磷脂组合物、其制备方法和应用 本发明涉及具有权利要求1前叙部分所述技术特征的磷脂组合物，具有权利要求16前叙部分所述技术特征的组合物制备方法以及磷脂组合物的应用。
很久以来，磷脂组合物是公知的并多种多样地用于食品领域、动物食物、美容领域以及医药领域。但在这些情况下存在的问题是，这样的磷脂组合物-取决于磷脂的浓度和各自的应用，为液体的、半固体的、特别是如凝胶样的、膏样的、糊状的或固体的-很容易在空气中和/或在贮存时放出一种异样气味，特别是一种哈喇的气味，这种气味如前所述是不受欢迎的。为抑制这种不受欢迎的磷脂组合物的气味变化，已公知在磷脂组合物中加入稳定剂，其中这样的稳定剂是在维生素C、维生素E和/或其衍生物的基础上形成的。另外磷脂组合物也可按照DE 41 41842 A1通过使用N-酰基-磷脂酰乙醇胺来防止不希望的氧化。
此外文献DE 4021 082 A1建议，为稳定磷脂组合物，使用尿素，单糖化物或尿素与单糖化物的混合物。
本发明的目的是，提供一种所说类别的磷脂组合物供使用，它即使在通入空气地情况下长时间贮存也没有气味变化。
本发明这种目的通过具有权利要求1的特征部分所述技术特征的磷脂组合物而达到。
本发明的磷脂组合物包括至少一种磷脂以及一种稳定剂，其中，这种组合物除了含有至少一种磷脂外，还含有植物酸，植物酸的盐和/或植物酸衍生物作稳定剂。
出乎预料的可以确定，本发明的磷脂组合物-它含有植物酸，植物酸的盐和/或植物酸衍生物作为稳定剂-即使在空气下贮存也具有突出的稳定性，所以在数个月的较长贮存时间后，这样稳定过的磷脂组合物也没有出现不希望的气味变化。这导致，本发明的磷脂组合物不必如至今已知的磷脂组合物那样，必须在惰性气体情况下，例如氮气中、在降低了的温度、特别是在冻结点的温度贮存。与此相应的是，取决于磷脂浓度，由本发明的组合物可制备这些后续产物，例如膏，凝胶、软膏、分散体、半固的或液体的脂制体的配制剂，因为在本发明的组合物中，磷脂浓度即使在较长的贮存时也保持不变。
本发明的组合物的第一实施形式规定，组合物含有植物酸的盐，尤其是植物酸的碱土金属盐和/或碱金属盐作为稳定剂。
本发明的磷脂组合物优选具有植物酸的钙盐和/或镁盐作为稳定剂，其中钙-/镁-混合盐同样导致磷脂组合物的优异稳定化作用。
前面提到的植物酸，植物酸的盐和/或植物酸的衍生物或者为合成制备的产物，或者为由谷物的种子壳和/或糊粉层通过用水体系和/或相应的溶剂提取的一种产物。
从中可制取植物酸、植物酸的盐和/或植物酸的衍生物的典型谷物种类是小麦、燕麦、玉米、大米、黑麦、大麦和/或黄米。
在本发明的组合物中存在植物酸的衍生物，特别应提到的是其酯，醚，酰胺和/或其盐。
在本发明组合物中所说至少一种磷脂与植物酸、植物酸的盐和/或植物酸的衍生物的重量比一方面取决于所希望的稳定剂，另一方面取决于本发明磷脂组合物的各自的应用。
通常在本发明组合物中，至少一种磷脂与前面描述的稳定剂的重量比在1∶0.08至1∶0.002之间变动、优选在1∶0.04至1∶0.003之间。若希望一种可贮存极长时间的磷脂组合物时，则这种实施形式要有相对高含量的稳定剂。这同样适用于本发明组合物的实施形式，其中这种组合物进一步加工成太阳防护产物。换句话说，由此通过前面提到的稳定剂的数量变化，可调出一种本发明组合物的所希望的贮存性。
对在本发明组合物中含有的磷脂而言，可以确定，此时它特别是一种由植物并优选由大豆分离出的磷脂或磷脂混合物。
特别适合的是，在发明组合物中存在的磷脂混合物具有至少70重量％的1，2-二酰基甘油基-3-卵磷脂。
在本发明组合物另一实施形式中，这种在组合物中含有的磷脂混合物中含有至少76重量％±3重量％的1，2-二酰基甘油基-3-卵磷脂和3重量％±3重量％的溶血卵磷脂。
另一同样适宜的本发明组合物的实施方案规定，此时磷脂混合物是一种卵磷脂富集的磷脂混合物，并优选93重量％±3重量％的1，2-二酰基甘油基-3-卵磷脂，特别是含有至少96重量％的1，2-二酰基甘油基-3-卵磷脂，其中此后还特别另外含有3重量％±3重量％的溶血卵磷脂。
除前面描述的卵磷脂外，本发明组合物特别还可含有1，2-二酰基甘油基-3-磷酸乙醇胺、1，2-二酰基甘油基-3-磷酸肌醇、1，2-二酰基甘油基-3-磷酸丝氨酸、1，2-二酰基甘油基-3-磷酸甘油和1，2-二酰基甘油基-3-磷酸酯作为另外的磷脂，具体取决于各自的原料和使用的分离方法和净化方法。
在另外的优选实施形式中，本发明组合物具有这样的一种磷脂混合物，其中在混合物中含有的磷脂的酰基和尤其是在混合物中预定的卵磷脂的酰基由：
61-73重量％亚油酸基，
10-14重量％棕榈精酸基，
8-12重量％油酸基，
4-6重量％亚麻酸基，
3-5重量％硬脂酸基，和/或
2重量％其它脂肪酸基组成。在这样的或下面更具体描述的磷脂混合物或卵磷脂情况下，特别是前面在本发明混合物情况描述的一些优点特别地显露出来，因为这样的磷脂或卵磷脂基于其高成分的不饱和脂肪酸基即使在高纯度时也很快倾向在贮存时即使在隔绝空气-氧的情况下，也很快放出一种愈来愈强的异味。
在本发明组合物另一实施形式情况下，这种组合物具有一种磷脂混合物或一种卵磷脂，其在混合物中含有的磷脂1-酰基或卵磷脂1-酰基由
45-61重量％亚油酸基，
19-26重量％棕榈精酸基，
8-12重量％油酸基，
4-6重量％亚麻酸基
6-9重量％硬脂酸基和/或
2重量％其它脂肪酸基组成。
同样，本发明的组合物也具有一种这样的磷脂混合物或卵磷脂，其在1-位上的酰基具有以前陈述过的酰基或其他的酰基，并其中在2-位上的酰基由
77-85重量％亚油酸基，
1-2重量％棕榈精酸基，
8-12重量％油酸基，
4-6重量％亚麻酸基，
0-1重量％硬脂酸基和/或
2重量％其他的脂肪酸基组成。
在本发明组合物另一实施形式中，它具有一种由植物、优选由大豆分离出的液体磷脂混合物作为磷脂混合物，其中这种液体的磷脂混合物含有至少40重量％1，2-二酰基甘油基-3-卵磷脂。另外，在这种液体的磷脂混合物中，还有通常的伴随磷脂以及油类，优选植物的油类，特别是如向日葵油、迪斯特油(Distell)、鳄梨油、扁桃油、大豆油、根盘果油、花生油、麦胚油、野胡萝卜油、榛子油、棕榈坚果油、芝麻油、橄榄油、核桃油、玉米心油等。
作为前面叙述的本发明组合物的实施形式的其它主要的优点，应把握住的是，通过向磷脂组合物加入前面提到的稳定剂，同样使由这种稳定了的磷脂组合物制备的后续产物、特别是那些前面已提到的膏、凝胶、软膏、分散体、半固体的或液体的脂制体的配制剂得以稳定，因此在这些后续产物中，可以不加入单独的稳定剂。
另外，本发明涉及一种前面描述的、本发明组合物的制备方法。
按照本发明，这个目的通过一种具有权利要求16中技术特征的或权利要求23中技术特征的方法得以达到。
前面描述的、本发明磷脂组合物的制备方法规定，至少一种磷脂或磷脂混合物首先溶入或分散入一种溶剂或溶剂混合物中。接着使这种溶液或这种磷脂或磷脂混合物分散液放入前面描述的稳定剂的溶液或分散液中，接着对这样制备的混合物在形成本发明磷脂组合物的情况下进行保护干燥，尤其是喷雾干燥或冷冻干燥。
本发明方法具有的优点是，方法实施相对简单。这与下述情况有关，即在本发明方法中只二种溶液或分散液互相混合，此后只对这种混合物进行干燥，并借此产生本发明组合物。自然，在前面描述的发明方法也可能使稳定剂的溶液或分散液并入磷脂或磷脂混合物的溶液或分散液中，并此后接着在保护下干燥这种混合物，特别是喷雾干燥或冷冻干燥。
关于在本发明方法中投入的溶剂或溶剂混合物的选择，原则上应确定，磷脂或磷脂混合物的溶剂或溶剂混合物和稳定性的溶剂或溶剂混合物相应地这样互相适应，这两种溶剂或这两种溶剂混合物也是互相可混合的。在本发明方法中，优选使用水和/或醇或醇混合物，特别是乙醇、丙醇-1和/或丙醇-2作为溶剂或溶剂混合物。
一种特别适宜的并有益的本发明方法的实施形式规定，此时制备一种磷脂或磷脂混合物的醇溶液，尤其是磷脂或磷脂混合物的乙醇溶液，然后将这种醇溶液搅入或注射入稳定剂的水分散液或水溶液中。在这里描述的范围内对水应理解为所有水性的体系，特别是蒸馏水、脱离子水、水的盐溶液或水的缓冲体系，例如磷酸酯缓冲液。
关于在醇溶液中的磷脂或磷脂混合物的浓度，通常在本发明方法中应保持这种醇溶液含有70重量％至85重量％的磷脂或磷酯混合物。与此相应地，这种醇的磷脂溶液就具有30重量％至15重量％之间的醇，尤其是乙醇。
本发明方法的另一实施形式规定，此时制备一种磷脂的水分散液，接着将这种磷脂的水分散液搅入或注入稳定剂的水分散液中。这种发明方法的方案具有的优点是，完全放弃醇作溶剂，因此若相应的制造厂家不拥有与此相应的设备(该设备是用来加工可燃的溶剂的)时，本发明方法的这种方案则是被优选的。
前面描述的水分散液优选含有5重量％至20重量％之间的、特别是在8重量％至15重量％之间的磷脂或磷脂混合物。
若本发明方法用前面提到的稳定剂的水分散液或水溶液进行处理，则推荐，此时稳定剂的这种分散液或溶液含有在10重量％至30重量％之间的稳定剂、特别是在15重量％至20重量％之间。通过这种溶液或分散液的数量与磷脂溶液或分散液的数量的调节，在制备本发明组合物时以后就可特别简单地将磷脂或磷脂混合物与稳定剂的重量比调节在1∶0.08至1∶0.002、特别是在1∶0.04和1∶0.003之间。
若在前面描述的本发明方法的实施方案中还添加了其他的物质，特别是前面提到的油类，这样，相应地制备的本发明组合物就会含有这些其他的物质，因此原则上这可以三种不同的途径实现。
第一种可能性是，将这些其他的物质添加到磷脂溶液或分散液中，而在第二种可能性中，这些其他物质添加到稳定剂的溶液或分散液中。同样，作为第三种可能性，可制备这种其他物质的单独的溶液或分散液，然后将这种溶液或分散液添加到由磷脂溶液或磷脂分散液和稳定剂溶液或稳定剂分散液组成的混合物中。
制备本发明组合物的另一可能性是，此时制备一种液体的磷脂或一种液体的磷脂混合物，这样，使磷脂或磷脂混合物吸收入油中、特别是前面描述的油或油的混合物中。接着将吸收入在油中的磷脂或磷脂混合物与稳定剂的分散液或溶液，在形成本发明组合物的情况下进行混合。
当然可以稍微改变这种前面描叙的方法，通过下述方法使磷脂或磷脂混合物液化：不使其吸收入油中，而是通过使用高温使磷脂或磷脂混合物本身熔化并将这样熔化的磷脂或磷脂混合物与固体的稳定剂或稳定剂的溶液或分散液进行混合。
关于本发明组合物的应用，现已知道，使用本发明的组合物特别适用于制备化妆品或药剂。在制备化妆品时，本发明组合物可优选用于制备皮肤处理剂，特别是通常的软膏、膏、洗剂、乳液、软膏原料和/或膏原料。
在医药领域，本发明组合物的主要用途特别是用于制备半固体的、凝胶样的或固体的基础物质，例如相应的洗液、膏、凝胶、软膏的基础物质，它们在加入适宜的有效物质后就可局部地使用。同样由本发明的组合物也可制出液体的配制剂，特别是含脂制体的配制剂，其中这样的液体的配制剂还另外含有一种或多种有效物质。
本发明组合物以及本发明方法有益的、进一步的实施方案已陈述在从属权利要求中。
下面依据实施例对本发明组合物和本发明的方法作详细的说明。
实施例1
800g磷脂，它至少含有96重量％卵磷脂以及其他的伴随磷脂，溶入200g醇中。这样制备的溶液称为溶液1。
4g植物酸溶入800g水中。这样制备的溶液称为溶液2。
100g溶液1与200g溶液2混合，其中混合借助一快速搅拌器(1000转/分)在5分钟内实现。接着将生成的液体混合物进行通常的喷雾干燥。
此时生成的一种磷脂的组合物，其中磷脂与稳定剂的重量比为1∶0.0025。
实施例2
50g溶液1与200g溶液2(各按实施例1制备)在提到的条件下进行混合。
这样生成的组合物在喷雾干燥后，其磷脂与稳定剂的重量比为1∶0.005。
实施例3
50g溶剂1与400g溶剂2(按实施例1制备)在提到的条件下混合。在喷雾干燥后，这样制备的组合物III中的磷脂与稳定剂的重量比为1∶0.01。
实施例4
50g溶剂1与800g溶液2在实施例1中提到的条件下进行混合。在喷雾干燥后，组合物IV中磷脂与稳定剂的混合比为1∶0.02。
实施例5
100g溶液1与200g溶液2在实施例1中提到的条件下进行混合。向混合物在搅拌情况下滴入3g葵花油，此处生成的分散液/乳化液继续搅拌10分钟。这样生成的混合物进行喷雾干燥。此后生成一组合物，它在下面被称为组合物V，且其中磷脂与稳定剂的重量比为1∶0.0025。
实施例6
80g在实施例1中具体描述的磷脂溶入20g乙醇中。将2g维生素E搅入这种醇溶液中。接着实行喷雾干燥。此时生成的组合物VI中磷脂与稳定剂的比为1∶0.025。
从前面提到的组合物1至VI进行了老化试验如下：组合物的异味由4个互不相干的人不仅直接在制备后而且也在贮存一星期、一个月、三个月和六个月以后进行判断。为了客观，在这种感官的味觉判断时，总是与各组合物新配制的试样比较一起进行判断。将味觉构成作随机的分类，该分类包含1至4分，其中分数1为没有味觉变化，分数4为强的、哈喇味的印象。分数2为稍有些味觉变化，分数3为相应较强的味觉变化。
这种感官的味觉检验的结果描述在下表中。
表1 组合物直接在制备后一个星期后一个月后三个月后六个月后 I 1 1 1 2 2 II 1 1 1 1 1 III 1 1 1 1 1 IV 1 1 1 1 1 V 1 1 1 1 1 VI 1 1 2 3 3