为低密度聚乙烯,可以列举プライムポリマー株式会社制造的“モアテック0628D、0218CN”(LLDPE)等。作为烯烃类弹性体,可以列举三井化学株式会社制造的“タフマーP”(乙烯-丙烯共聚物)等。从成膜性的观点考虑,其中,优选使用“タフマーP P0180、P0280”。
上述低密度聚乙烯、烯烃类弹性体各自可以仅使用一种,也可以将两种以上混合使用。
本实施方式的剥离衬垫的表层中,相对于低密度聚乙烯100重量份,烯烃类弹性体的含量优选为0~45重量份,更优选为0~40重量份,进一步优选为5~30重量份。通过添加烯烃类弹性体,轻剥离性提高。另一方面,添加量超过45重量份时,与粘合剂层的粘附力变弱,将粘合带卷绕为卷筒状时,受到外力容易滑动,粘合剂容易突出,或者剥离衬垫的表层变得柔软,因此有时加工性下降,或者容易产生粘连。
本实施方式的剥离衬垫的表层中,除了上述低密度聚乙烯、烯烃类弹性体以外,可以在不损害本发明效果的范围内配合着色剂(颜料、染料)、填充剂、润滑剂、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、稳定剂等各种添加剂。
本实施方式的剥离衬垫中,在基层的两个表面具有表层的三层结构的情况下,两侧的表层只要满足上述条件,则可以由不同的聚合物、不同的配合组成而构成。另外,从防止剥离衬垫卷曲的观点考虑,两侧的表层优选含有相同的聚合物,进一步优选具有相同的组成。因此,设置在基层26的另一侧的第二剥离层(背面剥离层(b))30可以与第一剥离层(剥离层(a))28同样地含有低密度聚乙烯。
(基层)
本实施方式的剥离衬垫14中的基层26以聚烯烃类树脂为主要成分而构成。聚烯烃类树脂的含量相对于整个基层优选为50重量%以上,更优选为80重量%以上。聚烯烃类树脂与聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂相比较柔软,因此通过在剥离衬垫的基层中使用该树脂,剥离衬垫对被粘物变形的追随性改善,可以抑制保存时或高温环境中使用时剥离衬垫的翘起、剥离。基层中使用聚酯类树脂的剥离衬垫,例如在粘贴到树脂制的汽车用车标上的状态下保存等情况下,不能追随车标的轻微变形,有时产生剥离衬垫的翘起或剥落从而造成生产率下降。
作为上述聚烯烃类树脂,从保持剥离衬垫的强度,提高加工性的观点考虑,优选聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)。即,本实施方式的剥离衬垫中的基层,相对于整个基层,优选含有50重量%以上、更优选80重量%以上的聚丙烯(PP)和/或高密度聚乙烯(HDPE)。其中,例如,在加工时等要求相对面侧的可视性的用途中,优选为透明或半透明的树脂,优选为无规聚丙烯。另外,本实施方式中的“高 密度聚乙烯”是指基于JIS K 6922-2的密度为930kg/m3以上(优选942~960kg/m3)的聚乙烯。
作为上述聚烯烃类树脂,也可以使用市售品,可以列举例如:住友化学株式会社制造的“ノーブレンWF836DG3、FS3611”、日本ポリプロ株式会社制造的“ノバテックPP EG6D”(以上为PP),プライムポリマー株式会社制造的“ハイゼックス3300F”、东曹株式会社制造的“ニポロンハード4050”(以上为HDPE)等。
从通过着色提高编号等的识别性以及操作性的观点考虑,本实施方式的剥离衬垫的基层中可以添加颜料等着色剂。作为颜料,可以根据所期望的颜色种类使用公知惯用的有机、无机颜料。可以列举例如炭黑、氧化铁、氧化钛、钛黄、钴蓝、镉红、偶氮色淀类(红、黄)、酞菁类、喹吖酮类颜料等。
从提高作业性、防止剥离层破坏的观点考虑,本实施方式的剥离衬垫的基层中可以添加防静电剂。作为防静电剂,可以使用公知惯用的非离子型防静电剂、阴离子型防静电剂、阳离子型防静电剂。
本实施方式的剥离衬垫的基层中,除了上述树脂成分、着色剂、防静电剂以外,可以在不损害本发明效果的范围内配合填充剂、润湿剂、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、稳定剂等各种添加剂。
本实施方式的剥离衬垫中,表层的层厚各自为80μm以下,优选为30μm以下,进一步优选为10μm以下。本实施方式的表层含有烯烃类弹性体的情况下,成为柔软的层。因此,随着表层厚度变厚,具有剥离衬垫整体的强度、刚性下降、并且切断时表层伸长从而“切割性”变差的倾向,即,表层的层厚超过80μm时,冲裁加工性下降,从而加工时容易产生“毛刺”、“切割残留(切り残し)”等加工不良。层厚 的下限没有特别限制,在通过共挤出设置表层的情况下,从通过共挤出均匀层叠的观点考虑,优选为5μm以上。在通过涂布设置表层的情况下,优选为约0.1~约5μm。
另外,在基层的两个表面具有表层的三层结构的情况下,两侧的表层的厚度比(厚度大的表层厚度/厚度小的表层厚度)优选为5以下,更优选为3以下。两侧的表层厚度比大于5的情况下,有时剥离衬垫产生卷曲。
本实施方式的剥离衬垫中,基层的层厚优选为30~190μm,更优选为50~170μm。基层具有承担剥离衬垫的强度的作用。基层的层厚小于30μm的情况下,剥离衬垫的强度、刚性降低,有时冲裁加工性、操作性下降。另外,超过200μm的情况下,刚性变强,难以追随具有曲面的车标等,有时产生翘起或剥落。
本实施方式的剥离衬垫的厚度(总厚度)优选为50~200μm,更优选为100~180μm。
从冲裁加工性的观点考虑,本实施方式的剥离衬垫的杨氏模量优选为150~700MPa,更优选为200~500MPa。
本实施方式的剥离衬垫可以通过熔融制膜法(T形模头法、吹胀法)、溶液制膜法等公知惯用的片形成方法来制造。作为本实施方式的剥离衬垫的层叠方法,没有特别限制,可以使用共挤出法、干式层压法、湿式层压法等公知惯用的方法。其中,从生产率的观点考虑,优选共挤出法。
本实施方式的剥离衬垫的表层可以实施消光加工。通过对表面实施消光加工,对粘合面的末端剥离性、防粘连性提高。作为上述消光加工方法,可以列举例如:用抛光轮或砂纸对表层表面进行研磨的方 法、通过将玻璃珠、碳化硅、金属颗粒等粉粒与加压空气一起强烈地向表层表面喷吹而在表面形成细小划痕的喷砂处理、利用压花辊进行压花加工、利用化学品处理进行化学消光等方法。
本实施方式的剥离衬垫中的、设置在粘合剂层的一个面(1)上并且与所述一个面(1)接触的剥离层(a)的表面的算术平均粗糙度(Ra),虽然与后述的粘合剂层的厚度也有关系,但是优选为约0.01~约5.0μm。特别是粘合剂层的厚度为200~2000μm(0.2~2mm)的情况下,Ra优选为0.03~2.0μm,更优选为0.05~1.2μm。剥离衬垫表面过于粗糙的情况下,由于粘合剂层软,因此在粘合剂层与剥离衬垫接触的期间(保存期间等),有时粘合剂层渗透到剥离衬垫表面的凹凸之间,经时接触面积增大,剥离力变化,因此剥离性的稳定性下降。粘合剂层的厚度越厚,上述渗透性越显著。
本实施方式的剥离衬垫中的、与所述剥离层(a)相反侧的背面剥离层(b)的表面的算术平均粗糙度(Ra),虽然与后述的粘合剂层的厚度也有关系,但是优选为约0.03~约5.0μm。特别是粘合剂层的厚度为200~2000μm(0.2~2mm)的情况下,Ra优选为0.05~5.0μm,更优选为0.07~2.0μm。另外,上述背面剥离层(b)的表面的算术平均粗糙度(Ra)优选大于所述剥离层(a)的表面的算术平均粗糙度(Ra)。
背面剥离层(b)的表面的表面粗糙度小于上述范围的情况下,有时开卷性下降,而在大于上述范围的情况下,和与粘合剂层接触一侧的表面粗糙度的情况同样,有时剥离力的经时稳定性下降。
[粘合剂层]
以下,对粘合剂层12的各构成要素进行详细说明。粘合剂层12中所含的芯层16具有粘合性组合物20和微粒22,芯层16中形成有气泡24。以下,对于芯层16的各构成要素进行详细说明。
(粘合性组合物)
作为构成芯层16的粘合性组合物,使用丙烯酸类聚合物(A)。丙烯酸类聚合物(A)例如含有约50重量%以上具有碳原子数1~20的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元。另外,丙烯酸类聚合物(A)可以为具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单独或者两种以上组合的构成。丙烯酸类聚合物(A)可以通过使(甲基)丙烯酸烷基酯在聚合引发剂存在下聚合(例如,溶液聚合、乳液聚合、UV聚合)而得到。
具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量为约50重量%以上且约99.9重量%以下,优选为约60重量%以上且约95重量%以下,更优选为约70重量%以上且约93重量%以下。
作为具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯(2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯)、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯[优选(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯,进一步优选(甲基)丙烯酸C2-10烷基酯]等。另外,(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯,“(甲基)…”全部具有同样的含义。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如:
具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等;
具有芳烃基的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸苯酯等;
由萜烯化合物的醇衍生物得到的(甲基)丙烯酸酯;等。
另外,为了改善凝聚力、耐热性、交联性等,丙烯酸类聚合物(A)根据需要可以含有能够与前述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它单体成分(可共聚单体)。因此,丙烯酸类聚合物(A)可以含有作为主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯并且含有可共聚单体。作为可共聚单体,可以优选使用具有极性基团的单体。
作为可共聚单体的具体例,可以列举:
含羧基单体,如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等;
含羟基单体,如(甲基)丙烯酸羟烷酯,例如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等;等;
含酸酐基单体,如马来酸酐、衣康酸酐等;
含磺酸基单体,如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等;
含磷酸基单体,如丙烯酰磷酸2-羟基乙酯等;
(甲基)丙烯酰胺、(N-取代的)酰胺类单体,如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二正丁基(甲基) 丙烯酰胺、N,N-二叔丁基(甲基)丙烯酰胺等N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯酰基吗啉等;
琥珀酰亚胺类单体,如N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-[6-(甲基)丙烯酰氧基六亚甲基]琥珀酰亚胺、N-[8-(甲基)丙烯酰氧基六亚甲基]琥珀酰亚胺等;
马来酰亚胺类单体,如N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等;
衣康酰亚胺类单体,如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等;
含氮杂环类单体,如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基异噻唑、N-乙烯基哒嗪等;
N-乙烯基羧酸酰胺类;
内酰胺类单体,如N-乙烯基己内酰胺等;
氰基丙烯酸酯单体,如丙烯腈、甲基丙烯腈等;
(甲基)丙烯酸氨基烷基酯类单体,如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等;
(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体,如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等;
苯乙烯类单体,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等;
含环氧基的丙烯酸类单体,如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等;
二醇类丙烯酸酯单体,如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等;
具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯类单体,如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟原子(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等;
烯烃类单体,如异戊二烯、丁二烯、异丁烯等;
乙烯基醚类单体,如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等;
乙烯基酯类,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;
芳香族乙烯基化合物,如乙烯基甲苯、苯乙烯等;
烯烃或二烯类,如乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等;
乙烯基醚类,如乙烯基烷基醚等;
氯乙烯;
含磺酸基单体,如乙烯基磺酸钠等;
含酰亚胺基单体,如环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等;
含异氰酸酯基单体,如(甲基)丙烯酸-2-异氰酸根合乙酯等;
含酰胺基的乙烯基单体,如N-丙烯酰吗啉等;
等。另外,这些可共聚单体可以使用一种或两种以上。
作为可共聚单体的使用量,没有特别限制,通常相对于用于制备前述丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量可以含有约0.1~约40重量%、优选约0.5~约30重量%、进一步优选约1~约20重量%的可共聚单体。
通过含有约0.1重量%以上的可共聚单体,可以防止构成芯层20的丙烯酸类粘合剂的凝聚力下降,可以得到高剪切力。另外,通过将可共聚单体的含量设定为约40重量%以下,可以防止构成芯层20的丙烯酸类粘合剂的凝聚力过高,可以提高常温(25℃)下的发粘感。
另外,为了调节丙烯酸类粘合带的凝聚力,丙烯酸类聚合物(A)中可以根据需要含有多官能单体。
作为多官能单体,可以列举例如:(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁基二(甲基)丙烯酸酯、己基二(甲基)丙烯酸酯等。其中,可以优选使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为多官能单体的使用量,根据其分子量、官能团数等而不同,相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量,添加约0.01~约3.0重量%、优选约0.02~约2.0重量%、进一步优选约0.03~约1.0重量%。
多官能单体的使用量相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量超过约3.0重量%时,存在例如构成芯层16的丙烯酸类粘合剂的凝聚力过高,从而胶粘力下降等情况。另一方面,低于约0.01重量%时,存在例如构成芯层20的丙烯酸类粘合剂的凝聚力下降等情况。
(聚合引发剂)
在制备丙烯酸类聚合物(A)时,利用使用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂的热固化反应或紫外线固化反应, 可以容易地形成丙烯酸类聚合物(A)。特别是,从可以缩短聚合时间的优点等考虑,可以优选使用光聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为热聚合引发剂,可以列举例如:偶氮类聚合引发剂[例如,2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、偶氮二异戊腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁脒)二盐酸盐等]、过氧化物类聚合引发剂[例如,过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化月桂酰等]、氧化还原型聚合引发剂等。
热聚合引发剂的使用量没有特别限制,只要是以往作为热聚合引发剂可以使用的范围即可。
作为光聚合引发剂,没有特别限制,可以使用例如:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引发剂等。
具体地,作为苯偶姻醚类光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮[商品名:イルガキュア651,汽巴特殊化学品公司制]、茴香醚甲醚等。作为苯乙酮类光聚合引发剂,可以列举例如:1-羟基环己基苯基甲酮[商品名:イルガキュア184,汽巴特殊化学品公司制]、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮[商品名:イルガキュア 2959,汽巴特殊化学品公司制]、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮[商品名:ダロキュアー1173,汽巴特殊化学品公司制]、甲氧基苯乙酮等。作为α-酮醇类光聚合引发剂,可以列举例如:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,可以列举例如:2-萘磺酰氯等。作为光活性肟类光聚合引发剂,可以列举例如:1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧羰基)肟等。
另外,苯偶姻类光聚合引发剂中包括例如苯偶姻等。联苯酰类光聚合引发剂中包括例如联苯酰等。二苯甲酮类光聚合引发剂中包括例如二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基甲酮等。缩酮类光聚合引发剂中包括例如联苯酰二甲基缩酮等。噻吨酮类光聚合引发剂中包括例如噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为酰基膦类光聚合引发剂,可以列举例如:双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)正丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)叔丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)环己基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)辛基氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二丁氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2- 苯基乙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二异丙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-4-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二乙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)异丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基-2,4,6-三甲基苯甲酰基-正丁基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-双[双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰基)氧化膦等。
光聚合引发剂的使用量没有特别限制,例如,以相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分100重量份为约0.01~约5重量份、优选约0.05~约3重量份的范围内的量配合。
在此,光聚合引发剂的使用量少于0.01重量份时,有时聚合反应不充分。光聚合引发剂的使用量超过5重量份时,有时由于光聚合引发剂吸收紫外线而导致紫外线不能达到粘合剂层内部从而聚合率下降,或者所生成的聚合物的分子量变小,由此形成的粘合剂层的凝聚力下降,在将粘合剂层从薄膜上剥离时,粘合剂层的一部分残留在薄膜上,从而薄膜不能再利用。另外,光聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
为了调节凝聚力,除了所述多官能单体以外,还可以使用交联剂。交联剂可以使用通常使用的交联剂,可以列举例如:环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类 交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化的三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂等。特别是可以优选使用异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。
具体而言,作为异氰酸酯类交联剂的例子,可以列举甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯及它们与三羟甲基丙烷等多元醇的加成物。或者可以使用一分子中具有至少一个以上异氰酸酯基和一个以上不饱和键的化合物,具体地,(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯等作为异氰酸酯类交联剂。其中,通过使用一分子中具有至少一个以上异氰酸酯基和一个以上不饱和键的化合物作为异氰酸类交联剂,可以进一步发挥本发明的效果,因此优选。
作为环氧类交联剂,可以列举双酚A、表氯醇型环氧树脂、乙二醇缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1,6-己二醇缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二氨基缩水甘油基胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺和1,3-双(N,N’-二氨基缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。
本实施方式中,丙烯酸类聚合物(A)也可以通过对配合有前述单体成分和聚合引发剂的混合物照射紫外线(UV)而制备成使单体部分聚合而得到的部分聚合物(丙烯酸类聚合物浆)。另外,丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量(Mw)例如为30000~5000000。
(微粒)
本实施方式中,在构成芯层的丙烯酸类聚合物(A)中,可以添加微粒(B)。作为微粒(B)的作用效果,可以列举提高包含丙烯酸类粘合剂的丙烯酸类粘合带或粘合片的剪切胶粘力、加工性。
作为微粒(B),可以列举:铜、镍、铝、铬、铁、不锈钢等金属颗粒、金属氧化物颗粒;碳化硅、碳化硼、碳化氮等碳化物颗粒、氮化铝、氮化硅、氮化硼等氮化物颗粒;以玻璃、氧化铝、锆等氧化物为代表的陶瓷颗粒;碳化钙、氢氧化铝、玻璃、二氧化硅等无机微粒;火山白砂(火山シラス)、砂等天然原料颗粒;聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、酚醛树脂、苯胍胺树脂、脲醛树脂、聚硅氧烷树脂、尼龙、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亚胺等聚合物颗粒;偏二氯乙烯、丙烯酸类树脂等有机中空体、尼龙微珠、丙烯酸类树脂微珠、聚硅氧烷微珠等有机球状体;等。
作为微粒(B),可以优选使用中空微粒体。另外,在中空微粒体中,从利用紫外线反应的聚合效率、重量等观点考虑,可以优选使用中空的无机微粒体。作为其例子,可以列举中空玻璃微球(也称为中空玻璃微小球)等玻璃制微球;中空氧化铝微球等金属化合物制的中空微球;中空陶瓷微球等瓷制中空微球等。通过使用前述中空玻璃微球可以提高高温胶粘力而不损害剪切力、保持力等其它特性。
作为中空玻璃微球(中空玻璃微小球),可以列举例如:商品名“ガラスマイクロバルーン”(富士シリシア化学株式会社制造)、商品名“セルスターZ-20”、“セルスターZ-27”、“セルスターCZ-31T”、“セルスターZ-36”、“セルスターZ-39”、“セルスターZ-39”、“セルスターT-36”、“セルスターPZ-6000”(均为东海工业株式会社制造)、商品名“サイラックス·ファインバルーン”(ファインバルーン有限公司制造)等。
作为微粒(B)的粒径(平均粒径),没有特别限制,例如,可以从1~500μm、优选5~200μm、进一步优选10~150μm的范围内选择。
作为微粒(B)的比重,没有特别限制,例如,可以从0.1~1.8g/cm3、 优选0.2~1.5g/cm3、进一步优选0.2~0.5g/cm3的范围内选择。
微粒(B)的比重小于0.1g/cm3时,在将微粒配合并混合到丙烯酸类粘合剂中时,上浮增大,有时难以均匀地分散。另外,玻璃强度低,容易破裂。相反,超过1.8g/cm3时,有可能紫外线的透射率下降,从而紫外线反应的效率下降。另外,丙烯酸类粘合剂变重,作业性变差。
微粒(B)的使用量没有特别限制,例如,为相对于芯层的总体积低于10体积%的使用量时,添加微粒的效果低,另一方面,为相对于芯层的总体积超过50体积%时的使用量时,胶粘力下降。
(气泡)
本实施方式中,在构成芯层的丙烯酸类聚合物(A)中,可以添加气泡(C)。通过在芯层中含有气泡(C),丙烯酸类粘合剂(丙烯酸类粘合带)可以对曲面或凹凸面发挥良好的胶粘性,另外,可以发挥良好的耐回弹性。
芯层中所含的气泡(C)优选基本上为独立气泡型的气泡,但是,也可以是独立气泡型的气泡与连续气泡型的气泡混合存在。
另外,气泡(C)通常具有球形(特别是正球形)的形状,但是也可以在球形上存在凹凸等,不必为正球形。所述气泡(C)的平均气泡径(直径)没有特别限制,例如,可以从1~1000μm、优选10~500μm、进一步优选30~300μm的范围内选择。
另外,气泡(C)中所含的气体成分(形成气泡(C)的气体成分;有时称为“气泡形成气体”)没有特别限制,可以使用氮气、二氧化碳、氩气等惰性气体以及空气等各种气体成分。作为形成气泡的气体,使用在含有形成气泡的气体的状态下进行聚合反应时不阻碍该反应的气体是重要的。作为形成气泡的气体,从不阻碍聚合反应、成本等观 点考虑,可以优选使用氮气。
芯层中所含的气泡(C)的量没有特别限制,可以根据使用用途等适当选择。例如,相对于含有气泡的芯层的总体积为5~50体积%,优选8~40体积%。混合量低于5体积%时,得不到混合气泡的效果,超过50体积%时,存在贯穿芯层的气泡,胶粘性能、外观变差。
含有气泡(C)的芯层中,气泡形成的形式没有特别限制。作为含有气泡的芯层,例如,可以形成:(1)通过使用预先混合有形成气泡的气体成分(气泡形成气体)的芯层而形成气泡的形式的芯层;(2)通过在芯层中混合发泡剂而形成气泡的形式的芯层。另外,前述(2)的通过使用含有发泡剂的芯层而形成气泡的形式的芯层的情况下,作为该发泡剂没有特别限制,例如可以从公知的发泡剂中适当选择。作为发泡剂,例如可以使用例如热膨胀性微球等。
(其它成分)
除了上述成分以外,根据需要可以在芯层中添加增稠剂、触变剂、增量剂等。作为增稠剂的例子,可以列举丙烯酸类橡胶、表氯醇橡胶、丁基橡胶等。作为触变剂的例子,可以列举胶体二氧化硅、聚乙烯基吡咯烷酮等。作为增量剂,可以列举碳酸钙、氧化钛、粘土等。另外,可以适当添加增塑剂、抗老化剂、抗氧化剂等。不限于这些。
(表层)
作为表层18的成分,优选含有作为粘合性组合物的丙烯酸类聚合物(D)和作为增粘树脂的重均分子量为1000以上且低于30000的(甲基)丙烯酸类聚合物(E)。表层18中使用的丙烯酸类聚合物(D)可以从作为芯层16的丙烯酸类聚合物(A)例示的化合物(各种单体成分)中选择。表层18中使用的丙烯酸类聚合物(D)与芯层16的丙烯酸类聚合物(A)的成分和组成比可以相同,与芯层16的丙烯酸类聚合物(A)的成分和组成比也可以不同。另外,丙烯酸类聚合物(D) 可以使用与构成芯层的丙烯酸类聚合物(A)同样的聚合引发剂,并通过同样的聚合方法制备。以下,对丙烯酸类聚合物(E)进行详细说明。
((甲基)丙烯酸类聚合物(E))
(甲基)丙烯酸类聚合物(E)为重均分子量小于丙烯酸类聚合物(D)的聚合物,作为增粘树脂起作用,并且具有在UV聚合时不容易引起阻聚的优点。通过在构成表层的粘合剂组合物中配合(甲基)丙烯酸类聚合物(E),可以显著提高丙烯酸类粘合带对包含聚乙烯、聚丙烯等的低极性被粘物的胶粘性。(甲基)丙烯酸类聚合物(E)含有例如(甲基)丙烯酸酯作为单体单元。
作为这样的(甲基)丙烯酸酯的例子,可以列举:
(甲基)丙烯酸烷基酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等;
(甲基)丙烯酸与脂环醇的酯,如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等;
(甲基)丙烯酸芳基酯,如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等;
由萜烯化合物的醇衍生物得到的(甲基)丙烯酸酯;
等。这样的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者组合使用。
另外,(甲基)丙烯酸类聚合物(E)也可以通过将除了上述(甲基)丙烯酸酯成分单元以外的、能够与(甲基)丙烯酸酯共聚的其它单体成分(可共聚单体)共聚而得到。
作为能够与(甲基)丙烯酸酯共聚的其它单体,可以列举:
(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体,如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等;
盐,如(甲基)丙烯酸碱金属盐等;
(聚)烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯单体,如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等;
多元(甲基)丙烯酸酯单体,如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等;
乙烯基酯类,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;
卤代乙烯基化合物,如偏二氯乙烯、甲基丙烯酸-2-氯乙酯等;
含有唑啉基的可聚合化合物,如2-乙烯基-2-唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-唑啉、2-异丙烯基-2-唑啉等;
含有氮丙啶基的可聚合化合物,如(甲基)丙烯酰基氮丙啶、甲基丙烯酸-2-氮丙啶基乙酯等;
含有环氧基的乙烯基单体,如烯丙基缩水甘油基醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸-2-乙基缩水甘油醚等;
含有羟基的乙烯基单体,如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸与聚丙二醇或聚乙二醇的单酯、内酯类与(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的加成物等;
含氟乙烯基单体,如氟取代的(甲基)丙烯酸烷基酯等;
含酸酐基单体,如马来酸酐、衣康酸酐等;
芳香族乙烯基化合物类单体,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等;
反应性含卤素乙烯基单体如2-氯乙基乙烯醚、一氯乙酸乙烯酯等;
含有酰胺基的乙烯基单体,如(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯 酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯酰吗啉等;
琥珀酰亚胺类单体,如N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-[6-(甲基)丙烯酰氧基六亚甲基]琥珀酰亚胺、N-[8-(甲基)丙烯酰氧基六亚甲基]琥珀酰亚胺等;
马来酰亚胺类单体,如N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等;
衣康酰亚胺类单体,如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等;
含氮杂环类单体,如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基异噻唑、N-乙烯基哒嗪等;
N-乙烯基羧酸酰胺类;
内酰胺类单体,如N-乙烯基己内酰胺等;
氰基丙烯酸酯单体,如(甲基)丙烯腈等;
(甲基)丙烯酸氨基烷基酯类单体,如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等;
含酰亚胺基单体,如环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等;
含异氰酸酯基单体,如(甲基)丙烯酸-2-异氰酸根合乙酯等;
含有有机硅的乙烯基单体,如乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基烯丙胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅烷等
含羟基单体,如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基 丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯等;
具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯类单体,如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟原子(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等;
烯烃类单体,如异戊二烯、丁二烯、异丁烯等;
乙烯基醚类单体,如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等;
烯烃或二烯类,如乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等;
乙烯基醚类,如乙烯基烷基醚等;
氯乙烯;
以及聚合乙烯基而得到的在单体末端具有可自由基聚合的乙烯基的大分子单体类;
等。这些单体可以单独或者组合与上述(甲基)丙烯酸酯共聚。
本实施方式的丙烯酸类粘合剂组合物中,作为(甲基)丙烯酸类聚合物(E),可以列举例如:甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异丁酯(IBMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与丙烯酰吗啉(ACMO)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)、丙烯酸异冰片酯(IBXA)、丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPA)、甲基丙烯酸-1-金刚烷基酯(ADMA)、丙烯酸-1-金刚烷基酯(ADA)各自的均聚物等。
另外,作为(甲基)丙烯酸类聚合物(E),优选含有以(甲基)丙烯酸叔丁酯等烷基具有支链结构的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯或(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸与脂环醇的 酯、(甲基)丙烯酸苯酯或(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳基酯等具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯为代表的具有较大体积的结构的丙烯酸类单体作为单体单元。通过使(甲基)丙烯酸类聚合物(E)具有这样的体积大的结构,可以进一步提高丙烯酸类粘合带的胶粘性。特别是,从体积大的观点考虑,具有环状结构的单体的效果高,含有多个环的单体的效果更高。另外,在(甲基)丙烯酸类聚合物(E)合成时或粘合剂组合物制作时采用UV聚合时,从不容易引起阻聚的观点考虑,优选具有饱和键的单体,可以优选使用烷基具有支链结构的(甲基)丙烯酸酯或者与脂环醇的酯作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物(E)的单体。
另外,(甲基)丙烯酸类聚合物(E)可以含有例如具有三环以上的脂环结构的(甲基)丙烯酸类单体作为单体单元。通过使(甲基)丙烯酸类聚合物(E)具有三环以上的脂环结构这样的体积大的结构,可以进一步提高丙烯酸类粘合带的胶粘性。特别是,可以更显著地提高对聚乙烯、聚丙烯等低极性被粘物的胶粘性。(甲基)丙烯酸类聚合物(E)可以为该具有三环以上的脂环结构的(甲基)丙烯酸类单体的均聚物,或者可以是具有三环以上的脂环结构的(甲基)丙烯酸类单体与前述(甲基)丙烯酸酯单体或者可共聚单体的共聚物。
(甲基)丙烯酸类单体例如为由下述通式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯。
CH2=C(R4)COOR5   (1)
式(1)中,R4为氢原子或甲基,R5为具有三环以上的脂环结构的脂环烃基。
脂环烃基优选具有桥环结构等立体结构。通过这样使(甲基)丙烯酸类聚合物(E)具有具有桥环结构的三环以上的脂环结构,可以进 一步提高丙烯酸类粘合带的胶粘性。特别是,可以更显著地提高对聚乙烯、聚丙烯等低极性被粘物的粘合力。另外,可以兼具耐回弹特性和保持特性。即,通过使(甲基)丙烯酸类聚合物(E)具有具有桥环结构的三环以上的脂环结构,可以得到以高水平兼具粘合力、耐回弹特性和保持特性的丙烯酸类粘合带。作为具有桥环结构的脂环烃基,可以列举例如:下式(2a)表示的四氢二聚环戊二烯基、下式(2b)表示的二氢二聚环戊二烯基、下式(2c)表示的金刚烷基、下式(2d)表示的四氢三聚环戊二烯基、下式(2e)表示的二氢三聚环戊二烯基等。另外,在(甲基)丙烯酸类聚合物(E)合成时或粘合剂组合物制作时采用UV聚合时,从不容易引起阻聚的观点考虑,具有具有桥环结构的三环以上的脂环结构的(甲基)丙烯酸类单体中,尤其是可以优选使用具有下式(2a)表示的四氢二聚环戊二烯基、下式(2c)表示的金刚烷基、下式(2d)表示的四氢三聚环戊二烯基等饱和结构的(甲基)丙烯酸类单体作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的单体。

另外,作为这样的具有具有桥环结构的三环以上的脂环结构的(甲基)丙烯酸类单体的例子,可以列举:甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯氧基乙酯、丙烯酸四氢二聚环戊二烯氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、甲基丙烯酸-1-金刚烷基酯、丙烯酸-1-金刚烷基酯、甲基丙烯酸-2-甲基-2-金刚烷基酯、丙烯 酸-2-甲基-2-金刚烷基酯、甲基丙烯酸-2-乙基-2-金刚烷基酯、丙烯酸-2-乙基-2-金刚烷基酯等(甲基)丙烯酸酯。该(甲基)丙烯酸类单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
另外,(甲基)丙烯酸类聚合物(E)中可以引入与环氧基或异氰酸酯基具有反应性的官能团。作为这样的官能团的例子,可以列举:羟基、羧基、氨基、酰胺基、巯基。制造(甲基)丙烯酸类聚合物(E)时优选使用具有这样的官能团的单体。
(甲基)丙烯酸类聚合物(E)的重均分子量为1000以上且低于30000,优选为1500以上且低于20000,进一步优选为2000以上且低于10000。分子量为30000以上时,有时不能充分地得到粘合带的粘合力提高效果。另外,低于1000时,分子量低,因此有时引起粘合带的粘合力、保持特性下降。
重均分子量的测定可以通过GPC法进行聚苯乙烯换算来求出。具体而言,在东曹株式会社制造的HPLC8020中使用TSKGelGMH-H(20)×2根作为柱,使用四氢呋喃溶剂在流速约0.5ml/分钟的条件下进行测定。
(甲基)丙烯酸类聚合物(E)的含量相对于丙烯酸类聚合物(D)100重量份优选为2~70重量份,更优选为5~50重量份。以超过70重量份添加(甲基)丙烯酸类聚合物(E)时,由本实施方式的丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层的弹性模量高,低温下的胶粘性差,或者有时即使在室温下也不表现粘合力。另外,添加量低于2重量份时,有时得不到其效果。
优选(甲基)丙烯酸类聚合物(E)的玻璃化转变温度(Tg)为约20℃以上且约300℃以下,优选为约30℃以上且约300℃以下,进一步优选为约40℃以上且约300℃以下。玻璃化转变温度(Tg)低于约20 ℃时,有时粘合剂层在室温以上的凝聚力下降,保持性能、高温下的胶粘性下降。本实施方式中,可以作为(甲基)丙烯酸类聚合物(E)使用的代表性材料的玻璃化转变温度如表1所示。表1中所示的玻璃化转变温度为文献、产品目录等中记载的标称值、或者为基于下式(3)(Fox式)计算得到的值。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+…+Wn/Tgn   (3)
式(3)中,Tg表示(甲基)丙烯酸类聚合物(E)的玻璃化转变温度(单位:K),Tgi(i=1、2、…n)表示单体i形成均聚物时的玻璃化转变温度(单位:K),Wi(i=1、2、…n)表示单体i在全部单体成分中的重量分数。
上式(3)为(甲基)丙烯酸类聚合物(E)由单体1、单体2、···、单体n的n种单体成分构成时的计算式。
表1

(甲基)丙烯酸类聚合物(E)的组成Tg[℃]备注DCPMA175文献等记载的值DCPA120文献等记载的值IBXMA173文献等记载的值IBXA97文献等记载的值CHMA66文献等记载的值MMA105文献等记载的值ADMA250文献等记载的值ADA153文献等记载的值DCPMA/IBXMA40174计算值(基于Fox式)DCPMA/MMA40144计算值(基于Fox式)DCPMA/MMA60130计算值(基于Fox式)IBXMA/MMA60130计算值(基于Fox式)ADMA/MMA40180计算值(基于Fox式)ADA/MMA40132计算值(基于Fox式)CHMA/IBMA4051计算值(基于Fox式)

表1中的缩略语表示如下的化合物。
DCPMA:甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯
DCPA:丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯
IBXMA:甲基丙烯酸异冰片酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
CHMA:甲基丙烯酸环己酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
ADMA:甲基丙烯酸-1-金刚烷基酯
ADA:丙烯酸-1-金刚烷基酯
DCPMA/IBXMA40:DCMPA60重量份与IBXMA40重量份的共聚物
DCPMA/MMA40:DCMPA60重量份与MMA40重量份的共聚物
DCPMA/MMA60:DCMPA40重量份与MMA60重量份的共聚物
IBXMA/MMA60:IBXMA40重量份与MMA60重量份的共聚物
ADMA/MMA40:ADMA60重量份与MMA40重量份的共聚物
ADA/MMA40:ADA60重量份与MMA40重量份的共聚物
CHMA/IBMA40:CHMA60重量份与IBMA40重量份的共聚物
((甲基)丙烯酸类聚合物(E)的制作方法)
(甲基)丙烯酸类聚合物(E)例如可以利用溶液聚合法、本体聚合、乳液聚合法、悬浮聚合法、块状聚合法将具有上述结构的(甲基)丙烯酸类单体聚合来制作。
((甲基)丙烯酸类聚合物(E)的分子量调节方法)
为了调节(甲基)丙烯酸类聚合物(E)的分子量,在其聚合中可以使用链转移剂。作为所使用的链转移剂的例子,可以列举具有巯基的化合物,如辛基硫醇、叔壬基硫醇、十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基乙醇、α-硫代甘油等;巯基乙酸、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸癸酯、巯基乙酸十二烷基酯、乙二醇巯基乙酸酯、新戊二醇巯基乙酸酯、季戊四醇 巯基乙酸酯。从金属腐蚀性的观点考虑,作为特别优选的链转移剂,可以列举:α-硫代甘油、巯基乙醇、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸异辛酯。
作为链转移剂的使用量,没有特别限制,通常相对于(甲基)丙烯酸类单体100重量份,含有约0.1~约20重量份、优选约0.2~约15重量份、进一步优选约0.3~约10重量份的链转移剂。通过这样调节链转移剂的添加量,可以得到优选分子量的(甲基)丙烯酸类聚合物(E)。另外,链转移剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
丙烯酸类聚合物(A)、(D)和(甲基)丙烯酸类聚合物(E)的重均分子量的测定通过GPC法进行聚苯乙烯换算来求出。具体而言,在东曹株式会社制造的HPLC8020中使用TSKGelGMH-H(20)×2根作为柱,使用四氢呋喃溶剂在流速0.5ml/分钟的条件下进行测定。
(粘合剂层的厚度)
本实施方式中,粘合剂层的厚度(具有芯层和表层的情况下为整体的厚度)为0.2~2.0mm,优选为0.6~2.0mm。
(层厚比)
表层18a(或表层18b)的厚度相对于芯层16的厚度与表层18a(或表层18b)的厚度的合计厚度的比率优选为约3%~约70%。该比率低于约3%时,有时不能得到所期望的胶粘性。另外,该比率超过70%时,有时得不到作为粘合带的应力松弛性、高差吸收性等具有含有气泡(C)的芯层16时所期待的效果。
(多层化方法)
将芯层16与表层18层叠的方法没有特别限制,例如可以应用下述的方法。
(1)将芯层16和表层18分别固化后,在芯层16的一个面上层压表层18a,在芯层16的另一个面上层压表层18b,由此进行多层化的方法:该方法具有可以提高各层的厚度精度的优点。
(2)在预先固化的表层18a(或表层18b)上涂布芯层16后,使芯层16固化,接着在芯层16上涂布表层18b(或表层18a),然后使表层18b(或表层18a)固化的方法;或者在预先固化的芯层16的一个面上涂布表层18a(或者在另一个面上涂布表层18b)后,使表层18a(或表层18b)固化,接着在芯层16的另一个面上涂布表层18b(或者在一个面上涂布表层18a),然后使表层18b(或表层18a)固化的方法:该方法中由于在固化的层上涂布其它层,因此可以提高各层的厚度精度。另外,由于可以在固化的层上一次性涂布其它层,因此可以简化制造工序、缩短制造时间。
(3)在涂布的表层18(或芯层16)上逐次或同时涂布芯层16(或表层18)然后进行固化的方法:该方法中,表层18和芯层16均可以一次性涂布。
各层的形成方法可以使用辊涂机、逗号刮刀涂布机等涂布辊,也可以使用缝形模头等。特别是,在上述(3)的方法中,可以使用涂布各层的多层缝形模头。
根据以上说明的丙烯酸类粘合带,具有将含有丙烯酸类聚合物以及(甲基)丙烯酸类聚合物(E)的表层和芯层层叠而成的多层结构,由此可以提高对低极性被粘物如聚苯乙烯、ABS、聚碳酸酯等的胶粘力。
另外,上述的实施方式的丙烯酸类粘合带中,在芯层的两侧分别设置有表层,但是表层也可以设置在芯层的任意一侧。
[粘合带]
本实施方式的粘合带具有:粘合剂层(图1中的12),所述粘合剂层含有微粒和/或气泡,并且两面为粘合面;和剥离衬垫,所述剥离衬垫设置在所述粘合剂层的一个面(1)(图1中的12a)上,并且具有与所述一个面(1)接触的剥离层(a)(图3中的第一剥离层28)和与该剥离层(a)相反侧的背面剥离层(b)(图3中的第二剥离层30)。
本实施方式的粘合带具有上述构成,因此通过将粘合带卷绕为卷筒状(或者将多片片状的粘合带层叠)而成为粘合剂层的另一个面可剥离地与背面剥离层(b)(图3中的第二剥离层30)接触的构成。
本实施方式的粘合带基于后述的测定方法测定的、粘合剂层与剥离衬垫的背面剥离层(b)的保持时间为2500分钟以上,优选为3000分钟以上,最优选为3300分钟以上。通过将保持时间调节为2500分钟以上,可以抑制在卷绕为卷筒状的粘合带中粘合剂从侧面突出(胶糊突出)。
本实施方式中,为了将保持时间调节到上述范围内,特别是作为剥离衬垫的构成,优选为以下构成:
(1)具有含有聚烯烃类树脂的基层和含有低密度聚乙烯、设置在所述基层的至少一侧并且与所述粘合剂层接触的剥离层(a)的构成。
(2)具有含有聚烯烃类树脂的基层、含有线性低密度聚乙烯、设置在所述基材的一侧并且与所述粘合剂层接触的剥离层(a)、和含有线性低密度聚乙烯并且设置在所述基层的另一侧的背面剥离层(b)的构成。
另外,作为粘合剂层,在为具有含有丙烯酸类聚合物(A)、以及 微粒(B)和/或气泡(C)的芯层、和设置在所述芯层的一侧或两侧并且含有丙烯酸类聚合物(D)和重均分子量为1000以上且低于300000的(甲基)丙烯酸类聚合物(E)的表层的多层结构的粘合剂层时,可以显著地抑制在卷绕为卷筒状的粘合带中粘合剂从侧面突出(胶糊突出)。
另外,本实施方式的粘合带,在气氛温度23℃的环境下将所述剥离衬垫沿180°剥离方向以300mm/分钟的拉伸速度从所述粘合剂层上剥离时的剥离力为1.0[N/25mm]以上,优选为1.2[N/25mm以上](上限为5[N/25mm]以下)。通过将剥离力调节为1.0[N/25mm]以上,可以抑制在卷绕为卷筒状的粘合带中粘合剂从侧面突出(胶糊突出)。另外,上述剥离力是指粘合剂层与剥离衬垫的背面剥离层(b)的剥离力。
本实施方式的带有剥离衬垫的粘合片即使在弯曲的状态下保存时,也不产生剥离衬垫的翘起或剥离,并且在使用时可以发挥优良的剥离功能。另外,可以抑制粘合剂从卷绕为卷筒状的粘合带突出。因此,本实施方式的粘合带可以抑制在卷绕为卷筒状的状态下粘连的产生,因此可以在该状态下长期保存。
实施例
以下,基于实施例更详细地说明本实施方式,但是,本发明不受这些实施例限制。另外,下述实施例、比较例以及表2中,将与粘合带贴合一侧的表层称为“表层(粘合剂层侧)”、将与其相反侧的表层称为“表层(背面侧)”。
[实施例1]
(剥离衬垫)
作为表层(粘合剂层侧)的原料,使用低密度聚乙烯树脂(日本聚乙烯株式会社制造,商品名“ノバテックLD UF641”,密度927kg/m3)。另外,作为基层和表层(背面侧)的原料,使用高密度聚乙烯树脂(株 式会社プライムポリマー制造,商品名“ハイゼックス3300F”,密度950kg/m3)和低密度聚乙烯树脂(日本聚乙烯株式会社制造,商品名“ノバテックLD LF440HB”,密度925kg/m3)的混合原料(上述高密度聚乙烯/低密度聚乙烯的混合质量比:60/40)。
通过三层共挤出T形模头成形法,使用橡胶制轧光辊(梨地ロール)作为粘合片侧接触辊,使用金属制轧光辊作为背面侧接触辊,制作包含表层(粘合剂层侧)/基层/表层(背面侧)(厚度:21μm/64μm/64μm)的三层构成的剥离衬垫(厚度:149μm)。
所得到的剥离衬垫的一个表层(粘合剂层)的表面粗糙度(算术平均粗糙度:Ra)为0.10μm,相反侧的表层(背面侧)的表面粗糙度(Ra)为0.20μm。
(粘合剂层)
·芯层
在由丙烯酸2-乙基己酯(90重量份)和丙烯酸(10重量份)构成的单体混合物中,配合光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”,汽巴特殊化学品公司制造,0.05重量份)和光聚合引发剂(商品名“Irgacure184”汽巴特殊化学品公司制造,0.05重量份),然后照射紫外线直到粘度(BH粘度计,5号转子,10rpm,测定温度30℃)达到15Pa·s为止,从而得到部分聚合的组合物(丙烯酸类聚合物浆1)。
在丙烯酸类聚合物浆1(100重量份)中,添加1,6-己二醇二丙烯酸酯(0.08重量份)和光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”,汽巴特殊化学品公司制造,0.04重量份),然后再以相对于该部分聚合单体浆100重量份为9.5重量份的比例添加中空玻璃微球(商品名“セルスターZ-27”,东海工业株式会社制造)。
在添加中空玻璃微球后的丙烯酸类聚合物浆1中添加含氟型表面 活性剂(商品名“サーフロンS-393”,セイケミカル株式会社制造;侧链具有聚氧亚乙基和氟代烃基的丙烯酸类共聚物;Mw=8300,0.5重量份),从而制备粘合性组合物前体。另外,在粘合性组合物前体中,中空玻璃微球在粘合性组合物前体的总体积中所占的体积为约23体积%。
将粘合性组合物前体引入到具有在中央部具有通孔的圆盘上带有许多细齿的定子和与带齿的定子对置并且在圆盘上带有与定子同样的细齿的转子的装置的定子上的齿与转子上的齿之间,在使转子高速旋转的同时通过通孔将氮气引入到粘合性组合物前体中,由此将气泡混合到粘合性组合物前体中,从而得到芯层用丙烯酸类粘合性组合物1。另外,气泡以相对于丙烯酸类粘合性组合物1的总体积为约20体积%的方式进行混合。
将丙烯酸类粘合性组合物1利用辊涂机涂布到单面经剥离处理的厚度38μm的聚酯薄膜(聚酯制剥离衬垫)的剥离处理面上使得厚度为550μm。然后,在涂布的丙烯酸类粘合性组合物1的另一个面上,以同种的聚酯制剥离衬垫的剥离处理面与丙烯酸类粘合性组合物1的另一个面相对的方式进行贴合。然后,利用照度5mW/cm2的黑光灯从两面进行3分钟的紫外线照射。由此,得到由厚度550μm的丙烯酸类粘合剂层构成的芯层。
·表层
在由丙烯酸2-乙基己酯(94重量份)和丙烯酸(6重量份)构成的单体混合物中,配合光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”,汽巴特殊化学品公司制造,0.07重量份)和光聚合引发剂(商品名“Irgacure184”汽巴特殊化学品公司制造,0.07重量份),然后照射紫外线直到粘度(BH粘度计,5号转子,10rpm,测定温度30℃)达到15Pa·s为止,从而得到部分聚合的组合物(丙烯酸类聚合物浆2)。
配合甲基丙烯酸环己酯(CHMA、60重量份)、甲基丙烯酸异丁酯(IBMA、40重量份)、巯基乙酸(4.0重量份)后,吹入氮气除去溶解的氧。然后,升温到90℃时,混合パーヘキシルO(日油株式会社制、0.005质量份)和パーヘキシルD(日油株式会社制、0.01质量份)。然后,在90℃搅拌1小时,然后用1小时升温到150℃,并在150℃搅拌1小时。然后,用1小时升温到170℃,并在170℃搅拌60分钟。
然后,在170℃的状态下减压,搅拌1小时除去残留单体,从而得到(甲基)丙烯酸类聚合物(E)。另外,所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物(E)的重均分子量为3700。
在上述的丙烯酸类聚合物浆2(100重量份)中配合丙烯酸2-异氰酸根合乙酯(0.08重量份)、上述得到的(甲基)丙烯酸类聚合物(E)(20重量份),从而得到表层用丙烯酸类粘合性组合物2。
将上述的丙烯酸类粘合性组合物2利用辊涂机涂布到单面经剥离处理的厚度38μm的聚酯薄膜(聚酯制剥离衬垫)的剥离处理面上使得厚度为50μm。然后,在涂布的丙烯酸类粘合性组合物2的另一个面上以同种聚酯制剥离衬垫的剥离处理面与丙烯酸类粘合性组合物2的另一个面相对的方式进行贴合。然后,使用照度5mW/cm2的黑光灯从两面进行3分钟的紫外线照射。这样得到由厚度50μm的丙烯酸类粘合剂层构成的表层。
(表层/芯层/表层的贴合)
对于通过上述步骤得到的芯层和表层,在芯层的两个表面贴合表层,由此制成粘合剂层(表层(50μm)/芯层(550μm)/表层(50μm)的三层构成)。另外,芯层为含有气泡和微粒的粘合剂层。
在上述剥离衬垫的表层(粘合剂层侧)的表面贴合前述的粘合剂层,并卷绕为卷筒状,从而制成粘合带。
[实施例2]
(剥离衬垫)
作为表层(粘合剂层侧、背面侧)的原料,使用线性低密度聚乙烯(株式会社プライムポリマー制造,商品名“モアテック0628D”,密度916kg/m3)100重量份和乙烯-丙烯共聚物弹性体(三井化学株式会社制造,商品名“タフマーP0280”,密度870kg/m3)15重量份的混合原料。另外,作为基层的原料,使用聚丙烯树脂(住友化学株式会社制造,商品名“ノーブレンFS3611”,密度890kg/m3)100重量份。
通过三层共挤出T形模头成形法,使用橡胶制轧光辊作为粘合片侧接触辊,使用金属制轧光辊作为背面侧接触辊,制作包含表层(粘合剂层侧)/基层/表层(背面侧)(厚度:8μm/134μm/8μm)的三层构成的剥离衬垫(厚度:150μm)。
所得到的剥离衬垫的一个表层(粘合剂层侧)的表面粗糙度(算术平均粗糙度:Ra)为0.10μm,相反侧的表层(背面侧)的表面粗糙度(Ra)为0.65μm。
(粘合剂层)
在上述剥离衬垫的一个表层(粘合剂层侧)贴合与实施例1同样的粘合剂层,并卷绕为卷筒状,从而制成粘合带。
[比较例1]
(剥离衬垫)
作为表层(粘合剂层侧、背面侧)的原料,使用线性低密度聚乙烯(株式会社プライムポリマー制造,商品名“モアテック0628D”,密度916kg/m3)100重量份和乙烯-丙烯共聚物弹性体(三井化学株式会社制造,商品名“タフマーP0280”,密度870kg/m3)50重量份的混合原料。另外,作为基层的原料,使用聚丙烯树脂(住友化学株式会社 制造,商品名“ノーブレンFS3611”,密度890kg/m3)100重量份。
通过三层共挤出T形模头成形法,使用橡胶制轧光辊作为粘合片侧接触辊,使用金属制轧光辊作为背面侧接触辊,制作包含表层(粘合片侧)/基层/表层(背面侧)(厚度:8μm/134μm/8μm)的三层构成的剥离衬垫(厚度:150μm)。
所得到的剥离衬垫的一个表层(粘合剂层侧)的表面粗糙度(算术平均粗糙度:Ra)为0.82μm,相反侧的表层(背面侧)的表面粗糙度(Ra)为1.35μm。
(粘合剂层)
在上述剥离衬垫的一个表层(粘合剂层)贴合与实施例1同样的粘合剂层,并卷绕为卷筒状,从而制成粘合带。
如上制成的实施例1、实施例2、比较例1的粘合带的特性如表2所示。
表2

而且,对于实施例1、实施例2、比较例1的粘合带,根据以下的 评价方法进行评价。另外,关于评价结果,如表2所示。
[物性的测定方法以及效果的评价方法]
(1)胶糊突出性的评价
将实施例、比较例中得到的粘合带(将宽度25mm、卷绕长度20m的粘合带卷绕为卷筒状而得到的样品)在50℃的环境下放置1周,然后在23℃×50RH%放置1天,然后观察粘合带,确认从粘合带侧面有无胶糊突出。将完全没有观察到胶糊突出的情况评价为○、将观察到胶糊突出的情况评价为×。
实施例1、2的粘合带未观察到胶糊突出。另一方面,比较例1的粘合带观察到胶糊突出。
另外,本发明人对于胶糊突出性的评价进行了广泛深入的研究,结果想到,除了前述的目视等的直接方法以外,通过测定与胶糊突出相关的某种状态,能够间接地评价胶糊突出性。
其一为在将剥离衬垫的背面剥离层(b)(图3中的第二剥离层30)与丙烯酸类粘合带10的粘合剂层12的另一个面压接的状态下的蠕变试验中的保持时间。另一为剥离衬垫的背面剥离层(b)(图3中的第二剥离层30)与丙烯酸类粘合带10的粘合剂层12的另一个面的剥离力的大小。以下,对两种评价方法进行详细说明。
(2)蠕变试验中的保持时间
认为胶糊突出的产生的原因之一在于,在将粘合带卷绕为卷筒状的状态下,粘合剂层的另一个面逐渐从剥离衬垫的背面剥离层(b)偏移。因此认为,如果粘合剂层与隔片的背面剥离层的粘合力高,则不容易产生偏移,可以抑制胶糊突出的产生。
参照图4~图7,说明蠕变试验的测定方法。另外,对于丙烯酸类 粘合带10中所含的粘合剂层12以及剥离衬垫14的各要素,使用与图1~图3相同的符号,并且适当省略说明。另外,各要素的尺寸、大小的比率是为了方便起见且易于进行说明、图示,未必为限定性的解释。
图4(a)为准备的电木板32的俯视图,图4(b)为图4(a)所示的电木板32的侧视图。图4(a)所示的电木板32的大小为25mm×130mm。而且,将电木板32的表面用IPA(异丙醇)清洗并充分干燥,然后将双面胶粘带34(日东电工株式会社制造,商品名:No.5000NS,大小25mm×100mm)粘贴到清洗面上。
图5(a)为使用双面胶粘带34将测定对象剥离衬垫14粘贴到电木板32上的状态的俯视图,图5(b)为图5(a)的侧视图。
将附属于双面胶粘带34的剥离衬垫剥离而使粘合面露出,然后将测定对象剥离衬垫14(实施例、比较例的剥离衬垫)的第一剥离层28(剥离层(a))侧贴合到双面胶粘带上,将剥离衬垫14固定到电木板32上。即,使第二剥离层30(背面剥离层(b))朝上固定到电木板32上。
图6(a)为将丙烯酸类粘合带10粘贴到剥离衬垫14的第二剥离层30(背面剥离层(b))上的状态的俯视图,图6(b)为图6(a)的侧视图。
用IPA清洗剥离衬垫14的第二剥离层30(背面剥离层(b))的表面。另外,将作为测定对象的丙烯酸类粘合带10(带剥离衬垫)切割为25mm×100mm的大小。
将切割后的丙烯酸类粘合带10中粘合剂层的另一个面(不与剥离衬垫接触的一侧的面)粘贴到剥离衬垫14的第二剥离层30(背面剥离层(b))上使得与剥离衬垫14的第二剥离层30(背面剥离层(b)) 的接触面积为宽度25mm×长度40mm,从而制作试验片36。
在该状态下,将试验片36从丙烯酸类粘合带10的上面使用5kg辊进行单程压接,在室温(23℃、50%RH)气氛下静置24小时。然后,将试验片36在40℃的气氛下静置30分钟。
图7为表示试验片的蠕变试验的形态的图。如图7所示,以电木板32位于上方、丙烯酸类粘合带10位于下方的方式将试验片36悬吊在固定部38上,在丙烯酸类粘合带10的下端悬吊重物40。重物40为200g。即,在不与试验片接触的丙烯酸类粘合带10的下端部,沿粘合带的长度方向施加1.96N(0.2kgf)的负荷,在气氛温度40℃的环境下,测定直到丙烯酸类粘合带10从试验片36脱落为止的保持时间。另外,使用实施例1的粘合带的试验片即使经过63小时后也未观察到粘合带的脱落。实施例1、实施例2、比较例1的保持时间的测定结果如表2所示。
如表2所示,实施例1和实施例2的粘合带的情况下,保持时间均为2500分钟以上。另一方面,比较例1的粘合带的情况下,保持时间小于2500分钟。可见,剥离衬垫的背面剥离层(b)(第二剥离层30)以通过上述蠕变试验测定时的保持时间为2500分钟以上的方式构成。更优选,剥离衬垫的背面剥离层以保持时间为3000分钟以上的方式构成。具有这样的构成的剥离衬垫的粘合带可以抑制粘合剂的突出。另外,将这样的粘合带卷绕为卷筒状的胶带卷即使在卷绕为卷筒状的状态下也可以抑制粘合剂的突出。
(3)剥离衬垫的背面剥离层(b)(图3中的第二剥离层30)与丙烯酸类粘合带10的粘合剂层12的另一个面的剥离力的大小
认为将剥离衬垫剥离时需要的力越大的粘合带,则在卷绕为卷筒状的状态下粘合剂层12越难以从剥离衬垫14突出。因此,通过剥离 试验,测定剥离衬垫的背面剥离层(b)(图3中的第二剥离层30)与丙烯酸类粘合带10的粘合剂层12的另一个面的剥离力。
首先,从各实施例、比较例中得到的粘合带切出剥离衬垫/粘合剂层/剥离衬垫/粘合剂层层叠状态(两片粘合带上下层叠的状态)的评价样品(评价样品的大小为25mm宽度×150mm长度)。将露出的粘合剂层(下侧的粘合带的粘合剂层)贴合到支撑板(SUS304BA板,50mm×150mm)上。另外,上述样品的长度方向为粘合片的流动(MD)方向。
使用万能拉伸试验机(ミネベア株式会社制造,“TG-1kNB”),测定将上侧的粘合带(剥离衬垫/粘合剂层)从下侧的粘合带中的剥离衬垫的背面剥离层(b)上以180°剥离时的剥离力。拉动剥离衬垫侧,测定阻力,将删除测定数据的前后10%后的最大值作为剥离力。
实施例1和实施例2的粘合带的上述剥离力为1.0[N/25mm]以上。满足这样的条件的实施例1、2的粘合带未观察到胶糊突出。另一方面,比较例1的粘合带的沿180°剥离方向以300mm/分钟的剥离速度剥离时的剥离力小于1.0[N/25mm],观察到胶糊突出。
以下,基于实施方式、实施例对本发明进行了说明。该实施方式、实施例为例示,本领域技术人员应该理解,在这些各构成要素或各处理过程的组合中可以有各种变形例,并且这样的变形例也在本发明的范围内。
附图标记
10丙烯酸类粘合带、12粘合剂层、14剥离衬垫、16芯层、18表层、20粘合性组合物、22微粒、24气泡、26基层、28第一剥离层、30第二剥离层、32电木板、34双面胶粘带、36试验片、38固定部。
产业实用性
本发明可以用于粘合带。特别是,可以用于将两面为粘合面的粘合剂层与层叠在该粘合剂层上的剥离衬垫卷绕为卷筒状而得到的胶带卷(双面粘合带卷绕体)。

粘合带及胶带卷.pdf_第1页
第1页 / 共32页
粘合带及胶带卷.pdf_第2页
第2页 / 共32页
粘合带及胶带卷.pdf_第3页
第3页 / 共32页
点击查看更多>>
资源描述

《粘合带及胶带卷.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《粘合带及胶带卷.pdf(32页珍藏版)》请在专利查询网上搜索。

1、10申请公布号CN104220544A43申请公布日20141217CN104220544A21申请号201280072240122申请日20120404C09J7/00200601C09J7/02200601C09J133/00200601C09J133/0620060171申请人日东电工株式会社地址日本大阪72发明人小川拓磨井口伸儿山中英治樋口真觉广濑彻哉74专利代理机构中原信达知识产权代理有限责任公司11219代理人王海川穆德骏54发明名称粘合带及胶带卷57摘要粘合带10具有粘合剂层12,所述粘合剂层12至少含有微粒和/或气泡,并且两面为粘合面;和剥离衬垫14,所述剥离衬垫14设置在粘合。

2、剂层的一个面上,并且具有与所述一个面接触的第一剥离层和与第一剥离层相反侧的第二剥离层。粘合剂层的厚度为0220MM。剥离衬垫的第二剥离层以通过规定的方法测定时的保持时间为2500分钟以上的方式构成。85PCT国际申请进入国家阶段日2014100886PCT国际申请的申请数据PCT/JP2012/0023532012040487PCT国际申请的公布数据WO2013/150563JA2013101051INTCL权利要求书1页说明书25页附图5页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书25页附图5页10申请公布号CN104220544ACN104220544A1/1页2。

3、1一种粘合带,其具有粘合剂层,所述粘合剂层至少含有微粒和/或气泡,并且两面为粘合面;和剥离衬垫,所述剥离衬垫设置在所述粘合剂层的一个面1上,并且具有与所述一个面1接触的剥离层A和与该剥离层A相反侧的背面剥离层B;所述粘合剂层的厚度为0220MM,所述剥离衬垫的背面剥离层B的通过下述IIV的方法测定时的保持时间为2500分钟以上,I准备宽度25MM长度100MM的、与所述剥离衬垫材质相同的试验片,以背面剥离层B朝上固定到电木板上,II准备宽度25MM长度100MM的所述粘合带,将所述粘合剂层的另一个面2粘贴到所述试验片的背面剥离层B使得接触面积为宽度25MM长度40MM,III用5KG的辊将所述。

4、粘合带单程压接,IV在未与所述试验片接触的所述粘合带的端部,沿该粘合带的长度方向施加196N02KGF的负荷,在气氛温度40的环境下,测定直到所述粘合带自所述试验片脱落为止的保持时间。2如权利要求1所述的粘合带,其特征在于,在气氛温度23的环境下,沿180剥离方向以300MM/分钟的拉伸速度将所述剥离衬垫从所述粘合剂层上剥离时的剥离力为10N/25MM以上。3如权利要求1或2所述的粘合带,其特征在于,所述剥离衬垫具有基层,所述基层含有聚烯烃类树脂;和剥离层A,所述剥离层A含有低密度聚乙烯,设置在所述基层的至少一侧,并且与所述粘合剂层接触。4如权利要求1或2所述的粘合带,其特征在于,所述剥离衬垫。

5、具有基层,所述基层含有聚烯烃类树脂;剥离层A,所述剥离层A含有线性低密度聚乙烯,设置在所述基层的至少一侧,并且与所述粘合剂层接触;和背面剥离层B,所述背面剥离层B含有线性低密度聚乙烯,并且设置在所述基层的另一侧。5如权利要求14中任一项所述的粘合带,其特征在于,所述粘合剂层具有芯层,所述芯层含有丙烯酸类聚合物A、以及微粒B和/或气泡C;和表层,所述表层设置在所述芯层的一侧或两侧,并且含有丙烯酸类聚合物D和重均分子量为1000以上且小于30000的甲基丙烯酸类聚合物E。6如权利要求5所述的粘合带,其特征在于,所述甲基丙烯酸类聚合物E的含量相对于所述丙烯酸类聚合物D100重量份为545重量份。7如。

6、权利要求5或6所述的粘合带,其特征在于,所述丙烯酸类聚合物A和丙烯酸类聚合物D以甲基丙烯酸烷基酯作为单体主要成分。8一种胶带卷,其通过将权利要求17中任一项所述的粘合带卷绕为卷筒状而得到。权利要求书CN104220544A1/25页3粘合带及胶带卷技术领域0001本发明涉及粘合带。特别是,本发明涉及将两面为粘合面的粘合剂层与层叠在该粘合剂层上的剥离衬垫卷绕为卷筒状而得到的胶带卷双面粘合带卷绕体。背景技术0002以往,作为将构件相互接合的手段,多使用两面为粘合面的双面粘合带。特别是具有丙烯酸类粘合剂层作为粘合剂层的丙烯酸类双面粘合带,其耐光性、耐候性、耐油性等优良,并且粘合力、凝聚力等粘合特性、。

7、以及耐热性、耐候性等耐老化性优良,因此被广泛使用。特别是,作为丙烯酸类粘合带的用途,可以列举在作为家电制品、建材等的材料广泛使用的聚苯乙烯、ABS、聚碳酸酯等低极性被粘物上的应用。0003现有技术文献0004专利文献0005专利文献1日本特开平10509198号公报0006专利文献2日本特开平6207151号公报0007专利文献3日本特表平11504054号公报0008专利文献4日本特开200149200号公报0009专利文献5日本特开200349130号公报0010专利文献6日本特开平6200225号公报0011专利文献7日本特开2005239831号公报发明内容0012发明所要解决的问题0。

8、013然而,在将粘合带以卷绕为卷筒状的状态保存时,根据保存条件或保存状态有时粘合剂的一部分从卷筒的侧部突出。特别是,该问题对于将两面为粘合面的粘合剂层与层叠在该粘合剂层上的剥离衬垫卷绕为卷筒状而得到的双面粘合带卷绕体而言,在为了提高胶粘性能而增厚粘合剂层的厚度或者使粘合剂层中含有微粒和/或气泡时,存在该现象变得显著的问题。0014本发明鉴于这样的情况而作出,其目的在于提供抑制粘合剂从卷绕为卷筒状的粘合带突出的技术。0015用于解决问题的手段0016本发明的某一方式涉及粘合带。该粘合带具有粘合剂层,所述粘合剂层至少含有微粒和/或气泡,并且两面为粘合面;和剥离衬垫,所述剥离衬垫设置在粘合剂层的一个。

9、面1上,并且具有与所述一个面1接触的剥离层A和与该剥离层A相反侧的背面剥离层B。粘合剂层的厚度为0220MM。剥离衬垫的背面剥离层B以通过下述IIV的方法测定时的保持时间为2500分钟以上的方式构成。0017I准备宽度25MM长度100MM的、与剥离衬垫材质相同的试验片,以背面剥离层说明书CN104220544A2/25页4B朝上固定到电木板上,0018II准备宽度25MM长度100MM的粘合带,将粘合剂层的另一个面2粘贴到试验片的背面剥离层B使得接触面积为宽度25MM长度40MM,0019III用5KG的辊将粘合带单程压接,0020IV在未与试验片接触的粘合带的端部,沿该粘合带的长度方向施加。

10、196N02KGF的负荷,在气氛温度40的环境下,测定直到粘合带自试验片脱落为止的保持时间。0021根据该方式,可以实现抑制粘合剂的突出的粘合带。0022在气氛温度23的环境下,沿180剥离方向以300MM/分钟的拉伸速度将剥离衬垫从粘合剂层上剥离时的剥离力可以为10N/25MM以上。0023剥离衬垫可以具有基层,所述基层含有聚烯烃类树脂;和剥离层A,所述剥离层A含有低密度聚乙烯,设置在基层的至少一侧,并且与所述粘合剂层接触。0024另外,剥离衬垫可以具有基层,所述基层含有聚烯烃类树脂;剥离层A,所述剥离层A含有线性低密度聚乙烯,设置在基层的至少一侧,并且与粘合剂层接触;和背面剥离层B,所述背。

11、面剥离层B含有线性低密度聚乙烯,并且设置在基层的另一侧。0025粘合剂层可以具有芯层,所述芯层含有丙烯酸类聚合物A、以及微粒B和/或气泡C;和表层,所述表层设置在芯层的一侧或两侧,并且含有丙烯酸类聚合物D和重均分子量为1000以上且小于30000的甲基丙烯酸类聚合物E。0026甲基丙烯酸类聚合物E的含量相对于所述丙烯酸类聚合物D100重量份可以为545重量份。0027丙烯酸类聚合物A和丙烯酸类聚合物D可以以甲基丙烯酸烷基酯作为单体主要成分。0028本发明的另一方式涉及胶带卷。该胶带卷通过将前述的粘合带卷绕为卷筒状而得到。根据该方式,即使在卷绕为卷筒状的状态下也可以抑制粘合剂的突出。0029发明。

12、效果0030根据本发明,可以抑制粘合剂的突出。附图说明0031图1是表示实施方式的丙烯酸类粘合带的构成的概略剖视图。0032图2是表示图1所示的粘合剂层的构成的概略剖视图。0033图3是表示图1所示的剥离衬垫的构成的概略剖视图。0034图4A为准备的电木板的俯视图,图4B为图4A所示的电木板的侧视图。0035图5A为使用双面粘合带将剥离衬垫粘贴到电木板的状态的俯视图,图5B为图5A的侧视图。0036图6A为将丙烯酸类粘合带粘贴到剥离衬垫的第二剥离层背面剥离层B的状态的俯视图,图6B为图6A的侧视图。0037图7是表示试验片的蠕变试验的形态的图。具体实施方式说明书CN104220544A3/25。

13、页50038以下,参照附图、表,对用于实施本发明的方式进行详细说明。0039本实施方式的粘合带,其形状没有特别限制,除了带状这样的细长形状以外,也可以片状。以下,对于两面为粘合面压敏胶粘面的带状粘合带进行说明。0040图1是表示实施方式的丙烯酸类粘合带10的构成的概略剖视图。丙烯酸类粘合带10具备两面为粘合面的粘合剂层12和设置在粘合剂层的一个面12A上的剥离衬垫14。0041图2是表示图1所示的粘合剂层12的构成的概略剖视图。粘合剂层12具备芯层16、设置在芯层16的一个面上的表层18A和设置在芯层16的另一个面上的表层18B。以下,将表层18A、18B统称为表层18。芯层16具有粘合性组合。

14、物20、粘合性组合物20中含有的微粒22和在粘合性组合物20的内部形成的气泡24。另外,粘合性组合物20可以含有微粒22和气泡24的任意一种。0042图3是表示图1所示的剥离衬垫14的构成的概略剖视图。剥离衬垫14具有基层26、设置在基层26的一侧并且与粘合剂层12的一个面12A接触的作为表层起作用的第一剥离层剥离层A28、和设置在基层26的另一侧的作为表层起作用的第二剥离层背面剥离层B30。0043以下,对于剥离衬垫14和粘合剂层12的各构成进行详细说明。0044剥离衬垫0045本实施方式的剥离衬垫具有在基层的至少任一侧具有作为剥离层的表层的、至少两层的层构成。剥离层可以直接设置在基层的表面。

15、,也可以隔着胶粘层等其它层层叠在基材的表面。0046表层0047本实施方式的剥离衬垫中,作为与粘合剂层12接触的一侧的表层的第一剥离层剥离层A28优选以低密度聚乙烯和烯烃类弹性体作为主要成分而构成。低密度聚乙烯及烯烃类弹性体的合计量相对于整个表层优选为60重量以上,更优选为90重量以上。通过设定为所述聚合物构成,剥离性提高。0048本实施方式的“低密度聚乙烯LDPE”是指基于JISK69222的密度为900KG/M3以上且低于930KG/M3的聚乙烯。本实施方式中的“低密度聚乙烯”包括通过高压法将乙烯单体聚合而得到的、具有长支链的所谓“低密度聚乙烯”或“超低密度聚乙烯”、以及通过低压法将乙烯与。

16、碳原子数38的烯烃单体聚合而得到的“线性低密度聚乙烯LLDPE”短支链的长度优选碳原子数16。作为本实施方式的剥离衬垫的表层中使用的低密度聚乙烯,在上述低密度聚乙烯中,从通过烯烃的共聚容易控制剥离性等物性的观点考虑,特别优选线性低密度聚乙烯LLDPE。另外,上述LLDPE中,作为与乙烯一同使用的共聚单体成分,优选1己烯、1辛烯。0049另外,上述烯烃类弹性体只要是烯烃或含有烯烃的共聚物并且显示弹性体性的化合物,则没有特别限制,可以列举例如乙烯烯烃共聚物、丙烯烯烃共聚物、乙烯丙烯二烯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚丁烯、聚异丁烯、氯化聚乙烯等。0050上述烯烃类弹性体中,从剥离性、相容性的观点考。

17、虑,特别优选为乙烯烯烃共聚物弹性体。另外,本实施方式中,基于JISK69222的密度低于900KG/M3例如,860KG/M3以上且低于900KG/M3的乙烯烯烃共聚物包含在烯烃类弹性体中。作为乙烯烯烃共聚物弹性体的烯烃成分,没有特别限制,优选丙烯、丁烯等碳原子数约3约10的说明书CN104220544A4/25页6烯烃,可以使用选自由丙烯、1丁烯、1己烯、4甲基1戊烯和1辛烯构成的组中的至少一种烯烃共聚单体。0051作为上述低密度聚乙烯、烯烃类弹性体,也可以使用市售品,例如,作为低密度聚乙烯,可以列举株式会社制造的“0628D、0218CN”LLDPE等。作为烯烃类弹性体,可以列举三井化学株。

18、式会社制造的“P”乙烯丙烯共聚物等。从成膜性的观点考虑,其中,优选使用“PP0180、P0280”。0052上述低密度聚乙烯、烯烃类弹性体各自可以仅使用一种,也可以将两种以上混合使用。0053本实施方式的剥离衬垫的表层中,相对于低密度聚乙烯100重量份,烯烃类弹性体的含量优选为045重量份,更优选为040重量份,进一步优选为530重量份。通过添加烯烃类弹性体,轻剥离性提高。另一方面,添加量超过45重量份时,与粘合剂层的粘附力变弱,将粘合带卷绕为卷筒状时,受到外力容易滑动,粘合剂容易突出,或者剥离衬垫的表层变得柔软,因此有时加工性下降,或者容易产生粘连。0054本实施方式的剥离衬垫的表层中,除了。

19、上述低密度聚乙烯、烯烃类弹性体以外,可以在不损害本发明效果的范围内配合着色剂颜料、染料、填充剂、润滑剂、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、稳定剂等各种添加剂。0055本实施方式的剥离衬垫中,在基层的两个表面具有表层的三层结构的情况下,两侧的表层只要满足上述条件,则可以由不同的聚合物、不同的配合组成而构成。另外,从防止剥离衬垫卷曲的观点考虑,两侧的表层优选含有相同的聚合物,进一步优选具有相同的组成。因此,设置在基层26的另一侧的第二剥离层背面剥离层B30可以与第一剥离层剥离层A28同样地含有低密度聚乙烯。0056基层0057本实施方式的剥离衬垫14中的基层26以聚烯烃类树脂为主要成分而构。

20、成。聚烯烃类树脂的含量相对于整个基层优选为50重量以上,更优选为80重量以上。聚烯烃类树脂与聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂相比较柔软,因此通过在剥离衬垫的基层中使用该树脂,剥离衬垫对被粘物变形的追随性改善,可以抑制保存时或高温环境中使用时剥离衬垫的翘起、剥离。基层中使用聚酯类树脂的剥离衬垫,例如在粘贴到树脂制的汽车用车标上的状态下保存等情况下,不能追随车标的轻微变形,有时产生剥离衬垫的翘起或剥落从而造成生产率下降。0058作为上述聚烯烃类树脂,从保持剥离衬垫的强度,提高加工性的观点考虑,优选聚丙烯PP、高密度聚乙烯HDPE。即,本实施方式的剥离衬垫中的基层,相对于整个基层,优选含有50重量以。

21、上、更优选80重量以上的聚丙烯PP和/或高密度聚乙烯HDPE。其中,例如,在加工时等要求相对面侧的可视性的用途中,优选为透明或半透明的树脂,优选为无规聚丙烯。另外,本实施方式中的“高密度聚乙烯”是指基于JISK69222的密度为930KG/M3以上优选942960KG/M3的聚乙烯。0059作为上述聚烯烃类树脂,也可以使用市售品,可以列举例如住友化学株式会社制造的“WF836DG3、FS3611”、日本株式会社制造的“PPEG6D”以上为PP,株式会社制造的“3300F”、东曹株式会社制造的“4050”以上为HDPE等。说明书CN104220544A5/25页70060从通过着色提高编号等的识。

22、别性以及操作性的观点考虑,本实施方式的剥离衬垫的基层中可以添加颜料等着色剂。作为颜料,可以根据所期望的颜色种类使用公知惯用的有机、无机颜料。可以列举例如炭黑、氧化铁、氧化钛、钛黄、钴蓝、镉红、偶氮色淀类红、黄、酞菁类、喹吖酮类颜料等。0061从提高作业性、防止剥离层破坏的观点考虑,本实施方式的剥离衬垫的基层中可以添加防静电剂。作为防静电剂,可以使用公知惯用的非离子型防静电剂、阴离子型防静电剂、阳离子型防静电剂。0062本实施方式的剥离衬垫的基层中,除了上述树脂成分、着色剂、防静电剂以外,可以在不损害本发明效果的范围内配合填充剂、润湿剂、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、稳定剂等各种添加。

23、剂。0063本实施方式的剥离衬垫中,表层的层厚各自为80M以下,优选为30M以下,进一步优选为10M以下。本实施方式的表层含有烯烃类弹性体的情况下,成为柔软的层。因此,随着表层厚度变厚,具有剥离衬垫整体的强度、刚性下降、并且切断时表层伸长从而“切割性”变差的倾向,即,表层的层厚超过80M时,冲裁加工性下降,从而加工时容易产生“毛刺”、“切割残留切残”等加工不良。层厚的下限没有特别限制,在通过共挤出设置表层的情况下,从通过共挤出均匀层叠的观点考虑,优选为5M以上。在通过涂布设置表层的情况下,优选为约01约5M。0064另外,在基层的两个表面具有表层的三层结构的情况下,两侧的表层的厚度比厚度大的表。

24、层厚度/厚度小的表层厚度优选为5以下,更优选为3以下。两侧的表层厚度比大于5的情况下,有时剥离衬垫产生卷曲。0065本实施方式的剥离衬垫中,基层的层厚优选为30190M,更优选为50170M。基层具有承担剥离衬垫的强度的作用。基层的层厚小于30M的情况下,剥离衬垫的强度、刚性降低,有时冲裁加工性、操作性下降。另外,超过200M的情况下,刚性变强,难以追随具有曲面的车标等,有时产生翘起或剥落。0066本实施方式的剥离衬垫的厚度总厚度优选为50200M,更优选为100180M。0067从冲裁加工性的观点考虑,本实施方式的剥离衬垫的杨氏模量优选为150700MPA,更优选为200500MPA。006。

25、8本实施方式的剥离衬垫可以通过熔融制膜法T形模头法、吹胀法、溶液制膜法等公知惯用的片形成方法来制造。作为本实施方式的剥离衬垫的层叠方法,没有特别限制,可以使用共挤出法、干式层压法、湿式层压法等公知惯用的方法。其中,从生产率的观点考虑,优选共挤出法。0069本实施方式的剥离衬垫的表层可以实施消光加工。通过对表面实施消光加工,对粘合面的末端剥离性、防粘连性提高。作为上述消光加工方法,可以列举例如用抛光轮或砂纸对表层表面进行研磨的方法、通过将玻璃珠、碳化硅、金属颗粒等粉粒与加压空气一起强烈地向表层表面喷吹而在表面形成细小划痕的喷砂处理、利用压花辊进行压花加工、利用化学品处理进行化学消光等方法。007。

26、0本实施方式的剥离衬垫中的、设置在粘合剂层的一个面1上并且与所述一个面1接触的剥离层A的表面的算术平均粗糙度RA,虽然与后述的粘合剂层的厚度也有说明书CN104220544A6/25页8关系,但是优选为约001约50M。特别是粘合剂层的厚度为2002000M022MM的情况下,RA优选为00320M,更优选为00512M。剥离衬垫表面过于粗糙的情况下,由于粘合剂层软,因此在粘合剂层与剥离衬垫接触的期间保存期间等,有时粘合剂层渗透到剥离衬垫表面的凹凸之间,经时接触面积增大,剥离力变化,因此剥离性的稳定性下降。粘合剂层的厚度越厚,上述渗透性越显著。0071本实施方式的剥离衬垫中的、与所述剥离层A相。

27、反侧的背面剥离层B的表面的算术平均粗糙度RA,虽然与后述的粘合剂层的厚度也有关系,但是优选为约003约50M。特别是粘合剂层的厚度为2002000M022MM的情况下,RA优选为00550M,更优选为00720M。另外,上述背面剥离层B的表面的算术平均粗糙度RA优选大于所述剥离层A的表面的算术平均粗糙度RA。0072背面剥离层B的表面的表面粗糙度小于上述范围的情况下,有时开卷性下降,而在大于上述范围的情况下,和与粘合剂层接触一侧的表面粗糙度的情况同样,有时剥离力的经时稳定性下降。0073粘合剂层0074以下,对粘合剂层12的各构成要素进行详细说明。粘合剂层12中所含的芯层16具有粘合性组合物2。

28、0和微粒22,芯层16中形成有气泡24。以下,对于芯层16的各构成要素进行详细说明。0075粘合性组合物0076作为构成芯层16的粘合性组合物,使用丙烯酸类聚合物A。丙烯酸类聚合物A例如含有约50重量以上具有碳原子数120的直链或支链烷基的甲基丙烯酸烷基酯作为单体单元。另外,丙烯酸类聚合物A可以为具有碳原子数120的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单独或者两种以上组合的构成。丙烯酸类聚合物A可以通过使甲基丙烯酸烷基酯在聚合引发剂存在下聚合例如,溶液聚合、乳液聚合、UV聚合而得到。0077具有碳原子数120的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的比例相对于用于制备丙烯酸类聚合物A的单体成分总量为约50重量以上且约999。

29、重量以下,优选为约60重量以上且约95重量以下,更优选为约70重量以上且约93重量以下。0078作为具有碳原子数120的烷基的甲基丙烯酸烷基酯,可以列举例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2乙基己酯2乙基己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯。

30、酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十七烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十九烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯等甲基丙烯酸C120烷基酯优选甲基丙烯酸C214烷基酯,进一步优选甲基丙烯酸C210烷基酯等。另外,甲基丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯,“甲基”全部具有同样的含义。0079作为甲基丙烯酸烷基酯以外的甲基丙烯酸酯,可以列举例如说明书CN104220544A7/25页90080具有脂环烃基的甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯等;0081具有芳烃基的甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸苯酯等;0082由萜烯化合物的醇衍生物得到的甲基丙。

31、烯酸酯;等。0083另外,为了改善凝聚力、耐热性、交联性等,丙烯酸类聚合物A根据需要可以含有能够与前述甲基丙烯酸烷基酯共聚的其它单体成分可共聚单体。因此,丙烯酸类聚合物A可以含有作为主要成分的甲基丙烯酸烷基酯并且含有可共聚单体。作为可共聚单体,可以优选使用具有极性基团的单体。0084作为可共聚单体的具体例,可以列举0085含羧基单体,如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等;0086含羟基单体,如甲基丙烯酸羟烷酯,例如甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基丁酯、甲基丙烯酸羟基己酯、甲基丙烯酸羟基辛酯、甲基丙烯酸羟基癸酯、甲。

32、基丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸4羟甲基环己基甲酯等;等;0087含酸酐基单体,如马来酸酐、衣康酸酐等;0088含磺酸基单体,如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2甲基丙烯酰胺基2甲基丙磺酸、甲基丙烯酰胺基丙磺酸、甲基丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酰氧基萘磺酸等;0089含磷酸基单体,如丙烯酰磷酸2羟基乙酯等;0090甲基丙烯酰胺、N取代的酰胺类单体,如N,N二甲基甲基丙烯酰胺、N,N二乙基甲基丙烯酰胺、N,N二丙基甲基丙烯酰胺、N,N二异丙基甲基丙烯酰胺、N,N二正丁基甲基丙烯酰胺、N,N二叔丁基甲基丙烯酰胺等N,N二烷基甲基丙烯酰胺、N乙基甲基丙烯酰胺、N异丙基甲基丙烯酰胺、N丁基甲基丙烯酰胺、N正丁基甲基。

33、丙烯酰胺、N羟甲基甲基丙烯酰胺、N羟乙基甲基丙烯酰胺、N羟甲基丙烷甲基丙烯酰胺、N甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、N甲氧基乙基甲基丙烯酰胺、N丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、N丙烯酰基吗啉等;0091琥珀酰亚胺类单体,如N甲基丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N6甲基丙烯酰氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N8甲基丙烯酰氧基六亚甲基琥珀酰亚胺等;0092马来酰亚胺类单体,如N环己基马来酰亚胺、N异丙基马来酰亚胺、N月桂基马来酰亚胺、N苯基马来酰亚胺等;0093衣康酰亚胺类单体,如N甲基衣康酰亚胺、N乙基衣康酰亚胺、N丁基衣康酰亚胺、N辛基衣康酰亚胺、N2乙基己基衣康酰亚胺、N环己基衣康酰亚胺、N月桂基衣康酰亚胺等;0094含。

34、氮杂环类单体,如N乙烯基2吡咯烷酮、N甲基乙烯基吡咯烷酮、N乙烯基吡啶、N乙烯基哌啶酮、N乙烯基嘧啶、N乙烯基哌嗪、N乙烯基吡嗪、N乙烯基吡咯、N乙烯基咪唑、N乙烯基唑、N甲基丙烯酰基2吡咯烷酮、N甲基丙烯酰基哌啶、N甲基丙烯酰基吡咯烷、N乙烯基吗啉、N乙烯基2哌啶酮、N乙烯基3吗啉酮、N乙烯基2己内酰胺、N乙烯基1,3嗪2酮、N乙烯基3,5吗啉二酮、说明书CN104220544A8/25页10N乙烯基吡唑、N乙烯基异唑、N乙烯基噻唑、N乙烯基异噻唑、N乙烯基哒嗪等;0095N乙烯基羧酸酰胺类;0096内酰胺类单体,如N乙烯基己内酰胺等;0097氰基丙烯酸酯单体,如丙烯腈、甲基丙烯腈等;009。

35、8甲基丙烯酸氨基烷基酯类单体,如甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯等;0099甲基丙烯酸烷氧基烷基酯类单体,如甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯等;0100苯乙烯类单体,如苯乙烯、甲基苯乙烯等;0101含环氧基的丙烯酸类单体,如甲基丙烯酸缩水甘油酯等;0102二醇类丙烯酸酯单体,如甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚丙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等;0103具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯类单体,如甲基丙烯酸四氢糠酯、含氟原子甲基丙烯酸酯、聚硅氧烷甲基丙烯酸酯等;0104烯烃类。

36、单体,如异戊二烯、丁二烯、异丁烯等;0105乙烯基醚类单体,如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等;0106乙烯基酯类,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;0107芳香族乙烯基化合物,如乙烯基甲苯、苯乙烯等;0108烯烃或二烯类,如乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等;0109乙烯基醚类,如乙烯基烷基醚等;0110氯乙烯;0111含磺酸基单体,如乙烯基磺酸钠等;0112含酰亚胺基单体,如环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等;0113含异氰酸酯基单体,如甲基丙烯酸2异氰酸根合乙酯等;0114含酰胺基的乙烯基单体,如N丙烯酰吗啉等;0115等。另外,这些可共聚单体可以使用一种或两种以上。0116作为可共聚单体的使用量。

37、,没有特别限制,通常相对于用于制备前述丙烯酸类聚合物A的单体成分总量可以含有约01约40重量、优选约05约30重量、进一步优选约1约20重量的可共聚单体。0117通过含有约01重量以上的可共聚单体,可以防止构成芯层20的丙烯酸类粘合剂的凝聚力下降,可以得到高剪切力。另外,通过将可共聚单体的含量设定为约40重量以下,可以防止构成芯层20的丙烯酸类粘合剂的凝聚力过高,可以提高常温25下的发粘感。0118另外,为了调节丙烯酸类粘合带的凝聚力,丙烯酸类聚合物A中可以根据需要含有多官能单体。0119作为多官能单体,可以列举例如聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四。

38、醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、1,2乙二醇二甲基丙说明书CN104220544A109/25页11烯酸酯、1,6己二醇二甲基丙烯酸酯、1,12十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁基二甲基丙烯酸酯、己基二甲基丙烯酸酯等。其中,可以优选使用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯。多官能甲基丙烯酸酯可以单独使用或者两种以上组合使用。0120作为多官能单体的使用量,根据其分子量、官能团数。

39、等而不同,相对于用于制备丙烯酸类聚合物A的单体成分总量,添加约001约30重量、优选约002约20重量、进一步优选约003约10重量。0121多官能单体的使用量相对于用于制备丙烯酸类聚合物A的单体成分总量超过约30重量时,存在例如构成芯层16的丙烯酸类粘合剂的凝聚力过高,从而胶粘力下降等情况。另一方面,低于约001重量时,存在例如构成芯层20的丙烯酸类粘合剂的凝聚力下降等情况。0122聚合引发剂0123在制备丙烯酸类聚合物A时,利用使用热聚合引发剂、光聚合引发剂光引发剂等聚合引发剂的热固化反应或紫外线固化反应,可以容易地形成丙烯酸类聚合物A。特别是,从可以缩短聚合时间的优点等考虑,可以优选使用。

40、光聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。0124作为热聚合引发剂,可以列举例如偶氮类聚合引发剂例如,2,2偶氮二异丁腈、2,2偶氮双2甲基丁腈、2,2偶氮双2甲基丙酸二甲酯、4,4偶氮双4氰基戊酸、偶氮二异戊腈、2,2偶氮双2脒基丙烷二盐酸盐、2,2偶氮双25甲基2咪唑啉2基丙烷二盐酸盐、2,2偶氮双2甲基丙脒二硫酸盐、2,2偶氮双N,N二亚甲基异丁脒二盐酸盐等、过氧化物类聚合引发剂例如,过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化月桂酰等、氧化还原型聚合引发剂等。0125热聚合引发剂的使用量没有特别限制,只要是以往作为热聚合引发剂可以使用的范围即可。0126作为光聚合引发剂,。

41、没有特别限制,可以使用例如苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引发剂等。0127具体地,作为苯偶姻醚类光聚合引发剂,可以列举例如苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2二甲氧基1,2二苯基乙烷1酮商品名651,汽巴特殊化学品公司制、茴香醚甲醚等。作为苯乙酮类光聚合引发剂,可以列举例如1羟基环己基苯基甲酮商品名184,汽巴特殊化学品公司制、4苯氧基二氯苯乙酮、。

42、4叔丁基二氯苯乙酮、142羟基乙氧基苯基2羟基2甲基1丙烷1酮商品名2959,汽巴特殊化学品公司制、2羟基2甲基1苯基丙烷1酮商品名1173,汽巴特殊化学品公司制、甲氧基苯乙酮等。作为酮醇类光聚合引发剂,可以列举例如2甲基2羟基苯丙酮、142羟基乙基苯基2羟基2甲基丙烷1酮等。作为芳香族磺酰氯类光聚合引说明书CN104220544A1110/25页12发剂,可以列举例如2萘磺酰氯等。作为光活性肟类光聚合引发剂,可以列举例如1苯基1,1丙二酮2O乙氧羰基肟等。0128另外,苯偶姻类光聚合引发剂中包括例如苯偶姻等。联苯酰类光聚合引发剂中包括例如联苯酰等。二苯甲酮类光聚合引发剂中包括例如二苯甲酮、苯。

43、甲酰苯甲酸、3,3二甲基4甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、羟基环己基苯基甲酮等。缩酮类光聚合引发剂中包括例如联苯酰二甲基缩酮等。噻吨酮类光聚合引发剂中包括例如噻吨酮、2氯噻吨酮、2甲基噻吨酮、2,4二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4二氯噻吨酮、2,4二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。0129作为酰基膦类光聚合引发剂,可以列举例如双2,6二甲氧基苯甲酰基苯基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2,4,4三甲基戊基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基正丁基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2甲基丙烷1基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基1甲基丙烷1基氧化膦、双2,6二甲氧基。

44、苯甲酰基叔丁基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基环己基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基辛基氧化膦、双2甲氧基苯甲酰基2甲基丙烷1基氧化膦、双2甲氧基苯甲酰基1甲基丙烷1基氧化膦、双2,6二乙氧基苯甲酰基2甲基丙烷1基氧化膦、双2,6二乙氧基苯甲酰基1甲基丙烷1基氧化膦、双2,6二丁氧基苯甲酰基2甲基丙烷1基氧化膦、双2,4二甲氧基苯甲酰基2甲基丙烷1基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基2,4二戊氧基苯基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基苄基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2苯基丙基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2苯基乙基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基苄基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2苯基丙。

45、基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2苯基乙基氧化膦、2,6二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2,6二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基2,5二异丙基苯基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基2甲基苯基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基4甲基苯基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基2,5二乙基苯基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基2,3,5,6四甲基苯基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基2,4二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2,4,4三甲基戊基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基异丁基氧化膦、2,6二甲氧基苯甲酰基2,4,6三甲基苯。

46、甲酰基正丁基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基苯基氧化膦、双2,4,6三甲基苯甲酰基2,4二丁氧基苯基氧化膦、1,10双双2,4,6三甲基苯甲酰基氧化膦癸烷、三2甲基苯甲酰基氧化膦等。0130光聚合引发剂的使用量没有特别限制,例如,以相对于用于制备丙烯酸类聚合物A的单体成分100重量份为约001约5重量份、优选约005约3重量份的范围内的量配合。0131在此,光聚合引发剂的使用量少于001重量份时,有时聚合反应不充分。光聚合引发剂的使用量超过5重量份时,有时由于光聚合引发剂吸收紫外线而导致紫外线不能达到粘合剂层内部从而聚合率下降,或者所生成的聚合物的分子量变小,由此形成的粘合剂层的凝聚力下降,。

47、在将粘合剂层从薄膜上剥离时,粘合剂层的一部分残留在薄膜上,从而薄膜不能再利用。另外,光聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。说明书CN104220544A1211/25页130132为了调节凝聚力,除了所述多官能单体以外,还可以使用交联剂。交联剂可以使用通常使用的交联剂,可以列举例如环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化的三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂等。特别是可以优选使用异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。0133具体而言,作为异氰酸酯类交联剂的例子,可以列举甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚。

48、甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯及它们与三羟甲基丙烷等多元醇的加成物。或者可以使用一分子中具有至少一个以上异氰酸酯基和一个以上不饱和键的化合物,具体地,甲基丙烯酸2异氰酸根合乙酯等作为异氰酸酯类交联剂。其中,通过使用一分子中具有至少一个以上异氰酸酯基和一个以上不饱和键的化合物作为异氰酸类交联剂,可以进一步发挥本发明的效果,因此优选。0134作为环氧类交联剂,可以列举双酚A、表氯醇型环氧树脂、乙二醇缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚。

49、、甘油三缩水甘油基醚、1,6己二醇缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二氨基缩水甘油基胺、N,N,N,N四缩水甘油基间苯二甲胺和1,3双N,N二氨基缩水甘油基氨基甲基环己烷等。0135本实施方式中,丙烯酸类聚合物A也可以通过对配合有前述单体成分和聚合引发剂的混合物照射紫外线UV而制备成使单体部分聚合而得到的部分聚合物丙烯酸类聚合物浆。另外,丙烯酸类聚合物A的重均分子量MW例如为300005000000。0136微粒0137本实施方式中,在构成芯层的丙烯酸类聚合物A中,可以添加微粒B。作为微粒B的作用效果,可以列举提高包含丙烯酸类粘合剂的丙烯酸类粘合带或粘合片的剪切胶粘力、加工性。0138作为微粒B,可以列举铜、镍、铝、铬、铁、不锈钢等金属颗粒、金属氧化物颗粒;碳化硅、碳化硼、碳化氮等碳化物颗粒、氮化铝、氮化硅、氮化硼等氮化物颗粒;以玻璃、氧化铝、锆等氧。

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索

当前位置:首页 > 化学;冶金 > 染料;涂料;抛光剂;天然树脂;黏合剂;其他类目不包含的组合物;其他类目不包含的材料的应用


copyright@ 2017-2020 zhuanlichaxun.net网站版权所有
经营许可证编号:粤ICP备2021068784号-1