《光学材料的制造方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《光学材料的制造方法.pdf（14页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、10申请公布号CN104169333A43申请公布日20141126CN104169333A21申请号201380013664522申请日20130226201206176520120319JPC08G75/08200601C08G18/38200601G02B1/0420060171申请人三菱瓦斯化学株式会社地址日本东京都72发明人竹村纮平冈田浩之堀越裕74专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所普通合伙11277代理人刘新宇李茂家54发明名称光学材料的制造方法57摘要本发明为包含规定的化合物A、化合物B、化合物C、化合物D、以及化合物E的光学材料的制造方法，提供抑制透镜的剥痕残留的缺陷产生。
2、的制备方法。通过经历下述第1工序第5工序从而抑制剥痕残留的缺陷。第1工序使化合物B溶解于化合物A中而得到第1液的工序。第2工序将化合物E添加到由第1工序得到的第1液中，混合得到不含化合物D的第2液的工序。第3工序将化合物C添加到由第2工序得到的第2液中，得到反应混合物的工序。第4工序将化合物D添加到由第3工序得到的前述反应混合物中，混合得到光学材料用树脂组合物的工序。第5工序对由第4工序得到的光学材料用树脂组合物进行浇铸，使其聚合而得到光学材料的工序。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014091186PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0549352013022687。
3、PCT国际申请的公布数据WO2013/140959JA2013092651INTCL权利要求书2页说明书11页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书11页10申请公布号CN104169333ACN104169333A1/2页21一种光学材料的制造方法，其特征在于，该光学材料的制造方法以下述化合物A、化合物B、化合物C、化合物D、以及化合物E为原料，经过下述第1工序第5工序，第1工序，使化合物B溶解于化合物A中而得到第1液的工序；第2工序，将化合物E添加到由第1工序得到的第1液中，混合得到不含化合物D的第2液的工序；第3工序，将化合物C添加到由第2工序得到的第2液中。
4、，得到使化合物C的1070与化合物E反应而成的反应混合物的工序；第4工序，将化合物D添加到由第3工序得到的所述反应混合物中，混合得到光学材料用树脂组合物的工序；第5工序，对由第4工序得到的光学材料用树脂组合物进行浇铸，使其聚合而得到光学材料的工序，化合物A具有下述式1所示结构的化合物，式1中，M表示04的整数、N表示02的整数；化合物B硫；化合物C选自间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二甲基二异氰酸酯、四甲基对苯二甲基二异氰酸酯、1,3双异氰酸根合甲基环己烷、1,4双异氰酸根合甲基环己烷、双异氰酸根合甲基降冰片烯、以及2,5二异氰酸根合甲基1,4二噻烷中的至少1种以上的化合。
5、物；化合物D选自双2巯基乙基硫醚、2,5双2巯基乙基1,4二噻烷、1,3双巯甲基苯、1,4双巯甲基苯、1,2双2巯基乙硫基3巯基丙烷、4,8二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、4,7二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、5,7二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、以及1,1,3,3四巯基甲硫基丙烷中的至少1种以上的化合物；化合物E选自季戊四醇四巯基丙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三2巯基乙酸酯、以及三羟甲基丙烷三3巯基丙酸酯中的至少1种以上的化合物。2根据权利要求1所述的光学材料的制造方法，其中，将化合物A、化合物B、化合物C、化合物D以及化合物E的总量设为。
6、100重量时，化合物A为6095重量、化合物B为015重量、化合物C为115重量、化合物D为115重量、化合物E为115重量，并且化合物D和化合物E中总计的SH基相对于化合物C的NCO基的比例、即化合物D和化合物E中总计的SH基个数/化合物C的NCO基个数SH基/NCO基为1025。3根据权利要求1所述的光学材料的制造方法，其中，第2工序中相对于AE的总量添加00001重量10重量的鎓盐作为聚合催化剂。权利要求书CN104169333A2/2页34根据权利要求1所述的光学材料的制造方法，其特征在于，第3工序中，使反应温度为030、反应时间为05小时12小时。5一种光学材料，其由权利要求14中任。
7、一项所述的制造方法得到。6一种光学透镜，其由权利要求5所述的光学材料形成。7一种光学材料用树脂组合物的制造方法，其特征在于，该光学材料用树脂组合物的制造方法以下述化合物A、化合物B、化合物C、化合物D、以及化合物E为原料，经过下述第1工序第4工序，第1工序，使化合物B溶解于化合物A中而得到第1液的工序；第2工序，将化合物E添加到由第1工序得到的第1液中，混合得到不含化合物D的第2液的工序；第3工序，将化合物C添加到由第2工序得到的第2液中，得到使化合物C的1070与化合物E反应而成的反应混合物的工序；第4工序，将化合物D添加到由第3工序得到的所述反应混合物中，混合得到光学材料用树脂组合物的工序。
8、；化合物A具有下述式1所示结构的化合物，式1中，M表示04的整数、N表示02的整数；化合物B硫；化合物C选自间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二甲基二异氰酸酯、四甲基对苯二甲基二异氰酸酯、1,3双异氰酸根合甲基环己烷、1,4双异氰酸根合甲基环己烷、双异氰酸根合甲基降冰片烯、以及2,5二异氰酸根合甲基1,4二噻烷中的至少1种以上的化合物；化合物D选自双2巯基乙基硫醚、2,5双2巯基乙基1,4二噻烷、1,3双巯甲基苯、1,4双巯甲基苯、1,2双2巯基乙硫基3巯基丙烷、4,8二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、4,7二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、5,7二。
9、巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、以及1,1,3,3四巯基甲硫基丙烷中的至少1种以上的化合物；化合物E选自季戊四醇四巯基丙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三2巯基乙酸酯、以及三羟甲基丙烷三3巯基丙酸酯中的至少1种以上的化合物。权利要求书CN104169333A1/11页4光学材料的制造方法技术领域0001本发明涉及适用于塑料透镜、棱镜、光纤、信息记录基板、滤光器等光学材料、尤其是适用于塑料透镜的光学材料的制造方法等。背景技术0002塑料透镜轻量并且富于韧性、还易于染色。塑料透镜所特别需要的性能为低比重、高透明性以及泛黄度、光学性能方面的高折射率和高阿贝数、高耐热性、高强度等。。
10、高折射率可以实现透镜的薄壁化、高阿贝数降低透镜的色像差。0003近年来，以高折射率和高阿贝数为目的，大量报道了具有硫原子和/或硒原子的有机化合物。其中，已知具有硫原子的聚环硫化合物的折射率与阿贝数的平衡良好。因此，报道了在聚环硫化合物中为了维持折射率而导入硫且为了提高耐冲击性而导入硫代氨基甲酸酯而成的光学材料专利文献1。0004然而，对于在聚环硫化合物中导入了硫以及硫代氨基甲酸酯的光学材料，在其制造时存在发泡、发热的问题。因此，报道了为了抑制这些问题使环硫化合物与硫原子的预聚物、和具有异氰酸酯基的化合物与具有巯基的化合物的预聚物反应而制造光学材料的方法专利文献2。0005现有技术文献0006专。
11、利文献0007专利文献1日本特开2002122701号公报0008专利文献2日本特开2004339329号公报发明内容0009发明要解决的问题0010然而，上述光学材料、特别是眼镜用塑料透镜的制造中，存在剥痕残留的缺陷会导致成品率降低的情况，其需要改善。剥痕残留的缺陷是指在聚合固化后源自模具的剥痕残留在透镜上的缺陷，其产生时不能作为透镜来使用。特别是对于度数高的凹透镜，剥痕残留的缺陷突显，需要改善。0011即，本发明的课题在于提供制造具有高折射率的光学材料时可以改善由剥痕残留的缺陷导致的成品率的降低的光学材料的制造方法、剥痕的产生得到抑制的光学材料以及光学透镜等。特别是对于度数高的凹透镜来说可。
12、以抑制剥痕残留的缺陷。0012用于解决问题的方案0013本发明人等鉴于这样的状況进行反复深入研究，结果通过特征如下的光学材料的制造方法解决本课题，完成本发明，该光学材料的制造方法的特征在于以下述化合物A、化合物B、化合物C、化合物D、以及化合物E为原料，经过下述第1工序第5工序。0014第1工序，使化合物B溶解于化合物A中而得到第1液的工序。说明书CN104169333A2/11页50015第2工序，将化合物E添加到由第1工序得到的第1液中，混合得到不含化合物D的第2液的工序。0016第3工序，将化合物C添加到由第2工序得到的第2液中，得到反应混合物的工序。0017第4工序，将化合物D添加到由。
13、第3工序得到的所述反应混合物中，混合得到光学材料用树脂组合物的工序。0018第5工序，对由第4工序得到的光学材料用树脂组合物进行浇铸，使其聚合而得到光学材料的工序。0019化合物A具有下述式1所示结构的化合物；00200021式中，M表示04的整数、N表示02的整数。0022化合物B硫；0023化合物C选自间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二甲基二异氰酸酯、四甲基对苯二甲基二异氰酸酯、1,3双异氰酸根合甲基环己烷、1,4双异氰酸根合甲基环己烷、双异氰酸根合甲基降冰片烯、以及2,5二异氰酸根合甲基1,4二噻烷中的至少1种以上的化合物；0024化合物D选自双2巯基乙基硫醚、2,。
14、5双2巯基乙基1,4二噻烷、1,3双巯甲基苯、1,4双巯甲基苯、1,2双2巯基乙硫基3巯基丙烷、4,8二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、4,7二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、5,7二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、以及1,1,3,3四巯基甲硫基丙烷中的至少1种以上的化合物；0025化合物E选自季戊四醇四巯基丙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三2巯基乙酸酯、以及三羟甲基丙烷三3巯基丙酸酯中的至少1种以上的化合物。0026发明的效果0027将上述的组合物聚合固化而得到的光学材料具有足够高的折射率与良好的阿贝数的平衡，而以现有技术的化合物为原料则难以具有。
15、。此外，根据本发明，可以提供能够改善由剥离不良导致的成品率的降低的光学材料的制造方法、抑制了剥离这种现象的产生的光学材料以及光学透镜等。特别是对于度数高的凹透镜来说可以抑制剥痕残留的缺陷。具体实施方式0028本发明如下所述。00291一种光学材料的制造方法的特征在于，该光学材料的制造方法以上述的化合物A、化合物B、化合物C、化合物D、以及化合物E为原料，经过下述第1工序第5工序。说明书CN104169333A3/11页60030第1工序，使化合物B溶解于化合物A中而得到第1液的工序。0031第2工序，将化合物E添加到由第1工序得到的第1液中，混合得到不含化合物D的第2液的工序。0032第3工序。
16、，将化合物C添加到由第2工序得到的第2液中，得到反应混合物的工序。0033第4工序，将化合物D添加到由第3工序得到的所述反应混合物中，混合得到光学材料用树脂组合物的工序。0034第5工序，对由第4工序得到的光学材料用树脂组合物进行浇铸，使其聚合而得到光学材料的工序。00352根据上述1所述的光学材料的制造方法，其中，将化合物A、化合物B、化合物C、化合物D以及化合物E的总量设为100重量时，化合物A为6095重量、化合物B为015重量、化合物C为115重量、化合物D为115重量、化合物E为115重量，并且化合物D和化合物E中总计的SH基相对于化合物C的NCO基的比例、即化合物D和化合物E中总计。
17、的SH基个数/化合物C的NCO基个数SH基/NCO基为1025。00363根据上述1所述的光学材料的制造方法，其中，第2工序中相对于AE的总量添加00001重量10重量的鎓盐作为聚合催化剂。00374根据上述1所述的光学材料的制造方法的特征在于，第3工序中，使反应温度为030、反应时间为05小时12小时。00385一种光学材料，其由上述14中任一项所述的制造方法得到。00396一种光学透镜，其由上述5所述的光学材料形成。00407一种光学材料用树脂组合物的制造方法的特征在于，该光学材料用树脂组合物的制造方法以上述化合物A、化合物B、化合物C、化合物D、以及化合物E为原料，经过下述第1工序第4工。
18、序。0041第1工序，使化合物B溶解于化合物A中而得到第1液的工序。0042第2工序，将化合物E添加到由第1工序得到的第1液中，混合得到不含化合物D的第2液的工序。0043第3工序，将化合物C添加到由第2工序得到的第2液中，得到使化合物C的1070与化合物E反应而成的反应混合物的工序。0044第4工序，将化合物D添加到由第3工序得到的所述反应混合物中，混合得到光学材料用树脂组合物的工序。0045以下，对于本发明中使用的原料即化合物A、化合物B、化合物C、化合物D、以及化合物E进行详细地说明。0046化合物A0047本发明中使用的化合物A为具有下述式1所示结构的化合物。将化合物AE总计为100重。
19、量时，化合物A的添加量通常为6095重量、优选为7090重量、特别优选为7585重量。化合物A的添加量少于60重量时，存在耐热性降低的情况，超过95重量时存在强度降低的情况。0048说明书CN104169333A4/11页70049式中，M表示04、优选02的整数，N表示02、优选01的整数。0050作为化合物A的具体例子，可以列举出双环硫丙基硫醚、双环硫丙基二硫醚、双环硫丙硫基甲烷、1,2双环硫丙硫基乙烷、1,3双环硫丙硫基丙烷、1,4双环硫丙硫基丁烷等环硫类。化合物A可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。0051其中，优选的化合物为双环硫丙基硫醚、双环硫丙基二硫醚，最优选的化合物为双环硫。
20、丙基硫醚。0052化合物B0053将化合物AE总计为100重量时，本发明中使用的化合物B即硫的添加量通常为015重量、优选为031重量、特别优选为045055重量。0054本发明中使用的硫的形状可以为任意的形状。具体而言，硫为微粉硫、胶体硫、沉淀硫、结晶硫、升华硫等，优选为颗粒细的微粉硫。本发明中使用的硫可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。0055本发明中使用的硫的制造方法可以为任意的制造方法。硫的制造方法有由天然硫矿的升华提纯法、利用熔融法开采埋藏在地下的硫、以由石油或天然气的脱硫工序等得到的硫化氢等为原料的回收法等，可以为任意的制造方法。0056本发明中使用的硫的平均粒径优选小于10目。
21、、即硫为比10目细的微粉。硫的粒径大于10目时，硫难以完全溶解。因此，存在第1工序中发生不优选的反应等产生不良的情况。硫的粒径更优选为小于30目、最优选小于60目。0057本发明中使用的硫的纯度优选为98以上、更优选为990以上、进一步优选为995以上、最优选为999以上。硫的纯度为98以上时，与不足98的情况相比，所得到的光学材料的色调进一步改善。0058化合物C0059将化合物AE总计为100重量时，本发明中使用的化合物C的添加量通常为115重量、优选为212重量、特别优选为510重量。化合物C的添加量少于1重量时，存在强度降低的情况，超过15重量时，存在色调降低的情况。本发明中使用的化合。
22、物C可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。其中，优选的具体例子为间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二甲基二异氰酸酯、四甲基对苯二甲基二异氰酸酯、1,3双异氰酸根合甲基环己烷、1,4双异氰酸根合甲基环己烷、双异氰酸根合甲基降冰片烯、以及2,5二异氰酸根合甲基1,4二噻烷，更优选为间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯，最优选的化合物为间苯二甲基二异氰酸酯。0060化合物D0061将化合物AE总计为100重量时，本发明中使用的化合物D的添加量说明书CN104169333A5/11页8通常为115重量、优选为212重量、特别优选为510重量。化合物D的添加量少于1重量时，存。
23、在耐氧化性降低的情况，超过15重量时，存在耐热性降低的情况。本发明中使用的化合物D可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。其中，优选的具体例子为双2巯基乙基硫醚、2,5双2巯基乙基1,4二噻烷、1,3双巯甲基苯、1,4双巯甲基苯、1,2双2巯基乙硫基3巯基丙烷、4,8二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、4,7二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、5,7二巯甲基1,11二巯基3,6,9三硫杂十一烷、以及1,1,3,3四巯基甲硫基丙烷，更优选为双2巯基乙基硫醚、1,3双巯甲基苯，最优选的化合物为双2巯基乙基硫醚。0062化合物E0063将化合物AE总计为100重量时，本发明中使用。
24、的化合物E的添加量通常为115重量、优选为212重量、特别优选为510重量。化合物E的添加量少于1重量时，存在耐热性降低的情况，超过15重量时，存在折射率降低的情况。本发明中使用的化合物E可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。其中，优选的具体例子为季戊四醇四巯基丙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三2巯基乙酸酯、以及三羟甲基丙烷三3巯基丙酸酯，最优选的化合物为季戊四醇四巯基丙酸酯。0064化合物CE的比例0065此外，化合物D和化合物E中总计的SH基相对于化合物C的NCO基的比例、即化合物D和化合物E中总计的SH基个数/化合物C的NCO基个数SH基/NCO基优选为1025、更优选为12。
25、5225、进一步优选为1520。上述比例小于10时，存在固化物着黄色的情况，大于25时，存在耐热性降低的情况。0066化合物D中的SH基相对于化合物E中的SH基的比例、即化合物D中的SH基个数/化合物E中的SH基个数为1020、优选为125175、更优选为1417的范围。上述比例大于20时，存在耐热性降低的情况。另一方面，上述比例小于10以下时，存在所得到的光学材料黄变的情况。0067聚合催化剂0068根据本发明的制造方法，得到光学材料时，优选在化合物A、化合物B、化合物C、化合物D以及化合物E中添加聚合催化剂。或者优选光学材料用树脂组合物含有聚合催化剂。作为聚合催化剂，优选鎓盐、特别是季铵盐。
26、、季鏻盐、叔锍盐、仲碘鎓盐，其中更优选与光学材料用树脂组合物相容性良好的季铵盐以及季鏻盐，进一步优选为季鏻盐。作为更优选的聚合催化剂的具体例子，可以列举出四正丁基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、1正十二烷基氯化吡啶等的季铵盐，四正丁基溴化鏻、四苯基溴化鏻等季鏻盐。其中，进一步优选的聚合催化剂为三乙基苄基氯化铵、四正丁基溴化鏻，最优选的聚合催化剂为四正丁基溴化鏻。0069聚合催化剂的添加量根据组合物的成分、混合比以及聚合固化方法而改变，因此不能一概而论，通常相对于总计100重量的化合物A、化合物B、化合物C、化合物D、化合物E，通常为00001重量10重量、优选为0001重量。
27、5重量、更优选为001重量1重量、最优选为001重量05重量。聚合催化剂的添加量大于10重量时，存在快速聚合、发生着色的情况。此外，聚合催化剂的添加量少于00001说明书CN104169333A6/11页9重量时，存在光学材料用树脂组合物不能充分固化、耐热性不良的情况。0070关于催化剂的添加，只要能够溶解则在任意工序添加均无妨，优选在第2工序添加。通过在第2工序添加，容易溶解，而且促进化合物C与化合物E的反应，得到良好的透镜。0071添加剂0072此外，用本发明的制造方法制造光学材料时，化合物A、化合物B、化合物C、化合物D以及化合物E中加入公知的抗氧化剂、紫外线吸收剂、防黄变剂、上蓝剂、颜。
28、料等添加剂，自然可以使所得到的光学材料的实用性进一步上升。0073作为抗氧化剂的优选例子，可以列举出酚衍生物。其中，优选的化合物为多元酚类、卤代酚类，更优选的化合物为邻苯二酚、邻苯三酚、烷基取代的邻苯二酚类，最优选的化合物为邻苯二酚。0074作为紫外线吸收剂的优选例子为苯并三唑系化合物，特别优选的化合物为22羟基5甲基苯基2H苯并三唑、5氯23,5二叔丁基2羟基苯基2H苯并三唑、22羟基4辛基苯基2H苯并三唑。0075相对于总计100重量的化合物AE，这些抗氧化剂以及紫外线吸收剂的添加量通常分别为0015重量。0076此外，本发明的制造方法中，在聚合后透镜与模具密合时，使用或添加公知的外部和/。
29、或内部脱模剂，也可以使所得到的固化物的从模具的脱模性上升。作为脱模剂，可以列举出氟系非离子表面活性剂、硅系非离子表面活性剂、磷酸酯、STEPHAN公司制造的酸式磷酸酯、氧亚烷基型酸式磷酸酯、酸式磷酸酯的碱金属盐、氧亚烷基型酸式磷酸酯的碱金属盐、高级脂肪酸的金属盐、高级脂肪族的酯、石蜡、蜡、高级脂肪族酰胺、高级脂肪族醇、聚硅氧烷类、脂肪族胺环氧乙烷加成物等。它们可以单独使用或将2种以上混合使用。相对于100重量的化合物AE，脱模剂的添加量通常为00101重量。0077使光学材料用树脂组合物聚合固化时，以适用期的延长、聚合放热的分散化等为目的，可以根据需要在化合物A、化合物B、化合物C、化合物D以。
30、及化合物E中添加聚合调节剂。聚合调节剂可以列举出元素周期表中的第1316族的卤化物。它们中，优选的是硅、锗、锡、锑的卤化物，更优选的是具有烷基的锗、锡、锑的氯化物。进一步优选的化合物为二丁基二氯化锡、丁基三氯化锡、二辛基二氯化锡、辛基三氯化锡、二丁基二氯化锗、丁基三氯化锗、二苯基二氯化锗、苯基三氯化锗、三苯基二氯化锑，最优选的化合物为二丁基二氯化锡。聚合调节剂可以单独使用或将2种以上混合使用。0078相对于总计100重量的化合物AE，聚合调节剂的添加量为0000150重量、优选为0000530重量、更优选为000120重量。聚合调节剂的添加量少于00001重量时，对于所得到的光学材料来说不能确。
31、保足够的适用期，聚合调节剂的添加量多于50重量时，存在光学材料用树脂组合物不能充分固化、所得到的光学材料的耐热性降低的情况。0079接着，对于上述第1工序第5工序详细地说明。0080第1工序0081第1工序为使化合物B溶解于化合物A中而得到第1液的工序。该工序中，溶解条件通常如下所述。即，溶解温度为1060、溶解时间为0112小时，更优选溶说明书CN104169333A7/11页10解温度为1550、溶解时间为016小时，特别优选溶解温度为2040、溶解时间为012小时。溶解温度低于10时，溶解时间变长，高于60时，产生光学材料的耐热性降低的不良情况。第1工序可以在任意的气氛下进行，如在空气、。
32、氮气或氧气等气体的存在下，在基于常压或者加减压的密闭下。此外，除化合物B之外，可以同时溶解抗氧化剂、紫外线吸收剂等的固体成分。0082第2工序0083第2工序为将化合物E添加到由第1工序得到的第1液中，混合得到不含化合物D的第2液的工序。在此，优选使化合物E与由第1工序得到的第1液均匀地混合。0084使它们均匀地混合的条件、即温度以及时间优选如下所述。即温度为1020、时间为011小时。混合的条件中的温度低于10时，第2液的粘度增高。混合的温度高于20时，存在作为反应液的第1液进行不必要的聚合的情况。0085第2工序的混合化合物E时，在化合物E中同时溶解聚合催化剂以及聚合调节剂是优选的方法。通。
33、过在第2工序中添加从而变得容易溶解，此外促进在第3工序中混合的化合物C与化合物E的反应，得到良好的透镜。混合可以在任意的气氛下进行，如在空气、氮气或氧气等气体的存在下，在基于常压或者加减压的密闭下。0086需要说明的是，若在该工序中添加化合物D，则在接下来的第3工序中促进化合物D与化合物E的反应，度数高的凹透镜等中容易产生剥痕残留的缺陷。0087第3工序0088第3工序为将化合物C添加到由第2工序得到的第2液中，使所得到的混合物反应而得到反应混合物的工序。优选可以通过在减压下、具体而言在压力为001KPA333KPA、更优选为010KPA027KPA的环境下对混合物例如使用真空泵进行脱气处理从。
34、而实现。0089本发明的制造方法在第3工序中使化合物C与化合物E在光学材料用树脂组合物的浇铸前反应一部分。对使化合物C与化合物E反应一部分而得到的光学材料用树脂组合物进行浇铸、使之聚合时，固化而得到的光学材料中不易产生剥痕残留的缺陷，光学材料的成品率进一步提高。0090具体而言，第3工序中，使化合物C的1070与化合物E反应。对使化合物C的1070与化合物E反应而得到的光学材料用树脂组合物进行浇铸、使之聚合时，固化而得到的光学材料中特别不容易产生脉纹、白浊，光学材料的成品率尤为提高。化合物C与化合物E的反应率优选为2060、特别优选为3050。0091第3工序的化合物C的反应率用液相色谱GPC。
35、方式、RID检测器分析光学材料用树脂组合物而算出。在此，若反应率为0，则化合物C未反应，若化合物C大于0，则化合物C反应。0092确认化合物C反应了10以上且70以下之后，在第4工序中添加化合物D。化合物C的消耗率、即反应率为10以上时，与反应率不足10时相比，进一步改善剥痕残留的缺陷。反应率为70以下时，与反应率大于70时相比，进一步改善剥痕残留的缺陷。0093第3工序的使化合物C与化合物E反应的条件、即反应温度以及反应时间如下所述。即反应温度通常为030、反应时间为0512小时，更优选反应温度为5说明书CN104169333A108/11页1125、反应时间为16小时，特别优选反应温度为1。
36、020、反应时间为24小时。反应条件中的反应温度低于0时，工序时间变长，反应温度高于30时，存在化合物C与化合物E的反应控制变得困难的情况。0094本发明的光学材料用树脂组合物的制造方法中，优选预先进行脱气处理。优选在第3工序中进行。处理条件、即密闭状态下容纳混合物的容器内的空间的压力优选为001KPA333KPA、更优选为005KPA133KPA、特别优选为010KPA027KPA。通过脱气处理所除去的成分主要为硫化氢等的溶解气体、低分子量的硫醇等的低沸点物等。在高于333KPA的真空度下进行脱气处理时，存在溶解气体残留、光学材料的透明性降低的情况。在低于001KPA的真空度下进行脱气处理时。
37、，存在发泡剧烈、操作困难的情况。0095第4工序0096第4工序为将化合物D添加到由第3工序得到的反应混合物中，混合得到光学材料用树脂组合物的工序。0097使化合物D与反应混合物混合的条件、即温度以及时间通常如下所述。即混合温度为1020、混合时间为011小时。混合条件中的混合温度低于10时，工序时间变长，混合温度高于20时，存在化合物D与化合物C的反应的控制变得困难的情况。此时，可以在使化合物D与反应混合物混合的同时进行脱气处理。该情况下，脱气处理的条件与上述的第3工序同样。0098第5工序0099第5工序为对由第4工序得到的光学材料用树脂组合物进行浇铸，使其聚合而得到光学材料的工序。010。
38、0第5工序中的本发明的光学材料用树脂组合物的浇铸时，用孔径015M左右的过滤器等将杂质过滤除去从提高本发明的光学材料的品质方面来看是优选的。0101第5工序中的本发明的光学材料用树脂组合物的聚合通常如下地进行。即，固化时间通常为1100小时、固化温度通常为10140。聚合采用在规定的聚合温度下保持规定时间的工序、进行01100/H的升温的工序、进行01100/H的降温的工序、或者将这些工序组合来进行。此外，固化结束后对所得到的光学材料在50150的温度下进行10分钟5小时左右退火处理是为了去除本发明的光学材料的变形而优选的处理。此外，对于所得到的光学材料，也可以根据需要进行染色、硬涂层、耐冲击。
39、性涂层、防反射、防雾性赋予等的表面处理。0102实施例0103以下，列举实施例以及比较例对本发明的内容进行说明，本发明并不限于以下的实施例。0104需要说明的是，对于以下的由实施例以及比较例的方法得到的光学材料中的剥痕残留的缺陷分别根据以下的方法来评价。0105将光学材料用树脂组合物注入到由2块玻璃板和胶带构成的边缘厚度15MM、模具直径为75MM的10D透镜模具中，在30下加热30小时，花费10小时以一定速度升温至100，最后在100下加热1小时，使其聚合固化。放冷后，从模具脱模，在110下进行60分钟退火处理，然后用目视观察表面状态。制成10片，将没有1片有剥痕的情况表示为“A”、将1片有。
40、剥痕的情况表示为“B”、将2片有剥痕的情况表示为“C”、将3片以上有剥痕说明书CN104169333A119/11页12的情况表示为“D”。C以上为合格。0106实施例10107第1工序，将790G双环硫丙基硫醚以下化合物A、5G化合物B的硫、作为抗氧化剂的05G邻苯二酚、作为紫外线吸收剂的10G22羟基4辛基苯基2H苯并三唑在30下混合1小时，使之均匀而得到第1液。然后，将第1液冷却至10。0108第2工序，将66G季戊四醇四巯基丙酸酯以下化合物E、1G四正丁基溴化鏻、01G二丁基二氯化锡在20的混合温度下充分混合，均匀之后加入到第1液中，在15的混合温度下搅拌30分钟，使之均匀而得到第2液。
41、。0109第3工序，将01G脱模剂ZELECUNSTEPAN公司制造、71G间苯二甲基二异氰酸酯以下化合物C在20下充分混合，均匀之后加入到第2液中，对于所得到的混合物，在反应温度15、真空度027KPA下进行25小时脱气以及搅拌，使混合物反应，得到反应混合物。25小时后将反应混合物置于GPC色谱柱、SHODEX公司制造、K802中，用GPC进行化合物C的反应率的测定。其结果，确认化合物C反应了33。0110第4工序，将68G双2巯基乙基硫醚以下化合物D加入到反应烧瓶中的反应混合物中，以15、30分钟、真空度027KPA进行脱气以及搅拌，得到光学材料用树脂组合物。0111第5工序，对于由第4工。
42、序得到的光学材料用树脂组合物，将光学材料用树脂组合物注入到由2块玻璃板和胶带构成的边缘厚度15MM、模具直径为75MM的10D透镜模具中，在30下加热30小时，花费10小时以一定速度升温至100，最后在100下加热1小时，使其聚合固化。放冷后，从模具脱模，在110下进行60分钟退火处理，然后用目视观察表面状态。在表1中示出所得到的光学材料的剥痕的结果。0112实施例20113将第3工序的脱气以及搅拌时间设为3小时、将化合物C的反应率设为48，除此以外与实施例1同样地操作，得到光学材料。在表1中示出结果。0114实施例30115将第3工序的脱气以及搅拌时间设为10、25小时，将化合物C的反应率设。
43、为22，除此以外与实施例1同样地操作，得到光学材料。在表1中示出结果。0116实施例40117将第3工序的脱气以及搅拌时间设为25、2小时，将化合物C的反应率设为57，除此以外与实施例1同样地操作，得到光学材料。在表1中示出结果。0118实施例50119将第3工序的脱气以及搅拌时间设为10、15小时，将化合物C的反应率设为10，除此以外与实施例1同样地操作，得到光学材料。在表1中示出结果。0120实施例60121将第3工序的脱气以及搅拌时间设为30、3小时，将化合物C的反应率设为70，除此以外与实施例1同样地操作，得到光学材料。在表1中示出结果。0122比较例10123将790G化合物A与5G。
44、化合物B、71G化合物C、68G化合物D、66G化合物E、1G四正丁基溴化鏻、01G二丁基二氯化锡、作为抗氧化剂的05G邻苯二酚、作为紫说明书CN104169333A1210/11页13外线吸收剂的1G22羟基4辛基苯基2H苯并三唑、01G脱模剂ZELECUNSTEPAN公司制造在15下混合10分钟，然后在15下搅拌25小时。此时的化合物C的反应率为50。然后，将光学材料用树脂组合物注入到由2块玻璃板和胶带构成的边缘厚度15MM、模具直径为75MM的10D透镜模具中，在30下加热30小时，花费10小时以一定速度升温至100，最后在100下加热1小时，使其聚合固化。放冷后，从模具脱模，在110下。
45、进行60分钟退火处理，然后用目视观察表面状态。在表1中示出所得到的光学材料的剥痕的结果。0124比较例20125将应该在第4工序中加入的68G化合物D与第2工序的化合物E同时添加。即为以下的顺序。0126第1工序，将790G化合物A、5G化合物B、作为抗氧化剂的05G邻苯二酚、作为紫外线吸收剂的10G22羟基4辛基苯基2H苯并三唑在30下混合1小时，使之均匀而得到第1液。然后，将第1液冷却至10。0127第2工序，将68G化合物D、66G化合物E、1G四正丁基溴化鏻、01G二丁基二氯化锡在20的混合温度下充分混合，均匀之后加入到第1液中，在15的混合温度下搅拌30分钟，使之均匀而得到第2液。0。
46、128第3工序，将01G脱模剂ZELECUNSTEPAN公司制造、71G间苯二甲基二异氰酸酯以下化合物C在20下充分混合，均匀之后加入到第2液中，对于所得到的混合物，在反应温度15、真空度027KPA下进行25小时脱气以及搅拌，使混合物反应，得到反应混合物。25小时后将反应混合物置于GPC色谱柱、SHODEX公司制造、K802中，用GPC进行化合物C的反应率的测定。其结果，确认化合物C反应了50。0129第4工序，以15、30分钟、真空度027KPA进行脱气以及搅拌，得到光学材料用树脂组合物。0130第5工序，将由第4工序得到的光学材料用树脂组合物注入到由2块玻璃板和胶带构成的边缘厚度15MM。
47、、模具直径为75MM的10D透镜模具中，在30下加热30小时，花费10小时以一定速度升温至100，最后在100下加热1小时，使其聚合固化。放冷后，从模具脱模，在110下进行60分钟退火处理，然后用目视观察表面状态。在表1中示出结果。0131比较例30132将应该在第4工序中加入的化合物D的一部分与第2工序的化合物E同时添加。即为以下的顺序。0133第1工序，将790G化合物A、5G化合物B、作为抗氧化剂的05G邻苯二酚、作为紫外线吸收剂的10G22羟基4辛基苯基2H苯并三唑在30下混合1小时，使之均匀而得到第1液。然后，将第1液冷却至10。0134第2工序，将1G化合物D、66G化合物E、1G。
48、四正丁基溴化鏻、01G二丁基二氯化锡在20的混合温度下充分混合，均匀之后加入到第1液中，在15的混合温度下搅拌30分钟，使之均匀而得到第2液。0135第3工序，将01G脱模剂ZELECUNSTEPAN公司制造、71G间苯二甲基二异氰酸酯以下化合物C在20下充分混合，均匀之后加入到第2液中，对于所得到的混合物，说明书CN104169333A1311/11页14在反应温度15、真空度027KPA下进行25小时脱气以及搅拌，使混合物反应，得到反应混合物。25小时后将反应混合物置于GPC色谱柱、SHODEX公司制造、K802中，用GPC进行化合物C的反应率的测定。其结果，确认化合物C反应了50。013。
49、6第4工序，将67G化合物D加入到反应烧瓶中的反应混合物中，以15、30分钟、真空度027KPA进行脱气以及搅拌，得到光学材料用树脂组合物。0137第5工序，将由第4工序得到的光学材料用树脂组合物注入到由2块玻璃板和胶带构成的边缘厚度15MM、模具直径为75MM的10D透镜模具中，在30下加热30小时，花费10小时以一定速度升温至100，最后在100下加热1小时，使其聚合固化。放冷后，从模具脱模，在110下进行60分钟退火处理，然后用目视观察表面状态。在表1中示出结果。0138比较例40139将第3工序的脱气以及搅拌时间设为0、5小时，将化合物C的反应率设为5，除此以外与实施例1同样地操作，得到光学材。