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1、(10)申请公布号 CN 102825396 A(43)申请公布日 2012.12.19CN102825396A*CN102825396A*(21)申请号 201210346558.6(22)申请日 2012.09.18B23K 35/26(2006.01)(71)申请人金华市双环钎焊材料有限公司地址 321081 浙江省金华市婺城区罗埠镇金华市双环钎焊材料有限公司(72)发明人蒋俊懿 蒋汝智(74)专利代理机构金华科源专利事务所有限公司 33103代理人黄飞(54) 发明名称含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料(57) 摘要本发明属于钎焊材料类，具体是一种含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅。
2、钎料，其化学成分(质量百分数)是：6.010.5%的Zn，0.0050.5%的Pr，0.0050.05%的Ga，0.0010.01%的Te，余量为Sn。由于该钎料具有优良的“抗氧化性能”，因此具有良好的润湿性能，焊点（钎缝）力学性能优良，适用于电子行业波峰焊、浸焊、手工焊、再流焊等焊接方法。(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书5页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 5 页1/1页21.一种含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料，其特征在于：其化学成分质量百分数是：6.010.5%的Zn，0.0050.5%的Pr，0.0050.05%的Ga。
3、，0.0010.01%的Te，余量为Sn。2.根据权利要求1所述的含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料，其特征在于：Ga与Te的质量比满足GaTe=4.85.21。3.根据权利要求2所述的含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料，其特征在于：Ga与Te的质量比满足GaTe=51。权 利 要 求 书CN 102825396 A1/5页3含 Pr、 Ga、 Te 的 Sn-Zn 无铅钎料技术领域0001 本发明涉及一种含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料，属于金属材料类及冶金领域的钎焊材料。背景技术0002 随着RoHS（The Restriction of the Use of certain。
4、 Hazardous Substance in Electrical aPr Electronic Equipment）指令的生效，锡铅钎料的替代问题一直是电子行业技术人员研究的热点。目前具有代表性的无铅钎料有Sn-Ag-Cu、Sn-Cu、Sn-Cu-Ni等合金系，各有所长，但是和锡铅钎料相比，在钎料成本、钎料熔点方面等仍有一定的差距。Sn-Zn系钎料熔点、原材料成本均低于Sn-Ag-Cu、Sn-Cu、Sn-Cu-Ni系钎料，特别是Sn-Zn钎料熔点非常接近锡铅钎料，但是由于Sn-Zn系钎料润湿性能较差，因此目前还难以应用于工业化生产，仍需研究改进。0003 近年来国内外在Sn-Zn基础上开发。
5、出了“Sn-Zn-Ga-Ce无铅钎料”（公开号CN101269446）、“一种锡锌基无铅钎料合金”（公开号CN101585120）、“一种Sn-Zn系无铅钎料合金及其制备方法”（公开号CN101058131）以及“锡锌基含稀土元素的无铅钎料合金”（公开号CN1390672）等多种“多元合金体系”的Sn-Zn钎料，它们与二元Sn-Zn合金相比在某些性能上有所改善，但在综合性能上还是不如传统的Sn-Pb钎料，因此，Sn-Zn系钎料仍需进一步改进。本项发明“含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料”，即是在这种技术背景下完成的。发明内容0004 本发明的目的是提供一种抗氧化性能强，润湿性能良好，钎缝力。
6、学性能优良，适用于电子行业波峰焊、再流焊、浸焊、手工焊等焊接方法的含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料。0005 为达到本发明的目的，本发明的含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料，经过优化后确定的化学成分按质量百分数配比为：6.010.5%的Zn，0.0050.5%的Pr，0.0050.05%的Ga，0.0010.01%的Te，余量为Sn。0006 采用常规方法制备钎料，即使用市售的锡锭、锌锭、金属镓、金属镨、浅灰色碲锭，各种金属原料按需要配比，冶炼时加入经优化筛选确定的“覆盖剂”或采用“惰性气体”保护进行冶炼、浇铸，可得到棒材。通过挤压、拉拔，即得到丝材(也可加入助焊剂，制成“药芯焊丝”。
7、)。铅（即Pb）元素作为锡锭、电解铜等原材料中的“杂质元素”，总量（质量百分数）控制在Pb0.1wt.%范围内，以满足符合中华人民共和国国家标准GB/T 20422-2006无铅钎料的规定（标准中规定Pb0.1wt.%）。0007 考虑到金属镓熔点低，金属镨熔点高且极易氧化，根据生产需要也可将金属镓、金属镨预先冶炼成中间合金，以Sn-Ga和Sn-Pr的形式加入，以保证镓和镨在钎料中成分的准确性。0008 金属碲准确地说应该是非金属元素。它有两种“同素异形体”。一种为无定形褐色说 明 书CN 102825396 A2/5页4粉末，且不太稳定，不利于保存和生产时准确添加。而另一种为结晶形，具有银白。
8、色金属光泽的碲较为稳定，其熔点约为449.5，沸点约为1390，密度约为6.25，在Sn-Zn钎料冶炼时，较容易准确添加。0009 本发明过程使用的碲均为银白色金属光泽的碲。本发明的钎料组织均匀，易于加工成各种形状，如条状、棒状、丝状、焊球，以适应不同生产条件的需要。0010 本发明主要用于电子行业元器件的组装及封装，是一种钎焊性能（如润湿性能）良好、焊点（钎缝）力学性能优良的新型绿色、环保型无铅钎料。具体实施方案0011 与以往研究相比，本发明的创造性在于：0012 1）发现了可显著提高Sn-Zn钎料“抗氧化性能”的Te元素。0013 在本发明的试验过程中，研究发现，Te加入到Sn-Zn系无。
9、铅钎料中，可显著地提高Sn-Zn钎料的“抗氧化性能”。进一步研究发现，如果同时加入Pr和Ga元素，Sn-Zn钎料的“抗氧化性能”更加优良。通过优化Pr、Ga和Te以及Sn、Zn的化学成分，得到了“抗氧化性能”优良、对铜板润湿性能良好的Sn-Zn-Pr-Ga-Te无铅钎料（参见附表1）。由于Pr、Ga、Te的加入量很少，本发明的钎料熔点稍高于或等于Sn-Zn二元合金的熔点。0014 以往的研究一致认为，Ga（镓元素）和/或P（磷元素）的加入，可以显著提高Sn-Pb钎料、Sn-Ag-Cu钎料的“抗氧化”能力（参见中国发明专利“具有抗氧化能力的无铅焊料”，CN1439480）；还有研究指出，同时添加。
10、Ga和稀土元素Ce，能够显著提高Sn-Zn钎料的抗氧化能力（参见中国发明专利“Sn-Zn-Ga-Ce无铅钎料”，CN101269446）。但是对于Sn-Zn钎料来说，无论Ga和/或P的加入，还是同时添加Ga和稀土元素Ce，Sn-Zn钎料的“抗氧化”能力的提高或改善仍然达不到“满足波峰焊要求”的效果。然而，本发明含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料即Sn-Zn-Pr-Ga-Te无铅钎料，由于微量Te元素的“特殊作用”，其“抗氧化”能力满足了波峰焊要求。0015 进一步研究发现，微量Te元素的“特殊作用”，是由于Te可与Sn形成稳定的金属间化合物SnTe（SnTe的熔点约为806）；Te可与Zn。
11、形成稳定的金属间化合物ZnTe（ZnTe的熔点约为1292）；Te可与Ga形成稳定的金属间化合物GaTe（GaTe的熔点约为635）。上述金属间化合物的形成，一方面“减缓”了Sn、Zn与氧发生氧化反应的几率，从而提高了新发明钎料的“抗氧化”能力；另一方面，由于上述金属间化合物细小、稳定，在钎料钎焊冷却过程中，起着“形核质点”的作用，从而细化了钎料（或焊点）的组织，使得钎料组织均匀，易于加工成各种形状。0016 2）试验验证并优选了Ga与Te元素的添加范围和比例关系0017 通过“序贯实验设计”方法发现了向Sn-Zn无铅钎料中加入适量“Ga元素”和“Te元素”对Sn-Zn无铅钎料“抗氧化性能”的。
12、影响规律：即Ga与Te的添加量为51（即GaTe=51，下同）时，本发明的无铅钎料具有最佳的“抗氧化性能”，从而具有最佳的润湿性能。在本发明所选定的Sn-Zn-Pr-Ga-Te无铅钎料的成分范围内，加入稀土元素Pr，由于Pr具有“表面活性”作用能够降低液态钎料的表面张力，同时影响液态钎料的传质作用从而抑制钎料与基板的反应、润湿过程，从而提高Sn-Zn-Pr-Ga-Te无铅钎料的润湿、铺展性能。试验结果表明，当Ga与Te的添加量达到GaTe=4.85.21时，新发明的无铅钎料具说 明 书CN 102825396 A3/5页5有良好的“抗氧化性能”，而在GaTe=51时，新发明的无铅钎料具有最佳的。
13、“抗氧化性能”。0018 根据本发明的“含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料”的质量配比，叙述本发明的具体实施方式如下。实施例一0019 一种含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料，按质量百分数配比，其成分为：6.0%的Zn，0.5%的Pr，0.005%的Ga，0.001%的Te，余量为Sn。0020 上述成分配比得到的“含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料”固相线温度在198左右，液相线温度在206左右（均考虑了试验误差）。配合市售RMA钎剂在紫铜板上具有优良的润湿性能。0021 实施例二0022 一种含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料，按质量百分数配比，其成分为：10.5%的Zn，。
14、0.005%的Pr，0.05%的Ga，0.01%的Te，余量为Sn。0023 上述成分配比得到的“含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料”固相线温度在198左右，液相线温度在207左右（均考虑了试验误差）。配合市售RMA钎剂在紫铜板上具有优良的润湿性能。0024 实施例三0025 一种含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料，按质量百分数配比，其成分为：8.5%的Zn，0.25%的Pr，0.01%的Ga，0.002%的Te，余量为Sn。0026 上述成分配比得到的“含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料”固相线温度在198左右，液相线温度在204左右（均考虑了试验误差）。配合市售RMA钎剂在紫铜。
15、板上具有优良的润湿性能。0027 实施例四0028 一种含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料，按质量百分数配比，其成分为：7.2%的Zn，0.05%的Pr，0.015%的Ga，0.003%的Te，余量为Sn。0029 上述成分配比得到的“含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料”固相线温度在198左右，液相线温度在205左右（均考虑了试验误差）。配合市售RMA钎剂在紫铜板上具有优良的润湿性能。0030 实施例五0031 一种含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料，按质量百分数配比，其成分为：9.8%的Zn，0.18%的Pr，0.04%的Ga，0.008%的Te，余量为Sn。0032 上述成分配。
16、比得到的“含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料”固相线温度在198左右，液相线温度在203左右（均考虑了试验误差）。配合市售RMA钎剂在紫铜板上具有优良的润湿性能。0033 实施例六0034 一种含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料，按质量百分数配比，其成分为：8.5%的Zn，0.25%的Pr，0.024%的Ga，0.005%的Te，余量为Sn。0035 上述成分配比得到的“含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料”固相线温度在198左右，液相线温度在204左右（均考虑了试验误差）。配合市售RMA钎剂在紫铜板上具有较为优良的润湿性能。说 明 书CN 102825396 A4/5页60036 。
17、实施例七0037 一种含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料，按质量百分数配比，其成分为：7.2%的Zn，0.05%的Pr，0.026%的Ga，0.005%的Te，余量为Sn。0038 上述成分配比得到的“含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料”固相线温度在198左右，液相线温度在205左右（均考虑了试验误差）。配合市售RMA钎剂在紫铜板上具有较为优良的润湿性能。0039 实施例八0040 一种含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料，按质量百分数配比，其成分为：9.8%的Zn，0.18%的Pr，0.047%的Ga，0.01%的Te，余量为Sn。0041 上述成分配比得到的“含Pr、Ga、Te的。
18、Sn-Zn无铅钎料”固相线温度在198左右，液相线温度在203左右（均考虑了试验误差）。配合市售RMA钎剂在紫铜板上润湿性能较差。0042 实施例九0043 一种含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料，按质量百分数配比，其成分为：10.5%的Zn，0.005%的Pr，0.0106%的Ga，0.002%的Te，余量为Sn。0044 上述成分配比得到的“含Pr、Ga、Te的Sn-Zn无铅钎料”固相线温度在198左右，液相线温度在207左右（均考虑了试验误差）。配合市售RMA钎剂在紫铜板上润湿性能较差。0045 上述九个实施例与Sn-9Zn钎料的性能对比试验（5组）数据如表一所示。说 明 书CN 102825396 A5/5页70046 说 明 书CN 102825396 A。