一种新型的合成己脒的制备方法.pdf

本发明一种新型的合成己脒的制备方法。其特征在于，按如下步骤进行：(1)将氰基苯酚加入到含有乙醇钠和DMF溶液的容器中，在搅拌情况下通过恒压低液漏斗缓慢滴加1，6-二溴己烷，升高温度至100℃以上，反应2～5小时即可。(2)将(1)中的产物和乙醇加入到含有1，4-二氧六环的烧瓶中在0～5℃环境下通入乙酸气体并使溶液达到饱和，在室温条件下反应2天。将反应得到的固体溶解在醇氨溶液中，在50～80℃下反应5～8小时即可得到己脒。在实验中发现该反应具有条件温和，转化率极高并且反应时间短的特点，相比于以往的合成方法，其更具有工业化的应用价值。

权利要求书
1.  一种新型的合成己脒的方法，其特征是，包括以下工艺步骤：
(1)将对氰基苯酚和1，6-二溴己烷按摩尔比2：1加入到含有乙醇钠和DMF的反应容器中，在高于100℃条件下反应2～5小时，结束后加入到冰水中会有大量白色固体析出，抽滤烘干即可得到二苯烷基醚。
(2)将(1)中的产物和乙醇加入到含有1，4-二氧六环的烧瓶中在0～5℃环境下通入醋酸气体并使溶液达到饱和，在室温条件下反应2天，结束后加入冰水中会有大量淡黄色固体析出，过滤并在氮气保护下烘干。将反应得到的固体溶解在醇氨溶液中，在50～80℃下反应5～8小时会有大量白色固体产生，过滤即可得到己脒。

2.  根据权利要求1所述的二苯烷基醚的合成步骤，其特征在于：所述的羟基苯酚，其苯环上的氢不取代。

3.  根据权利要求1所述的二苯烷基醚的合成步骤，其特征在于：所述的醚化反应时间为2小时，比传统工艺的48小时大大的提高了。

4.  根据权利要求1所述的己脒的合成步骤，其特征在于：所述的通入的酸性气体为乙酸。

5.  根据权利要求1所述的己脒的合成步骤，其特征在于：所述的反应的溶剂为1，4-二氧六环。

6.  根据权利要求1所述的己脒的合成步骤，其特征在于：所述的反应结束后加入到冰水中就会有大量固体析出。

说明书一种新型的合成己脒的制备方法
技术领域：
本发明是一种新型合成己脒的制备方法，该物质是属于日用化学品领域。 
技术背景：
目前，人类由于受环境污染加重，生活节奏加快和工作压力加大等因素的影响，头发出现了干黏开叉、光泽暗淡、滋生头屑和断发脱发等现象，给人们的日常生活带来了烦恼。而头屑问题也已成为仅次于脱发而困扰消费者的第二大头发健康问题，长期应用祛头屑化妆品和洗发香波一直以来都是广大头皮屑患者的最主要治疗选择。针对消费者的需要，当前市场上的去屑类洗发产品层出不穷、多种多样。然而这些产品的去屑功效却是良莠不齐。归根结底是去屑功效不仅仅取决于去屑有效成分的选择，也很大程度上受配方技术的影响。己脒定二羟乙基磺酸盐，是一种水溶性的具有广谱抗菌和杀菌性能的阳离子性物质，对各种革兰氏阳性菌及阴性菌以及各种霉菌和酵母菌都有很高的的杀菌和抑菌性能，而且非常温和。在化妆品和其他行业具有非常重要且广泛的应用。而己脒就是合成基醚磺酸盐的重要原料。传统的己脒合成大都存在反应时间长、操作繁琐、试剂不便于使用等特点。 
发明内容：
本发明的目的是为了克服现有技术中存在的不足，提供一种新型合成己脒的方法来克服反应时间长，HCl气体不便于使用且需要加入大量乙醚等缺点，通过选用高沸点的溶剂与合适的碱，并对工艺进行改进，不仅反应时间短，而且收率也大大提高了。 
具体方法是在第一步反应中选用高沸点的溶剂作为介质，于较高的温度下反应；第二步反应中使用乙酸，并以1，4-二氧六环为溶剂，最后在冰水中冷却析出固体，这样操作更加方便快捷，以达到更大的工业化应用。 
本发明采用的技术方案如下： 
己脒的一种新型高效的合成方法，包括以下步骤： 
1)以氰基苯酚与1，6-二溴己烷为原料，以沸点大于100℃的极性溶剂作介质，在碱的作用下，在高于100℃高温下醚化生成二苯烷基醚。将反应液直接倾倒入冰水中，搅拌，析出二苯烷基醚。将该物质抽滤、干燥，得目标中间体。 
2)将上述步骤得到的产物和乙醇加入到含有1，4-二氧六环的烧瓶中，在0～5℃环境下通入乙酸气体并使溶液达到饱和，在室温条件下反应2天，结束后加入冰水中不断搅拌会有大量淡黄色固体析出，过滤并在氮气保护下烘干。将反应得到的固体溶解在醇氨溶液中，在50～80℃下反应5～8小时后会有大量白色固体产生，过滤、烘干即可得到己脒。 
上述方法中，1，6-二溴己烷是在不断搅拌情况下滴加的，反应温度在100℃以上并且反应时间是2～5个小时。 
上述方法中，通入的是乙酸酸性气体，用1，4-二氧六烷为溶剂，反应结束后加入到冰水中就会产生大量淡黄色固体。上述最终产物的总反应时间为55～61小时，且反应过程为放热反应。 
本发明是一种新型的己脒制备方法，该产物可用于高端去屑剂的生产，在化妆品和其他行业都具有非常重要而且广泛的应用前景。
附图说明：图1是具体实施方式中配合物合成制备二苯烷基醚的反应方程式。图2是具体实施方式中配合物合成制备己脒的反应方程式。
具体实施方式
以下为本发明的具体实施方式。 
本发明的实施例的合成路线图，如图1和2所示，合成分两步进行： 
第一步，制备二苯烷基醚，反应初始温度在室温下加入所有原料，之后将温度升至100℃以上反应2～5小时以使之反应完全。其化学反应方程式为图1。 
第二步，制备己脒：将第一步反应制得的二苯烷基醚在分别通入乙酸气体和NH3的条件下进行反应，最终加入到冰水中析出大量白色固体，反应时间为53～56小时，其化学反应方程式为图2。 
(二)实施例 
实施例1本发明合成步骤的实施例，按图1所示合成路线。 
首先制备中间产物二苯烷基醚，分为两个实施例： 
实施例i： 
在装有回流冷凝管和恒压低液漏斗的100ml三口烧瓶中分别加入25ml的乙醇钠、25mlDMF和6.0g(0.05mol)的对氰基苯酚，取6.1g(0.025mol)1，6-二溴己烷通过恒压漏斗逐滴加到搅拌情况下的三口烧瓶中。滴加结束后升高温度至100℃，反应2天。冷却至室温，有大量白色固体析出，对产物进行抽滤并用大量水进行冲洗，烘干，得到白色粉末7.02g。产率为：87.75％。 
实施例ii： 
在装有回流冷凝管和恒压低液漏斗的100ml三口烧瓶中分别加入25ml的乙醇钠、25ml DMF和6.0g(0.05mol)的对氰基苯酚，取6.1g(0.025mol)1，6-二溴己烷通过恒压漏斗逐滴加到搅拌情况下的三口烧瓶中。滴加结束后升高温度至130℃，反应2天。冷却至室温，有大量白色固体析出，对产物进行抽滤并用大量水进行冲洗，烘干，得到白色粉末7.38g。产率为：92.25％。 
实施例2目标产物——己脒的制备，分为四个实施例： 
实施例i：采用浓H2SO4作为酸加入到反应体系中： 
取步骤1中得到的混合产物2.016g(0.0063mol)和10ml干燥的乙醇加入到有188ml1，4-二氧六烷的500ml三口烧瓶中，将三口烧瓶放在冰浴中，冷却至0～5度。通入浓H2SO4，使之达到饱和。三口烧瓶在氮气保护下，搅拌加热到室温，反应2天。溶液会由浑浊变澄清再到淡黄色。溶液冷却，加入100ml冰水，有少量淡黄色固体析出。抽滤，得到淡黄色固体，烘干。将得到的淡黄色固体溶解在126ml的乙醇中(不能完全溶解)。加入126ml的干燥乙醇，在冰水浴中通入氨气使其达到饱和，加热到50℃，反应6小时(里面的固体缓慢溶解，溶液由淡黄色变无色)。冷却至室温，将反应液倒入1000ml的烧杯中，加入500ml冰水会有大量白色固体析出。抽滤，得白色产物0.48g，产率为21.5％。 
实施例ii：采用通入HCl气体作为酸加入到反应体系中： 
取步骤1中得到的混合产物2.016g(0.0063mol)和10ml干燥的乙醇加入到有188ml1，4-二氧六烷的500ml三口烧瓶中，将三口烧瓶放在冰浴中，冷却至0～5度。通入HCl气体，使之达到饱和。三口烧瓶在氮气保护下，搅拌加热到室温，反应2天。溶液会由浑浊变澄清再到淡黄色。溶液冷却，加入100ml冰水，有少量淡黄色固体析出。抽滤，得到淡黄色固体，烘干。将得到的淡黄色固体溶解在126ml的乙醇中(不能完全溶解)。加入126ml的干燥乙醇，在冰水浴中通入氨气使其达到饱和，加热到50℃，反应6小时(里面的固体缓慢溶解，溶液由淡黄色变无色)。冷却至室温，将反应液倒入1000ml的烧杯中，加入500ml冰水会有大量白色固体析出。抽滤，得白色产物1.87g，产率为83.8％。 
实施例iii：采用通入乙酸气体作为酸加入到反应体系中： 
取步骤1中得到的混合产物2.016g(0.0063mol)和10ml干燥的乙醇加入到有188ml1，4-二氧六烷的500ml三口烧瓶中，将三口烧瓶放在冰浴中，冷却至0～5℃。通入乙酸气体，使之达到饱和。三口烧瓶在氮气保护下，搅拌加热到室温，反应2天。溶液会由浑浊变澄清再到淡黄色。溶液冷却，加入100ml冰水，有少量淡黄色固体析出。抽滤，得到淡黄色固体，烘干。将得到的淡黄色固体溶解在126ml的乙醇中(不能完全溶解)。加入126ml的干燥乙醇，在冰水浴中通入氨气使其达到饱和，加热到50℃，反应6小时(里面的固体缓慢溶解，溶液由淡黄色变无色)。冷却至室温，将反应液倒入1000ml的烧杯中，加入500ml冰水会有大量白色 固体析出。抽滤，得白色产物2.12g，产率为95.1％。 
实施例iv：采用通入乙酸气体作为酸加入到反应体系中： 
取步骤1中得到的混合产物2.016g(0.0063mol)和10ml干燥的乙醇，加入到有188ml1，4-二氧六烷的500ml三口烧瓶中。将三口烧瓶放置在冰浴中，冷却至0～5度。通入乙酸气体，使之达到饱和。在氮气保护下，搅拌加热至室温，反应2天，溶液由浑浊变澄清至淡黄色。溶液冷却，加入100ml乙醚，有少量淡黄色固体析出。抽滤，得到淡黄色固体，烘干。将得到的淡黄色固体溶解在126ml的乙醇中(不能完全溶解)，加入126ml的干燥乙醇。冰水浴中通入氨气使其达到饱和，加热至50℃，反应6小时(固体缓慢溶解，溶液由淡黄色变无色)。冷却至室温，将反应液倒入1000ml的烧杯中，加入500ml乙醚，有大量白色固体析出。抽滤，烘干，得白色固体2.05g，产率为91.9％。