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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410644227.X(22)申请日 2014.11.14C09D 127/16(2006.01)C09D 133/16(2006.01)C09D 133/08(2006.01)C09D 175/14(2006.01)(71)申请人无锡中洁能源技术有限公司地址 214142 江苏省无锡市新区太科园大学科技园清源路530大厦A区312室(72)发明人黄新东 刘天人(74)专利代理机构南京经纬专利商标代理有限公司 32200代理人李纪昌(54) 发明名称一种太阳能电池背板用PVDF涂料及其制备方法(57) 摘要本发明公开了一种太阳能电池。
2、背板用PVDF涂料及其制备方法。该涂料由以下重量份的原料制得：PVDF72-80份、丙烯酸丁酯10-15份、丙烯酸十二氟庚酯13-17份、异佛尔酮二异氰酸酯7-11份、新戊二醇单丙烯酸酯7-11份、偶氮二异庚腈5-9份、N-甲基吗啡啉5-9份、异丙醇钛3-6份、二丙二醇甲醚3-6份、烯酸4-6份、流平剂2-5份、柠檬酸4-7份、聚3-甲基噻吩1-4份。本发明中的涂料在不改变其优异的耐候性能的前提下，赋予涂料导热，耐磨的性能，可以提高涂覆型太阳能背板的环境适应，延长使用寿命。且本发明生产过程简单，生产成本低廉，环保。(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权。
3、利要求书1页 说明书5页(10)申请公布号 CN 104403442 A(43)申请公布日 2015.03.11CN 104403442 A1/1页21.一种太阳能电池背板用PVDF涂料，其特征在于包括以下重量份的原料：PVDF72-80份、丙烯酸丁酯10-15份、丙烯酸十二氟庚酯13-17份、异佛尔酮二异氰酸酯7-11份、新戊二醇单丙烯酸酯7-11份、偶氮二异庚腈5-9份、N-甲基吗啡啉5-9份、异丙醇钛3-6份、二丙二醇甲醚3-6份、烯酸4-6份、流平剂2-5份、柠檬酸 4-7份、聚3-甲基噻吩1-4份。2.根据权利要求 1 所述的一种太阳能电池背板用PVDF涂料，其特征在于由以下重量份的。
4、原料制得：PVDF72份、丙烯酸丁酯10份、丙烯酸十二氟庚酯13份、异佛尔酮二异氰酸酯7份、新戊二醇单丙烯酸酯7份、偶氮二异庚腈5份、N-甲基吗啡啉5份、异丙醇钛3份、二丙二醇甲醚3份、烯酸4份、流平剂2份、柠檬酸 4份、聚3-甲基噻吩1份。3.根据权利要求 1 所述的一种太阳能电池背板用PVDF涂料，其特征在于由以下重量份的原料制得：PVDF80份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸十二氟庚酯17份、异佛尔酮二异氰酸酯11份、新戊二醇单丙烯酸酯11份、偶氮二异庚腈9份、N-甲基吗啡啉9份、异丙醇钛6份、二丙二醇甲醚6份、烯酸6份、流平剂5份、柠檬酸 7份、聚3-甲基噻吩4份。4.根据权利要求 1 所述。
5、的一种太阳能电池背板用PVDF涂料，其特征在于由以下重量份的原料制得：PVDF74份、丙烯酸丁酯12份、丙烯酸十二氟庚酯14份、异佛尔酮二异氰酸酯8份、新戊二醇单丙烯酸酯8份、偶氮二异庚腈6份、N-甲基吗啡啉6份、异丙醇钛4份、二丙二醇甲醚4份、烯酸5份、流平剂3份、柠檬酸 5份、聚3-甲基噻吩2份。5.根据权利要求 1 所述的一种太阳能电池背板用PVDF涂料，其特征在于由以下重量份的原料制得：PVDF78份、丙烯酸丁酯14份、丙烯酸十二氟庚酯16份、异佛尔酮二异氰酸酯10份、新戊二醇单丙烯酸酯9份、偶氮二异庚腈8份、N-甲基吗啡啉7份、异丙醇钛5份、二丙二醇甲醚5份、烯酸5份、流平剂4份、柠。
6、檬酸 6份、聚3-甲基噻吩3份。6.根据权利要求 1 所述的一种太阳能电池背板用PVDF涂料，其特征在于所述烯酸为丙烯酸、甲基丙烯酸或十一烯酸。7.根据权利要求 1 所述的一种太阳能电池背板用PVDF涂料，其特征在于所述所述流平剂为丙二醇甲醚乙酸酯。8.根据权利要求 1 -7中任一项所述的一种太阳能电池背板用PVDF涂料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：按照重量份比称取各原料，加入反应釜中，开启反应釜于70-75下搅拌2.5-3小时，然后冷却至室温出料，得到的产物。权 利 要 求 书CN 104403442 A1/5页3一种太阳能电池背板用 PVDF 涂料及其制备方法技术领域0001 本发明。
7、涉及一种太阳能电池背板用PVDF涂料及其制备方法。背景技术0002 随着不可再生资源的逐步减少以及矿物类资源生产、使用中产生的各种污染问趣，各国都在用政策的、法律的手段逐步加大对再生能源和清洁能源的开发利用，并努力提高其在整个能源使用中的比例。在这些清洁和可再生能源中，太阳能是其中最重要的能源之一。太阳能光伏发电越来越多的成为我们生活中的一部分，国家十二五计划把2015年总安装量设定在15GW，这就预示了我们生活用电的一部分会在不久的将来悄然变为来自太阳能发电。对于光伏发电产业来说，在不断提高技术的同时，更要降低成本。目前太阳能设备常用的是太阳能电池板，它是将太阳能转化为电能的一个重要设备。太。
8、阳电池板主要包括玻璃、EVA 胶膜、边框、背膜、接线盒、硅胶等，目前除背膜以外的其它材料均已在中国光伏产业实现高度国产化，大大降低了太阳电池组件单位发电功率的制造成本。但是，背膜作为一类重要的太阳电池组件封装材料，其技术门槛要求相当高，加之相关原材料长期受到国外氟化工巨头的专利技术制约，时至今日其国产化程度仍极低，造成现在国内太阳电池组件生产商所采用的背膜大多为国外进口产品，价格较高且供货期不能保证。因此，从降低太阳电池组件单位发电功率的制造成本角度来讲，背膜国产化是中国光伏企业的必然选择。0003 由于太旧能电池模组是放置在室外的电气产品，因此背板除了具有保护功能以外，还必须具备25年之久的。
9、可靠的绝缘性能、阻水性、耐老化性能。若太阳能背板阻隔水蒸气渗透的性能不良，则空气中的湿气(尤其是阴雨湿气更大)会透过太阳能背板进入到内侧，水蒸气的渗透会影响到EVA(乙烯一醋酸乙烯共聚物)的粘结性能，导致背板与EVA脱离，进而使更多湿气直接接触电池片而使电池片被氧化。此类产品使用年限一般按照25年以上进行设计，要确保产品达到如此长的使用期限，就需要严格控制各组件质量，而这些组件中太阳能电池背板的作用不容小觑，太阳能电池背板起着保护光伏组件中的电池片的作用。作为太阳能发电的主要部件，光伏组件的质量非常的重要，而光伏组件的寿命与其使用的原料密切相关。在所有的原料中，塑料部件寿命是最短的。所以光伏组。
10、件中塑料部件的寿命决定了光伏组件的寿命。在所有塑料部件中，背板无疑是最重要的。背板是所有封装材料中成本比重最大的部分，由于硅材料价格的迅速降低,其也成为组件成本重要构成之一。背板的成本由其所用的材料所决定，而不同材料的寿命是不同的，是否能满足组件要求的25年寿命也成为越来越多组件厂和发电用户所关心的问题。如果背膜在耐老化、耐绝缘、耐水气等方面无法满足太阳电池组件25 年的环境考验，最终将导致太阳电池的可靠性、稳定性与耐久性无法得到保障，造成电池模块脱落、电池片滑移、电池有效输出功率降低等不良，更危险的是电池组件会在较低电压和电流值的情况下出现电打弧现象，引起电池组件燃烧并促发火灾，造成人员安全。
11、损害和财产损失。0004 目前常用的背板有多种结构，可以分为双面含氟背膜（如TPT）、单面含氟背膜（如TPE）、不含氟的背膜（多通过胶粘剂将多层PET 胶粘复合而成）和涂层背膜四类。而其中有说 明 书CN 104403442 A2/5页4关不含氟的背膜的研究，研究表明，PET 分子主链中含有大量的酯基，与水具有很好的亲和性，容易产生水增塑，同时即使微量的水分也会导致分子主链的降解。PET 在湿热老化过程中老化性能的变化受三个因素影响：结晶度、水增塑、水解,各因素自始至终都在起作用,不同的环境和不同的阶段内各种不同因素起主导作用。老化初期，结晶为主导因素,它增加杨氏模量、最大拉伸应力,但使材料变。
12、脆,降低冲击强度，然后水增塑成为主要因素,它使材料韧性增加,但是很快水解反应上升为主要因素,它引起PET 大分子链断裂,分子量下降,从而引起机械性能的破坏。而温度的升高则会使上述过程明显加快，因此水和热是导致PET 物理机械性能急剧下降的主要原因。此外，紫外辐射也会使PET 的分子量、强伸度大幅度下降,结晶度有所提高,从而使材料脆化。因此，通过胶粘剂将多层PET 胶粘复合而成的不含氟背膜从材料本身特性上就无法满足商用晶硅太阳电池组件25 年的湿热、干热、紫外等环境考验与使用要求，也就很难适合用于晶硅太阳电池组件的封装。0005 含氟背膜表面的氟材料由于氟元素电负性大，范德华半径小，碳氟键键能极。
13、强（高达485KJ/mol），且其独特的氟化链整体结构中的螺旋形棒状分子紧密、刚硬、表面平滑，使得氟树脂的耐候性、耐热性、耐高低温性和耐化学药品性等各项性能均十分优越。氟树脂的优异特性使得含氟材料（氟膜或氟碳涂料）具有优异的耐侯性能，可保障长期户外使用的可靠性。但是氟树脂具有突出的不粘性，限制了其工业上的应用。它是极好的防粘材料，这种性能又使它与其他物件的表面粘合极为困难。含氟的复胶型太阳电池背膜（TPT、KPK 等）多是以PVF或PVDF等氟膜通过胶粘剂与PET基材粘结复合而成。而由于胶粘剂的质量水准不一，加之复合工艺良莠不齐，在电池组件户外长期使用过程中复合型背膜受湿度与温度双重因素的综合。
14、影响，易发生粘结胶层水解等损害，最终导致氟膜（PVF 或PVDF 等）与PET 基材的层间剥离，难以满足电池组件长期的可靠性要求。同时，由于制造专利技术制约和氟膜表面的亲水性改性处理技术等原因，目前PVF和PVDF 等氟膜产品还没有在中国实现国产化。因此，采用PVF或PVDF等氟膜开发生产双面含氟太阳电池背膜的中国企业长期受制于外国氟膜制造商，其背膜制造成本居高不下，且适用于氟膜与PET粘结的高品质胶粘剂多为国外极少数厂商技术垄断，很难进口。而国内一些背膜生产企业只能采用一些普通的聚氨酯、环氧或丙烯酸类胶粘剂，这些胶粘剂容易老化，在性能上无法满足25 年的耐久性要求。0006 氟碳涂料经过几十。
15、年的快速发展，在建筑、化学工业、电器电子工业、机械工业、航空航天产业、家庭用品的各个领域得到广泛应用，成为继丙烯酸涂料、聚氨酯涂料、有机硅涂料等高性能涂料之后，综合性能最高的涂料品种。目前，应用比较广泛的氟树脂涂料主要有PVDF、PCTFE 、PTFE 三大类型，我国也是继美国、日本之后第三个拥有氟碳涂料合成技术并实现产业化的国家。以氟树脂跨国企业（如日本旭硝子、大金和法国阿科玛等2）开发生产的PVDF、CTFE、PTFE树脂为主体树脂制备的氟碳涂料，广泛应用于桥梁、大厦、铁路、通信设施的表面防护上，并经受了40 年以上的户外严酷考验，表现出极佳的耐候性能。因此，将氟碳涂料、PET 表面改性技。
16、术、氟涂层表面改性技术等应用于太阳电池背膜的开发，从而实现不使用胶粘剂并具有优异长期耐候性能的低成本高品质涂覆型背膜产品是完全可行的，也是今后背膜材料发展和国产化的必由之路。0007 鉴于复胶型太阳电池背膜用氟膜未实现国产化的现实情况和背膜内部复合用胶粘剂难以经受组件户外长期使用过程中湿热老化的考验，开发一类不使用胶粘剂的、具有说 明 书CN 104403442 A3/5页5较高一体化程度和具有优异长期耐候性能的低成本的高品质背膜产品，是目前背膜开发与技术发展的方向和趋势。发明内容0008 本发明的目的在于提供一种太阳能电池背板用PVDF涂料及其制备方法，该涂料在背板的制备中避免使用胶粘剂、同。
17、时具有较高一体化程度和具有优异长期耐候性能。0009 为了实现上述目的，本发明提供了一种太阳能电池背板用PVDF涂料，由以下重量份的原料制得：PVDF72-80份、丙烯酸丁酯10-15份、丙烯酸十二氟庚酯13-17份、异佛尔酮二异氰酸酯7-11份、新戊二醇单丙烯酸酯7-11份、偶氮二异庚腈5-9份、N-甲基吗啡啉5-9份、异丙醇钛3-6份、二丙二醇甲醚3-6份、烯酸4-6份、流平剂2-5份、柠檬酸 4-7份、聚3-甲基噻吩1-4份。0010 优选配方为由以下重量份的原料制得：PVDF72份、丙烯酸丁酯10份、丙烯酸十二氟庚酯13份、异佛尔酮二异氰酸酯7份、新戊二醇单丙烯酸酯7份、偶氮二异庚腈5。
18、份、N-甲基吗啡啉5份、异丙醇钛3份、二丙二醇甲醚3份、烯酸4份、流平剂2份、柠檬酸 4份、聚3-甲基噻吩1份。0011 优选配方为由以下重量份的原料制得：PVDF80份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸十二氟庚酯17份、异佛尔酮二异氰酸酯11份、新戊二醇单丙烯酸酯11份、偶氮二异庚腈9份、N-甲基吗啡啉9份、异丙醇钛6份、二丙二醇甲醚6份、烯酸6份、流平剂5份、柠檬酸 7份、聚3-甲基噻吩4份。0012 优选配方为由以下重量份的原料制得：PVDF74份、丙烯酸丁酯12份、丙烯酸十二氟庚酯14份、异佛尔酮二异氰酸酯8份、新戊二醇单丙烯酸酯8份、偶氮二异庚腈6份、N-甲基吗啡啉6份、异丙醇钛4份、二丙二。
19、醇甲醚4份、烯酸5份、流平剂3份、柠檬酸 5份、聚3-甲基噻吩2份。0013 优选配方为由以下重量份的原料制得：PVDF78份、丙烯酸丁酯14份、丙烯酸十二氟庚酯16份、异佛尔酮二异氰酸酯10份、新戊二醇单丙烯酸酯9份、偶氮二异庚腈8份、N-甲基吗啡啉7份、异丙醇钛5份、二丙二醇甲醚5份、烯酸5份、流平剂4份、柠檬酸 6份、聚3-甲基噻吩3份。0014 所述烯酸为丙烯酸、甲基丙烯酸或十一烯酸。0015 所述所述流平剂为丙二醇甲醚乙酸酯。0016 一种太阳能电池背板用PVDF涂料的制备方法，包括以下步骤：按照重量份比称取各原料，加入反应釜中，开启反应釜于70-75下搅拌2.5-3小时，然后冷却至。
20、室温出料，得到的产物。0017 本发明具有以下有益效果：本发明中的涂料在不改变其优异的耐候性能的前提下，赋予涂料导热，耐磨的性能，可以提高涂覆型太阳能背板的环境适应，延长使用寿命。且本发明生产过程简单，生产成本低廉，环保。具体实施方式0018 实施例1本实施例的一种太阳能电池背板用PVDF涂料，由以下重量份的原料制得：PVDF72份、说 明 书CN 104403442 A4/5页6丙烯酸丁酯10份、丙烯酸十二氟庚酯13份、异佛尔酮二异氰酸酯7份、新戊二醇单丙烯酸酯7份、偶氮二异庚腈5份、N-甲基吗啡啉5份、异丙醇钛3份、二丙二醇甲醚3份、烯酸4份、流平剂2份、柠檬酸 4份、聚3-甲基噻吩1份。。
21、0019 所述烯酸为丙烯酸。0020 所述所述流平剂为丙二醇甲醚乙酸酯。0021 本实施例的一种太阳能电池背板用PVDF涂料，包括以下步骤：按照重量份比称取各原料，加入反应釜中，开启反应釜于75下搅拌2.5小时，然后冷却至室温出料，得到的产物。0022 实施例2本实施例的一种太阳能电池背板用PVDF涂料，由以下重量份的原料制得：PVDF80份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸十二氟庚酯17份、异佛尔酮二异氰酸酯11份、新戊二醇单丙烯酸酯11份、偶氮二异庚腈9份、N-甲基吗啡啉9份、异丙醇钛6份、二丙二醇甲醚6份、烯酸6份、流平剂5份、柠檬酸 7份、聚3-甲基噻吩4份。0023 所述烯酸为甲基丙烯酸。0。
22、024 所述所述流平剂为丙二醇甲醚乙酸酯。0025 本实施例的一种太阳能电池背板用PVDF涂料，包括以下步骤：按照重量份比称取各原料，加入反应釜中，开启反应釜于75下搅拌3小时，然后冷却至室温出料，得到的产物。0026 实施例3本实施例的一种太阳能电池背板用PVDF涂料，由以下重量份的原料制得：PVDF74份、丙烯酸丁酯12份、丙烯酸十二氟庚酯14份、异佛尔酮二异氰酸酯8份、新戊二醇单丙烯酸酯8份、偶氮二异庚腈6份、N-甲基吗啡啉6份、异丙醇钛4份、二丙二醇甲醚4份、烯酸5份、流平剂3份、柠檬酸 5份、聚3-甲基噻吩2份。0027 所述烯酸为十一烯酸。0028 所述所述流平剂为丙二醇甲醚乙酸酯。
23、。0029 本实施例的一种太阳能电池背板用PVDF涂料，包括以下步骤：按照重量份比称取各原料，加入反应釜中，开启反应釜于70下搅拌2.5小时，然后冷却至室温出料，得到的产物。0030 实施例4本实施例的一种太阳能电池背板用PVDF涂料，由以下重量份的原料制得：PVDF78份、丙烯酸丁酯14份、丙烯酸十二氟庚酯16份、异佛尔酮二异氰酸酯10份、新戊二醇单丙烯酸酯9份、偶氮二异庚腈8份、N-甲基吗啡啉7份、异丙醇钛5份、二丙二醇甲醚5份、烯酸5份、流平剂4份、柠檬酸 6份、聚3-甲基噻吩3份。0031 所述烯酸为丙烯酸。0032 所述所述流平剂为丙二醇甲醚乙酸酯。0033 本实施例的一种太阳能电池。
24、背板用PVDF涂料，包括以下步骤：按照重量份比称取各原料，加入反应釜中，开启反应釜于70下搅拌3小时，然后冷却至室温出料，得到的产物。0034 实施例5说 明 书CN 104403442 A5/5页7将实施例1-4制得的涂料，按HG/T-3792-2005标准制样并检测性能，检测结果如表1所示。0035 表1 本发明实施例制得的涂料检测结果项目实施例1实施例2实施例3实施例4硬度（铅笔硬度）3H 3H 3H 3H附着力（MPa）10 10 9 9疏水角， 125 124 126 122冲击强度，（正反冲击）cm 51 48 49 49耐酸性（10%硫酸，常温，250h）无变化无变化无变化无变化耐碱性（10%氢氧化钠，常温，250h）无变化无变化无变化无变化耐盐雾性，1000h 15.45 15.46 15.39 15.48人工气候老化性，1000h无变化无变化无变化无变化同时还将上述各个实施例的涂料，分别按照国家QB/T2730.1-2005、QB/T2603-2007、GB/T13217.2-2009、GB/T 18724-2008/ISO 2836：2004标准检测。对涂料的质检指标，如比重、PH值、表面张力、粘度、电导率等做了检测，检测结果均符合国家国标。说 明 书CN 104403442 A。