一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201210392763.6	申请日：	2012.10.16
公开号：	CN102899500A	公开日：	2013.01.30
当前法律状态：	撤回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C22B 7/00申请公布日:20130130\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C22B 7/00申请日:20121016\|\|\|公开
IPC分类号：	C22B7/00; H01M10/54; C22B59/00(2006.01)N	主分类号：	C22B7/00
申请人：	安徽骏马再生铅产业工程技术研究中心
发明人：	张保兴; 韩健民; 徐克东
地址：	236500 安徽省阜阳市界首市田营工业园区安徽骏马再生铅产业工程技术研究中心
优先权：
专利代理机构：	安徽信拓律师事务所 34117	代理人：	娄尔玉
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内容摘要

一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，涉及红丹制备技术领域，首先将废旧铅酸蓄电池中回收来的铅膏（主要是硫酸铅及少量助剂如钡等）进行脱硫转换为碳酸铅形式，再用酸溶解，经净化后与稀土元素进行共沉淀反应（主要解决物料均匀问题），烘干、焙烧得到稀土红丹产品。本发明利用铅膏作原料，同时减少了火法冶炼产生的污染，属于节能减排、资源循环利用的环保型项目，经湿法加入稀土前处理，火法焙烧的新工艺制成稀土红丹，稀土元素加入到红丹中，可以改善反应界面的化学活性，缩短化成时间，提高蓄电池寿命。

权利要求书

权利要求书一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，其特征在于：包括以下步骤，
a.首先将废旧铅酸蓄电池中回收来的铅膏加入脱硫剂进行脱硫处理，脱硫转换为碳酸铅形式，脱硫温度在25‑50℃，时间为20‑40分钟；
b.将步骤a中脱硫后的铅膏采用酸溶解，加入浸出剂进行浸出处理，浸出的温度在50‑70℃，时间在30‑60分钟，PH值在1‑2；
C.将步骤b中浸出完成后对铅膏进行净化，净化在常温情况下即可；
d.将步骤c中经过净化后的铅膏加入稀土元素，铅膏与稀土元素在常温下进行共沉淀反应，稀土元素能够改善反应界面的化学活性，缩短化成时间；
e.共沉淀反应完成后，进行烘干、焙烧得到稀土红丹产品。
根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，其特征在于：所述脱硫剂选用碳酸钠或碳酸铵或碳酸氢铵。
根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，其特征在于：所述的浸出剂选用硝酸。
根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，其特征在于：对步骤a中脱硫后的脱硫液利用余热进行蒸发结晶，产生硫酸钠副产品，沉淀反应的产物是硝酸铵，经蒸发浓缩返回到红丹干法生产线作助剂用。
根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，其特征在于：所述的稀土元素选用混合稀土或氧化稀土或硝酸稀土或稀土有机物。
根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，其特征在于：所述步骤c中的净化采用氨水或双氧水进行净化。
根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，其特征在于：所述步骤e中烘干采用电加热不锈钢回转窑进行烘干，烘干温度在90‑100℃，烘干完成后自动出料。
根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，其特征在于：所述步骤e中焙烧采用电加热自动控制移动仓焙烧炉进行焙烧，焙烧温度在450‑480℃，焙烧完成后自动出料包装。
根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产的电子级稀土红丹用于铅酸蓄电池的制造。

说明书

说明书一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法
技术领域
本发明涉及红丹制备技术领域，具体涉及一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法。
背景技术
红丹被广泛的应用在阀控铅酸蓄电池、牵引电池、固定型电池、电动车铅酸蓄电池和潜艇电池的正极活性物质中。目前世界各国，甚至于蓄电池生产企业，对于红丹的使用不仅数量不一样，而且技术指标的要求也不尽相同。有的在正极中使用5%~10%的红丹，有的是20%~30%；个别品种，如潜艇电池的正极，甚至使用100%的红丹。另外，对使用的红丹中的Pb3O4含量要求也不一样。美国一般是用含75%的Pb3O4，日本则是80%以上，而在欧洲却是90%以上。
红丹在铅酸蓄电池中的主要作用如下：
1、缩短生极板固化时间，提高极板固化质量
在电解铅生产的红丹中，金属铅的含量小于2%。因此，活性物质中红丹的百分质量越高，整个活性物质中金属铅的含量就越低。在生极板固化时，金属铅不降到一定程度（即铅被氧化），板栅与活性物质界面腐蚀层就不易形成，这是铅膏中结晶形态变化最重要的阶段。含红丹的正极板在固化后，金属铅的含量能达到最佳值1%以下，这说明铅膏中的金属铅与氧的氧化反应已经深入到界面，腐蚀层业已形成。所以其结果不仅提高了固化质量，而且也可以缩短固化时间。
2、缩短化成时间
众所周知，红丹中的PbO2的含量一般都在25%～30%之间，PbO2在化成过程中成为灰铅粉转变成PbO2的晶种。在化成开始阶段，由于铅膏中有大量的PbO、Pb·PbSO4和3PbO·PbSO4·H2O存在，化学反应消耗的硫酸大于电化学反应所生成的硫酸。因此，电极表面和活性物质微孔中的硫酸浓度要比主体溶液中的硫酸浓度低，致使极板微孔中的电解液有着较高的pH值，即极板内部有较多的碱性硫酸盐。而极板表面由于浸酸和接近主体溶液而具有较多的PbSO4，这些条件使化成开始后的7～8h内，反应主要在极板内部发生，生成的主要是PbO2的变体α‑PbO2。在此期间内，硫酸浓度随着时间的延续而降低，时间再延续，化学反应趋于完成。电化学反应生成的硫酸开始大于消耗，硫酸浓度开始提高，化成槽压也升高，阳极电位变正，PbSO4开始氧化，在极板表面生成PbO2的另一个变体β‑PbO2。因为红丹在固化时已经有一定量的β‑PbO2生成，所以化成大约8h后化成时间可以缩短。
3、提高蓄电池的初期容量
由于红丹形成的β‑PbO2晶粒细小，约是α‑PbO2的一半，因此B‑pbo2的结晶要比α‑PbO2具有更大的真实表面积，当PbO2数量相同时，β‑PbO2给出的容量超过α‑PbO2给出的容量1.5~3.0倍。从二者的晶形结构看，它们完全不同。α‑PbO2与PbSO4晶形相近，而β‑PbO2与PbSO4差别很大。放电产物PbSO4不可能沿着β‑PbO2的晶格生长，它要么形成新的晶种，要么在残存的PbSO4上长大。于是在PbSO4之间形成许多缝隙。这些缝隙提供了更多的硫酸通道，使更多的硫酸扩散到活性物质内部的微孔中，从而使极板有了更多的容量。
实践表明，蓄电池在循环试验时，由加红丹的正极板组成的蓄电池首次即可达到100%或更多的容量，不加红丹的要经过数次循环后才能达到95%以上的容量。
红丹是制造铅酸蓄电池的重要原料，目前蓄电池专用电子级红丹由电解铅制成，阜阳地区是全国最大的废铅酸蓄电池的回收基地，每年生产近60万吨的再生铅。在回收再生铅的过程中会产生20多万吨的铅膏。红丹是铅膏中的主要成分，如何将回收后铅膏中的红丹进行有效提取是本发明研究的主要内容。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种节能环保，方法简单的利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法。
本发明所要解决的技术问题采用以下技术方案来实现，
一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，包括以下步骤，
a.首先将废旧铅酸蓄电池中回收来的铅膏加入脱硫剂进行脱硫处理，脱硫转换为碳酸铅形式，脱硫温度在25‑50℃，时间为20‑40分钟；
b.将步骤a中脱硫后的铅膏采用酸溶解，加入浸出剂进行浸出处理，浸出的温度在50‑70℃，时间在30‑60分钟，PH值在1‑2；
c.将步骤b中浸出完成后对铅膏进行净化，净化在常温情况下即可；
d.将步骤c中经过净化后的铅膏加入稀土元素，铅膏与稀土元素在常温下进行共沉淀反应，稀土元素能够改善反应界面的化学活性，缩短化成时间；
e.共沉淀反应完成后，进行烘干、焙烧得到稀土红丹产品。
所述脱硫剂选用碳酸钠或碳酸铵或碳酸氢铵。
所述的浸出剂选用硝酸。
对步骤a中脱硫后的脱硫液利用余热进行蒸发结晶，产生硫酸钠副产品，沉淀反应的产物是硝酸铵，经蒸发浓缩返回到红丹干法生产线作助剂用。
所述的稀土元素选用混合稀土或氧化稀土或硝酸稀土或稀土有机物。
所述步骤c中的净化采用氨水或双氧水进行净化。
所述步骤e中烘干采用电加热不锈钢回转窑进行烘干，烘干温度在90‑100℃，烘干完成后自动出料。
所述步骤e中焙烧采用电加热自动控制移动仓焙烧炉进行焙烧，焙烧温度在450‑480℃，焙烧完成后自动出料包装。
本发明利用废铅酸蓄电池铅膏生产的电子级稀土红丹用于铅酸蓄电池的制造。
本发明制备的电子级稀土红丹技术指标如表1，
表1
名称指标二氧化铅（PbO2） ≥33.9% 四氧化三铅（Pb3O4） ≥97% 稀土元素 0.07—0.1% 硝酸不溶物 ≤0.1% 105℃挥发物 ≤0.2% 筛余物（38.5μm）≤0.75% 三氧化二铁（Fe2O3） ≤0.002% 氧化铜(CuO) ≤0.001% 铋（Bi） ≤0.003%
本发明的有益效果是：本发明利用废旧铅酸蓄电池中的铅膏作原料，同时减少了火法冶炼产生的污染，属于节能减排、资源循环利用的环保型项目，经湿法加入稀土前处理，火法焙烧的新工艺制成稀土红丹，稀土元素加入到红丹中，可以改善反应界面的化学活性，缩短化成时间，提高蓄电池寿命。
附图说明
图1为本发明工艺流程图。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体图示，进一步阐述本发明。
实施例1
如图1所示，一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，包括以下步骤，
a.首先将废旧铅酸蓄电池中回收来的铅膏加入碳酸钠进行脱硫处理，脱硫转换为碳酸铅形式，脱硫温度在25‑50℃，时间为30分钟；
b.将步骤a中脱硫后的铅膏采用酸溶解，加入硝酸进行浸出处理，浸出的温度在50‑70℃，时间在30‑60分钟，PH值在1‑2；
c.将步骤b中浸出完成后对铅膏进行净化，净化在常温情况下即可，PH值为3‑4，净化采用氨水进行净化；
d.将步骤c中经过净化后的铅膏加入氧化稀土，铅膏与稀土元素在常温下进行共沉淀反应，稀土元素能够改善反应界面的化学活性，缩短化成时间；
e.共沉淀反应完成后，将反应物放入电加热不锈钢回转窑进行烘干，烘干温度在90‑100℃，烘干完成后自动出料，烘干后将产品放入到电加热自动控制移动仓焙烧炉进行焙烧，焙烧温度在450‑480℃，焙烧完成后自动出料包装，得到稀土红丹产品。
本实施例对步骤a中脱硫后的脱硫液利用余热进行蒸发结晶，产生硫酸钠副产品，沉淀反应的产物是硝酸铵，经蒸发浓缩返回到红丹干法生产线作助剂用。
本发明利用废铅酸蓄电池铅膏生产的电子级稀土红丹主要用于铅酸蓄电池的制造。
实施例2
如图1所示，一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹，包括以下步骤，
a.首先将废旧铅酸蓄电池中回收来的铅膏加入碳酸铵进行脱硫处理，脱硫转换为碳酸铅形式，脱硫温度在25‑50℃，时间为30分钟；
b.将步骤a中脱硫后的铅膏采用酸溶解，加入硝酸进行浸出处理，浸出的温度在50‑70℃，时间在30‑60分钟，PH值在1‑2；
c.将步骤b中浸出完成后对铅膏进行净化，净化在常温情况下即可，PH值为3‑4，净化采用双氧水进行净化；
d.将步骤c中经过净化后的铅膏加入硝酸稀土，铅膏与稀土元素在常温下进行共沉淀反应，稀土元素能够改善反应界面的化学活性，缩短化成时间；
e.共沉淀反应完成后，将反应物放入电加热不锈钢回转窑进行烘干，烘干温度在90‑100℃，烘干完成后自动出料，烘干后将产品放入到电加热自动控制移动仓焙烧炉进行焙烧，焙烧温度在450‑480℃，焙烧完成后自动出料包装，得到稀土红丹产品。
本实施例对步骤a中脱硫后的脱硫液利用余热进行蒸发结晶，产生硫酸钠副产品，沉淀反应的产物是硝酸铵，经蒸发浓缩返回到红丹干法生产线作助剂用。
本发明利用废铅酸蓄电池铅膏生产的电子级稀土红丹主要用于铅酸蓄电池的制造。
实施例3
如图1所示，一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹，包括以下步骤，
a.首先将废旧铅酸蓄电池中回收来的铅膏加入碳酸氢铵进行脱硫处理，脱硫转换为碳酸铅形式，脱硫温度在25‑50℃，时间为30分钟；
b.将步骤a中脱硫后的铅膏采用酸溶解，加入硝酸进行浸出处理，浸出的温度在50‑70℃，时间在30‑60分钟，PH值在1‑2；
c.将步骤b中浸出完成后对铅膏进行净化，净化在常温情况下即可，PH值为3‑4，净化采用氨水进行净化；
d.将步骤c中经过净化后的铅膏加入稀土有机物，铅膏与稀土元素在常温下进行共沉淀反应，稀土元素能够改善反应界面的化学活性，缩短化成时间；
e.共沉淀反应完成后，将反应物放入电加热不锈钢回转窑进行烘干，烘干温度在90‑100℃，烘干完成后自动出料，烘干后将产品放入到电加热自动控制移动仓焙烧炉进行焙烧，焙烧温度在450‑480℃，焙烧完成后自动出料包装，得到稀土红丹产品。
本实施例对步骤a中脱硫后的脱硫液利用余热进行蒸发结晶，产生硫酸钠副产品，沉淀反应的产物是硝酸铵，经蒸发浓缩返回到红丹干法生产线作助剂用。
本发明利用废铅酸蓄电池铅膏生产的电子级稀土红丹主要用于铅酸蓄电池的制造。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

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1、(10)申请公布号 CN 102899500 A(43)申请公布日 2013.01.30CN102899500A*CN102899500A*(21)申请号 201210392763.6(22)申请日 2012.10.16C22B 7/00(2006.01)H01M 10/54(2006.01)C22B 59/00(2006.01)(71)申请人安徽骏马再生铅产业工程技术研究中心地址 236500 安徽省阜阳市界首市田营工业园区安徽骏马再生铅产业工程技术研究中心(72)发明人张保兴韩健民徐克东(74)专利代理机构安徽信拓律师事务所 34117代理人娄尔玉(54) 发明名称一种利用废铅酸蓄电池。

2、铅膏生产电子级稀土红丹制备方法(57) 摘要一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，涉及红丹制备技术领域，首先将废旧铅酸蓄电池中回收来的铅膏（主要是硫酸铅及少量助剂如钡等）进行脱硫转换为碳酸铅形式，再用酸溶解，经净化后与稀土元素进行共沉淀反应（主要解决物料均匀问题），烘干、焙烧得到稀土红丹产品。本发明利用铅膏作原料，同时减少了火法冶炼产生的污染，属于节能减排、资源循环利用的环保型项目，经湿法加入稀土前处理，火法焙烧的新工艺制成稀土红丹，稀土元素加入到红丹中，可以改善反应界面的化学活性，缩短化成时间，提高蓄电池寿命。(51)Int.Cl.权利要求书1页说明书4页附图1页(19)中。

3、华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页说明书 4 页附图 1 页1/1页21.一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，其特征在于：包括以下步骤，a.首先将废旧铅酸蓄电池中回收来的铅膏加入脱硫剂进行脱硫处理，脱硫转换为碳酸铅形式，脱硫温度在25-50，时间为20-40分钟；b.将步骤a中脱硫后的铅膏采用酸溶解，加入浸出剂进行浸出处理，浸出的温度在50-70，时间在30-60分钟，PH值在1-2；C.将步骤b中浸出完成后对铅膏进行净化，净化在常温情况下即可；d.将步骤c中经过净化后的铅膏加入稀土元素，铅膏与稀土元素在常温下进行共沉淀反应，稀土元素能够改善反。

4、应界面的化学活性，缩短化成时间；e.共沉淀反应完成后，进行烘干、焙烧得到稀土红丹产品。2.根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，其特征在于：所述脱硫剂选用碳酸钠或碳酸铵或碳酸氢铵。3.根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，其特征在于：所述的浸出剂选用硝酸。4.根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，其特征在于：对步骤a中脱硫后的脱硫液利用余热进行蒸发结晶，产生硫酸钠副产品，沉淀反应的产物是硝酸铵，经蒸发浓缩返回到红丹干法生产线作助剂用。5.根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀。

5、土红丹制备方法，其特征在于：所述的稀土元素选用混合稀土或氧化稀土或硝酸稀土或稀土有机物。6.根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，其特征在于：所述步骤c中的净化采用氨水或双氧水进行净化。7.根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，其特征在于：所述步骤e中烘干采用电加热不锈钢回转窑进行烘干，烘干温度在90-100，烘干完成后自动出料。8.根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，其特征在于：所述步骤e中焙烧采用电加热自动控制移动仓焙烧炉进行焙烧，焙烧温度在450-480，焙烧完成后自动出料包装。9.。

6、根据权利要求1所述的一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产的电子级稀土红丹用于铅酸蓄电池的制造。权利要求书CN 102899500 A1/4页3一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法技术领域0001 本发明涉及红丹制备技术领域，具体涉及一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法。背景技术0002 红丹被广泛的应用在阀控铅酸蓄电池、牵引电池、固定型电池、电动车铅酸蓄电池和潜艇电池的正极活性物质中。目前世界各国，甚至于蓄电池生产企业，对于红丹的使用不仅数量不一样，而且技术指标的要求也不尽相同。有的在正极中使用5%10%的红丹，有的是20%30%；个别品种，如潜艇电池的正极，甚。

7、至使用100%的红丹。另外，对使用的红丹中的Pb3O4含量要求也不一样。美国一般是用含75%的Pb3O4，日本则是80%以上，而在欧洲却是90%以上。 0003 红丹在铅酸蓄电池中的主要作用如下： 0004 1、缩短生极板固化时间，提高极板固化质量 0005 在电解铅生产的红丹中，金属铅的含量小于2%。因此，活性物质中红丹的百分质量越高，整个活性物质中金属铅的含量就越低。在生极板固化时，金属铅不降到一定程度（即铅被氧化），板栅与活性物质界面腐蚀层就不易形成，这是铅膏中结晶形态变化最重要的阶段。含红丹的正极板在固化后，金属铅的含量能达到最佳值1%以下，这说明铅膏中的金属铅与氧的氧化反应已经深入到。

8、界面，腐蚀层业已形成。所以其结果不仅提高了固化质量，而且也可以缩短固化时间。 0006 2、缩短化成时间 0007 众所周知，红丹中的PbO2的含量一般都在25%30%之间，PbO2在化成过程中成为灰铅粉转变成PbO2的晶种。在化成开始阶段，由于铅膏中有大量的PbO、PbPbSO4和3PbOPbSO4H2O存在，化学反应消耗的硫酸大于电化学反应所生成的硫酸。因此，电极表面和活性物质微孔中的硫酸浓度要比主体溶液中的硫酸浓度低，致使极板微孔中的电解液有着较高的pH值，即极板内部有较多的碱性硫酸盐。而极板表面由于浸酸和接近主体溶液而具有较多的PbSO4，这些条件使化成开始后的78h内，反应主要在极。

9、板内部发生，生成的主要是PbO2的变体-PbO2。在此期间内，硫酸浓度随着时间的延续而降低，时间再延续，化学反应趋于完成。电化学反应生成的硫酸开始大于消耗，硫酸浓度开始提高，化成槽压也升高，阳极电位变正，PbSO4开始氧化，在极板表面生成PbO2的另一个变体-PbO2。因为红丹在固化时已经有一定量的-PbO2生成，所以化成大约8h后化成时间可以缩短。 0008 3、提高蓄电池的初期容量 0009 由于红丹形成的-PbO2晶粒细小，约是-PbO2的一半，因此B-pbo2的结晶要比-PbO2具有更大的真实表面积，当PbO2数量相同时，-PbO2给出的容量超过-PbO2给出的容量1.53.0倍。从二。

10、者的晶形结构看，它们完全不同。-PbO2与PbSO4晶形相近，而-PbO2与PbSO4差别很大。放电产物PbSO4不可能沿着-PbO2的晶格生长，它要么形成新的晶种，要么在残存的PbSO4上长大。于是在PbSO4之间形成许多缝隙。这些缝隙提供了更说明书CN 102899500 A2/4页4多的硫酸通道，使更多的硫酸扩散到活性物质内部的微孔中，从而使极板有了更多的容量。 0010 实践表明，蓄电池在循环试验时，由加红丹的正极板组成的蓄电池首次即可达到100%或更多的容量，不加红丹的要经过数次循环后才能达到95%以上的容量。 0011 红丹是制造铅酸蓄电池的重要原料，目前蓄电池专用电子级红丹由。

11、电解铅制成，阜阳地区是全国最大的废铅酸蓄电池的回收基地，每年生产近60万吨的再生铅。在回收再生铅的过程中会产生20多万吨的铅膏。红丹是铅膏中的主要成分，如何将回收后铅膏中的红丹进行有效提取是本发明研究的主要内容。发明内容0012 本发明所要解决的技术问题在于提供一种节能环保，方法简单的利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法。 0013 本发明所要解决的技术问题采用以下技术方案来实现， 0014 一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，包括以下步骤， 0015 a.首先将废旧铅酸蓄电池中回收来的铅膏加入脱硫剂进行脱硫处理，脱硫转换为碳酸铅形式，脱硫温度在25-50，时间为2。

12、0-40分钟； 0016 b.将步骤a中脱硫后的铅膏采用酸溶解，加入浸出剂进行浸出处理，浸出的温度在50-70，时间在30-60分钟，PH值在1-2； 0017 c.将步骤b中浸出完成后对铅膏进行净化，净化在常温情况下即可； 0018 d.将步骤c中经过净化后的铅膏加入稀土元素，铅膏与稀土元素在常温下进行共沉淀反应，稀土元素能够改善反应界面的化学活性，缩短化成时间； 0019 e.共沉淀反应完成后，进行烘干、焙烧得到稀土红丹产品。 0020 所述脱硫剂选用碳酸钠或碳酸铵或碳酸氢铵。 0021 所述的浸出剂选用硝酸。 0022 对步骤a中脱硫后的脱硫液利用余热进行蒸发结晶，产生硫酸钠副产品，沉淀。

13、反应的产物是硝酸铵，经蒸发浓缩返回到红丹干法生产线作助剂用。 0023 所述的稀土元素选用混合稀土或氧化稀土或硝酸稀土或稀土有机物。 0024 所述步骤c中的净化采用氨水或双氧水进行净化。 0025 所述步骤e中烘干采用电加热不锈钢回转窑进行烘干，烘干温度在90-100，烘干完成后自动出料。 0026 所述步骤e中焙烧采用电加热自动控制移动仓焙烧炉进行焙烧，焙烧温度在450-480，焙烧完成后自动出料包装。0027 本发明利用废铅酸蓄电池铅膏生产的电子级稀土红丹用于铅酸蓄电池的制造。 0028 本发明制备的电子级稀土红丹技术指标如表1， 0029 表1 0030 名称指标二氧化铅（PbO2）3。

14、3.9%四氧化三铅（Pb3O4）97%稀土元素0.070.1%硝酸不溶物0.1%说明书CN 102899500 A3/4页5105挥发物0.2%筛余物（38.5m）0.75%三氧化二铁（Fe2O3）0.002%氧化铜(CuO)0.001%铋（Bi）0.003%0031 0032 本发明的有益效果是：本发明利用废旧铅酸蓄电池中的铅膏作原料，同时减少了火法冶炼产生的污染，属于节能减排、资源循环利用的环保型项目，经湿法加入稀土前处理，火法焙烧的新工艺制成稀土红丹，稀土元素加入到红丹中，可以改善反应界面的化学活性，缩短化成时间，提高蓄电池寿命。附图说明0033 图1为本发明工艺流程图。具体实施。

15、方式0034 为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体图示，进一步阐述本发明。 0035 实施例1 0036 如图1所示，一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹制备方法，包括以下步骤，0037 a.首先将废旧铅酸蓄电池中回收来的铅膏加入碳酸钠进行脱硫处理，脱硫转换为碳酸铅形式，脱硫温度在25-50，时间为30分钟； 0038 b.将步骤a中脱硫后的铅膏采用酸溶解，加入硝酸进行浸出处理，浸出的温度在50-70，时间在30-60分钟，PH值在1-2； 0039 c.将步骤b中浸出完成后对铅膏进行净化，净化在常温情况下即可，PH值为3-4，净化采用氨水进行净。

16、化； 0040 d.将步骤c中经过净化后的铅膏加入氧化稀土，铅膏与稀土元素在常温下进行共沉淀反应，稀土元素能够改善反应界面的化学活性，缩短化成时间； 0041 e.共沉淀反应完成后，将反应物放入电加热不锈钢回转窑进行烘干，烘干温度在90-100，烘干完成后自动出料，烘干后将产品放入到电加热自动控制移动仓焙烧炉进行焙烧，焙烧温度在450-480，焙烧完成后自动出料包装，得到稀土红丹产品。 0042 本实施例对步骤a中脱硫后的脱硫液利用余热进行蒸发结晶，产生硫酸钠副产品，沉淀反应的产物是硝酸铵，经蒸发浓缩返回到红丹干法生产线作助剂用。 0043 本发明利用废铅酸蓄电池铅膏生产的电子级稀土红丹主要用。

17、于铅酸蓄电池的制造。0044 实施例2 0045 如图1所示，一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹，包括以下步骤， 0046 a.首先将废旧铅酸蓄电池中回收来的铅膏加入碳酸铵进行脱硫处理，脱硫转换为碳酸铅形式，脱硫温度在25-50，时间为30分钟； 0047 b.将步骤a中脱硫后的铅膏采用酸溶解，加入硝酸进行浸出处理，浸出的温度在说明书CN 102899500 A4/4页650-70，时间在30-60分钟，PH值在1-2； 0048 c.将步骤b中浸出完成后对铅膏进行净化，净化在常温情况下即可，PH值为3-4，净化采用双氧水进行净化； 0049 d.将步骤c中经过净化后的铅膏加入硝酸。

18、稀土，铅膏与稀土元素在常温下进行共沉淀反应，稀土元素能够改善反应界面的化学活性，缩短化成时间； 0050 e.共沉淀反应完成后，将反应物放入电加热不锈钢回转窑进行烘干，烘干温度在90-100，烘干完成后自动出料，烘干后将产品放入到电加热自动控制移动仓焙烧炉进行焙烧，焙烧温度在450-480，焙烧完成后自动出料包装，得到稀土红丹产品。 0051 本实施例对步骤a中脱硫后的脱硫液利用余热进行蒸发结晶，产生硫酸钠副产品，沉淀反应的产物是硝酸铵，经蒸发浓缩返回到红丹干法生产线作助剂用。0052 本发明利用废铅酸蓄电池铅膏生产的电子级稀土红丹主要用于铅酸蓄电池的制造。0053 实施例30054 如图1所。

19、示，一种利用废铅酸蓄电池铅膏生产电子级稀土红丹，包括以下步骤， 0055 a.首先将废旧铅酸蓄电池中回收来的铅膏加入碳酸氢铵进行脱硫处理，脱硫转换为碳酸铅形式，脱硫温度在25-50，时间为30分钟； 0056 b.将步骤a中脱硫后的铅膏采用酸溶解，加入硝酸进行浸出处理，浸出的温度在50-70，时间在30-60分钟，PH值在1-2； 0057 c.将步骤b中浸出完成后对铅膏进行净化，净化在常温情况下即可，PH值为3-4，净化采用氨水进行净化； 0058 d.将步骤c中经过净化后的铅膏加入稀土有机物，铅膏与稀土元素在常温下进行共沉淀反应，稀土元素能够改善反应界面的化学活性，缩短化成时间； 0059。

20、 e.共沉淀反应完成后，将反应物放入电加热不锈钢回转窑进行烘干，烘干温度在90-100，烘干完成后自动出料，烘干后将产品放入到电加热自动控制移动仓焙烧炉进行焙烧，焙烧温度在450-480，焙烧完成后自动出料包装，得到稀土红丹产品。 0060 本实施例对步骤a中脱硫后的脱硫液利用余热进行蒸发结晶，产生硫酸钠副产品，沉淀反应的产物是硝酸铵，经蒸发浓缩返回到红丹干法生产线作助剂用。 0061 本发明利用废铅酸蓄电池铅膏生产的电子级稀土红丹主要用于铅酸蓄电池的制造。0062 以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。说明书CN 102899500 A1/1页7图1说明书附图CN 102899500 A。

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