一种除草剂组合物 技术领域
本发明属于农药领域，具体地说涉及一种除草剂组合物。本发明提供了一种由均三氮苯类、酰胺类和磺酰脲类除草剂复配的农药除草剂组合物。本组合物可扩大除草剂的防治谱，提高它们的防治效果，减少用药量，降低成本，减少环境污染。
背景技术
由于与农作物争光、争肥、争水，农田杂草每年给农作物生产造成很大损失，目前防治农田杂草的方法主要是喷洒除草剂，单一类的除草剂杀草谱窄，而多元复配的除草剂组合物可扩大杀草谱。
均三氮苯类除草剂(如莠去津)是内吸、传导型苗前苗后除草剂，通过干扰植物的光合作用而使杂草死亡；酰胺类除草剂(如乙草胺)是内吸、传导型苗前苗后除草剂，通过阻碍蛋白质的合成而抑制细胞的生长，使杂草停止生长而枯死。磺酰脲类除草剂大都为苗后除草剂，可被植物茎叶吸收、传导而使之受到抑制或死亡。均三氮苯类和酰胺类除草剂的混配制剂可以有效防治大部分玉米田杂草，本公司据此开发了均三氮苯类和酰胺类除草剂的悬浮乳剂CN1029287C。但上述混配制剂主要通过土壤封闭作用防除尚未出土的杂草，对已出土的杂草效果不理想，而磺酰脲类除草剂如烟嘧磺隆、砜嘧磺隆等可被植物茎叶吸收、传导而使之受到抑制或死亡，所以能有效杀灭已出土的杂草，可将复配物制成油悬浮剂、可湿性粉剂、干悬浮剂、水分散粒剂、粒剂、片剂、泡腾片剂、乳膏、丸剂。农药的增效复配是扩大农药防治谱和提高药效的有效方法，迄今为止，尚未发现由均三氮苯类、酰胺类和磺酰脲类除草剂复配成上述剂型农药除草剂组合物的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种由均三氮苯类、酰胺类和磺酰脲类除草剂复配的农药除草剂组合物。本发明是一种三元或多元复配的除草剂，其中的均三氮苯类、酰胺类除草剂能通过土壤封闭作用防除尚未出苗的杂草，磺酰脲类除草剂如烟嘧磺隆、砜嘧磺隆等可被植物茎叶吸收、传导而使之受到抑制或死亡，所以能有效杀灭已出土的杂草。在均三氮苯和酰胺类除草剂中加入磺酰脲类而制成的混合制剂既能封闭未出苗杂草，同时又能杀灭已出苗杂草。本发明所提供的复配制剂具有下述特点：杀草活性高，杀草谱广，有草杀草，无草封闭，能有效地防除香附子、马唐、狗尾草、牛筋草、蓼、苋、藜、等多种一年生和多年生杂草；持效期长，一次用药能保证玉米整个生育期不受杂草危害；安全性高，对玉米及下茬小麦安全。本发明者进行了广泛地研究，选择了三种复配除草剂的比例，并对其适用地农作物进行了选择。将三种不同类型的除草剂进行复配，不容易形成稳定的组合物。为了解决上述问题，本发明人详细地研究了本除草剂组合物的各种制剂形式，终于获得了本发明除草剂组合物的稳定的制剂。
下面将本发明的技术方案详述如下：
一种除草剂组合物，主要含有均三氮苯类、酰胺类和磺酰脲类除草剂。
上述除草剂中所述的均三氮苯类除草剂可以是莠去津、西玛津、扑灭津以及其它均三氮苯类除草剂；酰胺类除草剂可以是乙草胺、丁草胺、异丙草胺、异丙甲草胺以及其它酰胺类除草剂；磺酰脲类是烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、噻磺隆、甲酰胺磺隆、氟嘧磺隆或其它磺酰脲类除草剂。本发明优选的除草剂组合物是均三氮苯类除草剂莠去津，与酰胺类除草剂乙草胺、丁草胺、异丙草胺、异丙甲草胺中的至少一种，以及磺酰脲类除草剂中的至少一种混配的组合物。本发明最优选的除草剂组合物是莠去津、乙草胺和磺酰脲类混配的组合物。
上述除草剂中各有效成分的重量比例可以在较宽的范围内变动，剂型中均三氮苯类∶酰胺类∶磺酰脲类的重量比为1-50∶1-50∶1，优选重量比为10-30∶10-30∶1，最优选的重量比为12-25∶12-25∶1。在下述除草剂的制剂中，本除草剂的有效成分的重量含量范围为0.1-80％，优选为10-70％，最优选为20-60％。
本发明优选的三种有效成分为莠去津、乙草胺和烟嘧磺隆，具体重量比为莠去津∶乙草胺∶烟嘧磺隆＝20∶20∶1。
利用上述混配的除草剂有效成分，本发明人进行了深入研究，配制了下述稳定的制剂。其中包括：A、油悬浮剂(OF)；B、可湿性粉剂(WP)；C、干悬浮剂(DF)；D、水分散粒剂(WG)；E、粒剂(GR)；F、片剂(TA)(包括泡腾片剂)、G、乳膏(GS)、H、丸剂(PT)。本发明优选的制剂形式是油悬浮剂和可湿性粉剂。因此本发明进一步地涉及上述除草剂活性成分的各种制剂，及其制备方法。
现将本发明的制剂和其中的各种成分详述如下：
A、油悬浮剂(OF)是一种或一种以上农药有效成分(其中至少有一种为固体原药)在非水系分散介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系。本发明的油悬浮剂由原药、植物油和/或矿物油类溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂等组成。其中植物油类溶剂可以是豆油、棉籽油、棕榈油、椰子油、菜籽油、蓖麻仁油、松节油、浓缩蔬菜油、向日葵油等；矿物油可以是石蜡系油、甲基萘高级脂肪烃油等。乳化剂可以为一种或多种阴离子、非离子表面活性剂的复合物，非离子表面活性剂如脱水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯烷基胺等。阴离子表面活性剂如十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠等。乳化剂中的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的比例为1-10∶1，优选比例为2-8∶1，润湿剂有十二烷基硫酸钠、JFC等，分散剂有木质素磺酸钠、NNO等。在制剂中，活性成分的含量为0.1-80％重量，乳化剂的含量为1-20％重量，润湿剂和/或分散剂的含量为0.1-15％重量，余量的油。
B、可湿性粉剂(WP)是在水中均匀分散的制剂。本发明可湿性粉剂除了向原药中加入了如陶土、硅藻土等稀释剂或惰性物质以外，它还有离子型或非离子型表面活性剂润湿剂或分散剂，例如，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛黄酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠等；分散剂有木质素磺酸钠、NNO等，润湿剂有十二烷基硫酸钠、JFC等。在制剂中，活性成分的含量为0.1-80％重量，润湿剂的含量为0.1-30％重量，分散剂的含量为0.1-15％重量，余量的稀释剂。
C、干悬浮剂(DF)是将原药的有效成分、润湿剂、分散剂及粘合剂，通过与水的混合造粒形成的。用于本发明的润湿剂可以是烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠等离子型表面活性剂之中的一种或多种，其用量为0.1-20％；用于本发明的崩解剂可以是淀粉及其衍生物、海藻酸及盐类和粘土等之中的一种或几种，用量为0.1-20％；用于本发明的分散剂和粘和剂是木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物和聚羧酸类表面活性剂之中的一种或几种物质，通常用量5-30％。
D、水分散粒剂(WG)是在可湿性粉剂和水悬浮剂基础上发展起来的剂型，它外观呈颗粒状，在水中能较快地崩解、分散，形成高悬浮的分散体系。本发明的水分散粒剂由原药、润湿剂、分散剂、粘结剂、乳化剂和载体组成。
E、粒剂(GR)为松散的颗粒状产品，由原药、载体和助剂制成。本发明的粒剂中，助剂有润湿剂、分散剂、乳化剂、粘结剂、润滑剂、助崩解剂、吸附剂等。
F、片剂(TA)和泡腾片剂为片状制剂，本发明的片剂除原药外，还有填充剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、粘结剂、润滑剂、崩解剂、助崩解剂等。
G、乳膏(GS)为膏状制剂，本发明的乳膏除原药外，还有填充剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、粘结剂、润滑剂等。
H、丸剂(PT)为丸状制剂，本发明的丸剂除原药外，还有润湿剂、分散剂、乳化剂、粘结剂、润滑剂、助崩解剂、惰性填料等。
本发明的除草剂组合物可以防治玉米田中的杂草。可以用来防除多种一年生和多年生杂草，如香附子、马唐、狗尾草、牛筋草、蓼、苋、藜、等。
本发明进一步地涉及使用本发明的除草剂组合物防治多种作物中的杂草的使用方法。在使用本发明组合物在农田中防治杂草时，可根据不同的作物、土壤、气候和杂草种群等条件，将本发明组合物用水稀释成一定的浓度，采用喷洒农药的常规方法使用到杂草上去。本发明除草剂组合物可使用于玉米田。在玉米播后、香附子出土2叶期、其它杂草3-5叶期，均匀喷雾于土地壤表面。在施药后，尽量避免破坏地表药层，但可进行施肥或间苗等农事活动。
附图说明
烟.乙.莠油悬浮剂加工工艺图(见说明书附图)
将莠去津、乳化剂和豆油依次经球磨和砂磨进行粉碎，与乙草胺、烟嘧磺隆、乳化剂、润湿剂和分散剂混合，经均质、检验获得合格产品后包装。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明进行详细的说明。在此应提出的是下述实施例是以例示本发明为目的的，它们并不构成对本发明的限制。除非另外指明，各种成分的含量以重量计。
制剂实施例：
制剂实施例1：烟.乙.莠油悬浮剂
原料名称 41％制剂 52％制剂 61.5％制剂 莠去津 20 25 30 乙草胺 20 25 30 烟嘧磺隆 1 2 1.5 乳化剂 8 10 10 润湿剂 1 1 2 分散剂 4 7 9 豆油 补足至100 补足至100 补足至100
注：1.乳化剂是脱水山梨醇脂肪酸酯∶十二烷基苯磺酸钙-5∶1。
2.润湿剂是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐∶脂肪酰胺N-甲基牛黄酸盐＝2∶1.5。
3.分散剂是木质素磺酸钠∶NNO＝1∶1。
如上述实施例1所示称取各物质的量，按照烟.乙.莠油悬浮剂加工工艺图所示特定的方法，制成本发明的不同含量的油悬浮剂。
制剂实施例2：可湿性粉剂 48％制剂 38％制剂 45％制剂 30％制剂西玛津 20％莠去津 20％西玛津 20％扑灭津 12％异丙甲草胺 20％异丙甲草胺 10％乙草胺 15％乙草胺 12％烟嘧磺隆 8％烟嘧磺隆 8％砜嘧磺隆 5％砜嘧磺隆 6％分散剂 12％分散剂 12％分散剂 10％分散剂 8％润湿剂 1％润湿剂 1％润湿剂 1％润湿剂 1％稀释剂 至100％稀释剂 至100％稀释剂 至100％稀释剂 至100％
注：1.分散剂是NNO。
2.润湿剂是JFC。
3.稀释剂是高岭土或陶土。
如上述实施例所示称取各物质的量，按照配制可湿性粉剂的方法，制成本发明的不同含量的可湿粉。
药效实施例：
41％烟.乙.莠油悬浮剂防治玉米田间杂草试验
本试验采用41％烟.乙草胺.莠去津油悬浮剂，其中含有20％莠去津，20％乙草胺和1％烟有效成分。使用剂量为180克/亩。对照药剂为50％莠去津水悬浮剂，用量72克/亩；50％乙草胺乳油，用量72克/亩；4％烟嘧磺隆可湿粉，用量45克/亩。空白对照喷等到量清水。
空白对照喷等量清水。
供试作物为玉米。
选取常年杂草种类多、密度大的地块为试验区。杂草主要有香附子、马唐、狗尾草、牛筋草、蓼、苋、藜等。试验方法为玉米播后、香附子出土2叶期、其它杂草3-5叶期，均匀喷雾于土地壤表面。一小区一小区进行均匀施药。另外，每小区固定5株喷上除草剂，用作观察药害的情况。空白对照不施药，不除草。施药后对玉米进行一致的常规栽培处理。
实验共8个药剂处理和1个空白对照。每个处理均4次重复。
用药后2-10天目测杂草的生长状况及玉米的生育情况，每2天观察一次。处理后15天观察各处理的杂草种类和数量。处理后30天调查杂草株数和鲜重。最后分小区收获玉米，单打实收。
药效的计算分析方法如下：
株防效＝(对照区杂草株数-处理区杂草株数)/对照区杂草株数×100％
鲜重防效＝(对照区杂草鲜重-处理区杂草鲜重)/对照区杂草鲜重×100％
增产率＝(处理区亩产-对照区亩产)/对照区亩产×100％
分别计算各处理小区的除草效果，防除效果百分数进行新复极差分析。
联合作用的判别采用快速而实用的Colby法。设E为化合物间混用的预期杂草防效(％)，X、Y和Z分别是三种化合物单用时的杂草防效(％)。则：
E＝(XY+XZ+YZ)/100
表1是药剂处理后15天的株防效对照表。
表2是药剂处理后30天的株防效对照表。
表4是产量调查表。
表3是药剂处理后30天的鲜重防效对照表。
从表中可以看出本发明中莠去津、乙草胺和烟嘧磺隆混用能增效，41％烟.乙.莠油悬浮剂的除草剂对大多数杂草有好的防除效果，增产效果明显。
本除草剂杀草活性高，杀草谱广，有草杀草，无草封闭；磺酰脲类除草剂在土壤中无残留，对环境安全；在玉米的整个生长期对玉米安全，对玉米的生育性状无不良影响，增产明显；使用复合制剂，还具有增效作用，三种除草剂的用量均比单一使用时降低，从而提高了除草效果，增加了安全性，降低了成本，减少了环境污染。
表一、施药后15天的株防效对照 药剂施药量(ga.i./亩) 香附子实 际防效％香附子Colby法预期防效％ 马唐实际 防效％马唐Colby法预期防效％ 狗尾草实 际防效％ 狗尾草 Colby法预 期防效％ 牛筋草实 际防效％ 牛筋草 Colby法预 期防效％ 蓼实际防 效％蓼Colby法预期防效％ 藜及苋类 实际防效 ％藜及苋类Colby法预期防效％ 乙草胺 36 35.80 48.06 45.66 38.20 47.11 39.21 莠去津 36 30.21 32.33 40.24 35.34 38.24 28.76 烟嘧磺隆 0.6 65.14 59.47 62.18 61.99 58.90 57.31 烟嘧磺隆 1.2 80.30 68.31 68.02 70.87 67.43 65.19 烟嘧磺隆 1.8 90.59 81.65 79.93 81.83 75.58 77.04 乙草胺+莠去 津+烟嘧磺隆 36+36+0.6 78.02 53.81 76.25 63.35 75.24 71.78 68.23 59.09 76.66 68.28 65.06 38.47 乙草胺+莠去 津+烟嘧磺隆 36+36+1.2 90.15 63.82 88.04 70.45 86.36 76.80 80.19 65.61 85.39 75.56 70.25 55.59 乙草胺+莠去 津+烟嘧磺隆 36+36+1.8 98.85 70.61 95.47 81.18 94.95 87.03 95.70 73.68 94.07 82.51 85.00 63.65 CK(清水) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
表二、施药后30天的株防效对照 药剂施药量(ga.i./亩) 香附子实 际防效％香附子Colby法预期防效％ 马唐实际 防效％马唐Colby法预期防效％ 狗尾草实 际防效％ 狗尾草 Colby法预 期防效％ 牛筋草实 际防效％ 牛筋草 Colby法预 期防效％ 蓼实际防 效％蓼Colby法预期防效％ 藜及苋类 实际防效 ％藜及苋类Colby法预期防效％ 乙草胺 36 40.16 52.37 47.08 43.51 52.72 45.11 莠去津 36 35.67 35.91 42.35 40.22 39.90 33.82 烟嘧磺隆 0.6 68.24 60.28 65.33 63.12 63.17 57.07 烟嘧磺隆 1.2 82.31 72.14 71.27 71.65 70.80 65.30 烟嘧磺隆 1.8 91.85 82.84 83.70 85.37 76.33 80.28 乙草胺+莠去 津+烟嘧磺隆 36+36+0.6 85.43 66.06 88.26 72.03 84.63 78.37 80.01 70.35 86.02 79.54 72.44 60.30 乙草胺+莠去 津+烟嘧磺隆 36+36+1.2 93.92 76.74 94.76 82.49 92.09 83.67 92.70 77.49 92.75 86.61 83.01 66.80 乙草胺+莠去 津+烟嘧磺隆 36+36+1.8 100 83.97 100 91.94 100 94.79 100 88.97 98.08 91.74 95.52 78.62 CK(清水) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
表三、施药后30天的鲜重防效对照 药剂施药量(ga.i./亩) 香附子实 际防效％香附子Colby法预期防效％ 马唐实际 防效％马唐Colby法预期防效％ 狗尾草实 际防效％狗尾草Colby法预期防效％ 牛筋草实 际防效％牛筋草Colby法预期防效％ 蓼实际防 效％蓼Colby法预期防效％藜及苋类实际防效％藜及苋类Colby法预期防效％ 乙草胺 36 42.33 50.05 49.26 48.47 50.07 40.78 莠去津 36 33.67 31.20 40.00 31.06 40.30 35.94 烟嘧磺隆 0.6 65.21 58.44 60.18 59.43 54.71 56.09 烟嘧磺隆 1.2 81.44 70.56 71.32 67.85 61.55 64.17 烟嘧磺隆 1.8 92.60 85.11 85.31 86.01 75.23 75.22乙草胺+莠去津+烟嘧磺隆 36+36+0.6 88.66 63.81 85.70 63.09 90.43 73.41 88.46 62.31 85.85 69.62 84.51 57.69乙草胺+莠去津+烟嘧磺隆 36+36+1.2 95.24 76.14 95.15 72.94 97.22 83.36 92.17 69.01 93.74 75.80 90.97 63.89乙草胺+莠去津+烟嘧磺隆 36+36+1.8 100 84.63 100 84.76 100 95.84 100 83.45 99.25 88.16 96.76 72.36CK(清水) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
表4、产量调查表 药剂 施药量(ga.i./亩) 产量 Kg/亩 差异性 施药处理的增产幅度(％) 乙草胺 36 82.21 C 6.97 莠去津 36 80.36 C 4.57 烟嘧磺隆 0.6 84.05 B 9.36 烟嘧磺隆 1.2 88.54 B 15.21 烟嘧磺隆 1.8 90.54 B 17.81 乙草胺+莠去津+烟嘧磺隆 36+36+0.6 95.32 A 24.03 乙草胺+莠去津+烟嘧磺隆 36+36+1.2 98.77 A 28.52 乙草胺+莠去津+烟嘧磺隆 36+36+1.8 103.49 A 34.66 CK(清水) 0 76.85