包括反应封端的重氮化合物与头发的头发染色方法和相应的组合物和化合物.pdf

染色多孔材料的方法，其包括：a)将至少一种封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上，和b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。另外，还要求了新的染色化合物及其组合物。

权利要求书
1.  染色多孔材料的方法，其包括：
a)将至少一种封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上，和
b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。

2.  根据权利要求1的方法，其包括：
a)将式(1)、(2)、(3)、(4)或(5)中至少一种的封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上

其中
Q是有机化合物的基团，
R是未取代或取代的水溶性脂族或芳族胺的基团，和
T是未取代或取代的脂族或芳族基团，
其中这些基团的至少一个必须含有赋予水溶性的基团，和
b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。

3.  根据前述权利要求任一项的方法，其包括：
a)将式(1)、(2)、(3)、(4)或(5)中至少一种的封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上


其中
Q是未取代的苯基；萘基；噻吩基；1，3-噻唑基；1，2-噻唑基；1，3-苯并噻唑基；2，3-苯并噻唑基；咪唑基；1，3，4-噻二唑基；1，3，5-噻二唑基；1，3，4-三唑基；吡唑基；苯并咪唑基；苯并吡唑基；吡啶基；喹啉基；嘧啶基；异噁唑基；氨基二苯基；氨基二苯醚和偶氮苯基团；或者
Q是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤素例如氟、溴或氯，硝基、三氟甲基、CN、SCN、C1-C4烷基磺酰基、苯基磺酰基、苄基磺酰基、二-C1-C4烷基氨基磺酰基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷氧基磺酰基或者被二-(羟基-C1-C4烷基)氨基磺酰基单取代或多取代的苯基、萘基、噻吩基、1，3-噻唑基、1，2-噻唑基、1，3-苯并噻唑基、2，3-苯并噻唑基、咪唑基、1，3，4-噻二唑基、1，3，5-噻二唑基、1，3，4-三唑基、吡唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基和异噁唑基、氨基二苯基、氨基二苯醚和偶氮苯基团；
或者Q是有机化合物的阳离子基团；
以及
R是式-NR16R17的基团，其中R16为氢；未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，或者
R是未取代的苯胺基团；未取代的氨基萘基团；苯胺或氨基萘基团，其中苯环或萘环被一个或多个相同或不同的取代基所取代，所述取代基选自：COOH、SO3H、CN、卤素、SO2C1-C2烷基、未取代的直链或支化的C1-C4烷基，被OH、羧基、COC1-C2烷基或SO2-N(C1-C4烷基)-(CH2)1-4SO3H取代的直链或支化的C1-C4烷基，以及其中氨基被氢、未取代的直链或支化的C1-C4烷基或者被OH或羧基取代的直链或支化的C1-C4烷基所取代；或者
T是未取代的直链或支化的C1-C6烷基，或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、NH(C1-C2烷基)、N(C1-C2烷基)2、CN、卤素和OH，或者
T是未取代的苯基；未取代的萘基；被一个或多个相同或不同的取代基取代的苯基或萘基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、NH(C1-C2烷基)、N(C1-C2烷基)2、CN、卤素和OH，和
b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。

4.  根据前述权利要求任一项的方法，其包括：
a)将式(1)、(2)、(3)、(4)或(5)中至少一种的封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上


其中
Q是未取代的苯基；萘基；噻吩基；1，3-噻唑基；1，2-噻唑基；1，3-苯并噻唑基；2，3-苯并噻唑基；咪唑基；1，3，4-噻二唑基；1，3，5-噻二唑基；1，3，4-三唑基；吡唑基；苯并咪唑基；苯并吡唑基；吡啶基；喹啉基；嘧啶基；异噁唑基；氨基二苯基；氨基二苯醚和偶氮苯基团；或者
Q是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤素例如氟、溴或氯，硝基、三氟甲基、CN、SCN、C1-C4烷基磺酰基、苯基磺酰基、苄基磺酰基、二-C1-C4烷基氨基磺酰基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷氧基磺酰基或者被二-(羟基-C1-C4烷基)氨基磺酰基单取代或多取代的苯基、萘基、噻吩基、1，3-噻唑基、1，2-噻唑基、1，3-苯并噻唑基、2，3-苯并噻唑基、咪唑基、1，3，4-噻二唑基、1，3，5-噻二唑基、1，3，4-三唑基、吡唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基和异噁唑基、氨基二苯基、氨基二苯醚和偶氮苯基团；
或者Q是有机化合物的阳离子基团；
R是式-NR16R17的基团，其中R16为氢；未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，
T是被一个或两个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：COOH、SO3H、NH2、NH(C1-C2烷基)和N(C1-C2烷基)2，或者
T是未取代的苯基；未取代的萘基；被一个或多个相同或不同的取代基取代的苯基或萘基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、NH(C1-C2烷基)、N(C1-C2烷基)2、CN、卤素和OH，和
b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。

5.  根据前述权利要求任一项的方法，其包括：
a)将至少一种式(1)的封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上

其中
Q是未取代的苯基；萘基；噻吩基；1，3-噻唑基；1，2-噻唑基；1，3-苯并噻唑基；2，3-苯并噻唑基；咪唑基；1，3，4-噻二唑基；1，3，5-噻二唑基；1，3，4-三唑基；吡唑基；苯并咪唑基；苯并吡唑基；吡啶基；喹啉基；嘧啶基；异噁唑基；氨基二苯基；氨基二苯醚和偶氮苯基团；或者
Q是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤素例如氟、溴或氯，硝基、三氟甲基、CN、SCN、C1-C4烷基磺酰基、苯基磺酰基、苄基磺酰基、二-C1-C4烷基氨基磺酰基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷氧基磺酰基或者被二-(羟基-C1-C4烷基)氨基磺酰基单取代或多取代的苯基、萘基、噻吩基、1，3-噻唑基、1，2-噻唑基、1，3-苯并噻唑基、2，3-苯并噻唑基、咪唑基、1，3，4-噻二唑基、1，3，5-噻二唑基、1，3，4-三唑基、吡唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基和异噁唑基、氨基二苯基、氨基二苯醚和偶氮苯基团；
或者Q是有机化合物的阳离子基团；
R是式-NR16R17的基团，其中R16为氢；未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，和
b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。

6.  根据前述权利要求任一项的方法，其包括：
将下式的阳离子封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上，

其中
A+是有机化合物的阳离子基团，
R是未取代或取代的水溶性脂族或芳族胺的基团。

7.  根据前述权利要求任一项的方法，其包括：将下式的阳离子封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上，

或者

其中
D+是阳离子的芳族取代或未取代的杂环化合物的基团，
M是芳族取代或未取代的化合物的二价基团，
T是芳族取代或未取代的化合物的基团，
Q+是阳离子的芳族取代或未取代的杂环化合物的二价基团，
以及
R是未取代或取代的水溶性脂族或芳族胺的基团，An为阴离子。

8.  根据前述权利要求任一项的方法，其包括：
a)将至少一种式(1)的封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上，

其中
Q是有机化合物的阳离子基团；
R是式-NR16R17的基团，其中R16为氢；未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，和
b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。

9.  根据前述权利要求任一项的方法，其包括：
a)将至少一种式(1)的封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上，

其中
Q是下式的基团

其中R80和R81各自独立地是氢；未取代或取代的直链或支化的C1-C6烷基、OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；以及
R是式-NR16R17的基团，其中R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，和
b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。

10.  根据前述权利要求任一项的方法，其包括：
a)将权利要求2中定义的式(1)、(2)、(3)、(4)或(5)中至少两种的封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上，和
b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。

11.  根据前述权利要求任一项的方法，其包括：
a)在碱性条件下，任选地在氧化剂的存在下和任选地在另外的染料的存在下将权利要求2中定义的式(1)、(2)、(3)、(4)或(5)中至少一种的封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上，和
b)然后用酸对将被染色的材料进行处理。

12.  一种式(6)或(7)的化合物

其中
R80和R81各自独立地是氢；未取代或取代的直链或支化的C1-C6烷基、OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；以及其中R是未取代或取代的水溶性脂族或芳族胺的基团。

13.  一种染色组合物，其用于进行前述权利要求任一项的方法，包括：
a)至少一种如权利要求2中所定义的式(1)、(2)、(3)、(4)或(5)的化合物，
b)用于调节pH的介质，
c)水，和任选的
d)另外的添加剂。

14.  一种染色组合物，其用于进行权利要求11的方法，包括：
a)至少一种如权利要求2中所定义的式(1)、(2)、(3)、(4)或(5)的化合物，
b)用于调节pH的介质，
c)水，
e)另外的染料，优选为氧化染料或者阳离子的、阴离子的或未带电荷的直接染料，和
f)任选的另外添加剂。

说明书包括反应封端的重氮化合物与头发的头发染色方法 和相应的组合物和化合物
本发明涉及一种采用封端的重氮化合物(capped diazonium compounds)染色多孔材料例如金属、木材或者含有角蛋白的纤维，尤其是人类头发的方法。
大多数情况下使用氧化染料对头发染色；然而，它们也不能满足所有的要求。清洗牢固性(fastness to washing)通常不充足，另外，所要求的染色条件通常造成对头发较多或较少量的损伤。因此需要一种不具有所提到的缺点或者具有不明显程度的缺点的染色方法。
本发明涉及一种染色多孔材料的方法，该方法包括：
a)将至少一种封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上，和
b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。
获得的染色性显著在于突出的清洗牢固性，并且实际上对头发没有损伤。此外，由于染料组分不会渗透到皮肤中并且可以容易地将未固定的染料洗去，因此头皮不会染色。
合适的封端的重氮化合物包括，例如式(1)、(2)、(3)、(4)或(5)的化合物

其中
Q是有机化合物的基团，优选为有机化合物的未取代或取代的非离子的、阳离子的、两性的、两性离子的或者阴离子的基团，
R是未取代或取代的水溶性脂族或芳族胺的基团
以及
T是未取代或取代的脂族或芳族基团，
其中这些基团中的至少一个必须含有赋予水溶性的基团(radicalimparting water solubility)。
合适的赋予水溶性的基团R包括，例如SO3H、COOH、OH、下式的季铵基团

其中R1、R2和R3各自独立地是未取代或取代的烷基，An是阴离子；
或者作为阳离子杂环一部分的季氮基团(quaternised nitrogen radical)。
根据本发明，烷基R、R1、R2、R3和R4通常被理解为开链或支化的烷基，例如甲基、乙基、正-或异丙基和正-、仲-或叔丁基。
这些烷基可以被例如羟基、羧基、卤素、氰基或者被C1-C4烷氧基单取代或多取代。
优选地，这些烷基是未取代的并且各自含有1-4，尤其是1或2个碳原子。
根据本发明，芳基例如为取代或未取代的苯基或萘基。优选地，芳基为苯基。
芳烷基例如为(C1-C4烷基)苯基、优选为苄基。
合适的阴离子An是无机和有机阴离子，例如卤离子如氯离子、溴离子或碘离子，硫酸根、硫酸氢根、甲基硫酸根、甲酸根、乙酸根和乳酸根。
通常通过制备方法来确定阴离子。优选地，存在着氯离子、硫酸氢根、硫酸根、甲硫酸根或乙酸根。
Q例如是未取代或取代的芳族或杂环或非杂环基团，其为中性或离子性基团(neutral or inonic residue)，例如阳离子、阴离子、两性离子或者两性基团。例如，未取代或取代的苯基、萘基、噻吩基、1，3-噻唑基、1，2-噻唑基、1，3-苯并噻唑基、2，3-苯并噻唑基、咪唑基、1，3，4-噻二唑基(1，3，4-thiadiazolyl)、1，3，5-噻二唑基(1，3，5-thiadiazolyl)、1，3，4-三唑基、吡唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基和异噁唑基、氨基二苯基、氨基二苯醚以及偶氮苯基团(azobenzenyl)是合适的。
作为有机化合物的阳离子基团的Q包括例如下面于式(40)中所定义的基团A+。
含有例如季氮的合适阳离子杂环Q例如为1，3-噻唑基、1，2-噻唑基、1，3-苯并噻唑基、2，3-苯并噻唑基、咪唑基、1，3，4-噻二唑基、1，3，5-噻二唑基、1，3，4-三唑基、吡唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基和异噁唑基。
优选的含有季氮的阳离子杂环是咪唑基、吡啶基或者噻唑基。
更优选的含有季氮的阳离子杂环是下式的咪唑基

其中R4是取代或未取代的C1-C4烷基、芳基或芳烷基，优选为甲基、乙基、丙基，以及更优选为甲基。
这些基团可以被例如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤素例如氟、溴或氯，硝基、三氟甲基、CN、SCN、C1-C4烷基磺酰基、苯基磺酰基、苄基磺酰基、二-C1-C4烷基氨基磺酰基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷氧基磺酰基或者被二-(羟基-C1-C4烷基)氨基磺酰基单取代或多取代。
另外，合适的阳离子芳族基团Q是下式的基团
或
其中R80和R81各自独立地是氢；未取代或取代的直链或支化的C1-C6烷基、OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；以及
优选地，阳离子芳族基团Q是下式的基团
或
以及更优选地，阳离子芳族基团Q是下式的基团
或
最优选地，阳离子芳族基团Q是下式的基团
或
另外，合适的基团Q如下：



另外，在本发明的上下文中，R是未取代或取代的水溶性脂族或芳族胺的基团。优选地，R是式-NR16R17的基团，其中R16为H；未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同地取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH。
更优选地，R是式-NR16R17的基团，其中R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基，优选被一个选自以下基团的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH。
最优选地，R是式-NR16R17的基团，其中R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基；以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH。
R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基；以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH。
合适的胺化合物(R-H)的例子是甲氨基乙酸(肌氨酸)、甲氨基丁酸、甲氨基丙酸、乙氨基乙酸、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙胺、二丁胺、二仲丁胺、二叔丁胺、乙氨基丁酸、1-甲氨基-乙烷-2-磺酸、1-乙氨基-乙烷-2-磺酸和1-甲氨基-丙烷-3-磺酸。
优选地，R还表示未取代的苯胺基团；未取代的氨基萘基团；苯胺或氨基萘基团，其中苯环或萘环被一个或多个相同或不同的取代基所取代，所述取代基选自：COOH、SO3H、CN、卤素、SO2C1-C2烷基、未取代的直链或支化的C1-C4烷基，被OH、羧基、COC1-C2烷基或SO2-N(C1-C4烷基)-(CH2)1-4SO3H取代的直链或支化的C1-C4烷基，以及其中氨基被H、未取代的直链或支化的C1-C4烷基或者被OH或羧基取代的直链或支化的C1-C4烷基所取代。
合适的这些芳族胺基团例如为如下这些：

T是未取代或取代的水溶性脂族或芳族基团。
优选地，T是未取代的直链或支化的C1-C6烷基，或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、NH(C1-C2烷基)、N(C1-C2烷基)2、CN、卤素和OH。
更优选地，T是被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：COOH、NH2、NH(C1-C2烷基)、N(C1-C2烷基)2和SO3H。
这些合适的基团的例子是-CH2COOH、-(CH2)2COOH、-(CH2)3COOH、-CH(NHCH2CH3)COOH、-CH2CH2SO3H和-CH2CH2CH2SO3H。
优选地，T还是未取代的苯基；未取代的萘基；被一个或多个相同或不同的取代基取代的苯基或萘基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、NH(C1-C2烷基)、N(C1-C2烷基)2、CN、卤素和OH。
这些合适的芳族基团T例如为如下这些：

本发明优选的实施方案是一种染色多孔材料的方法，其包括：
a)将式(1)、(2)、(3)、(4)或(5)中至少一种的封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上

其中
Q是未取代的苯基；萘基；噻吩基(thiophenyl)；1，3-噻唑基；1，2-噻唑基；1，3-苯并噻唑基；2，3-苯并噻唑基；咪唑基；1，3，4-噻二唑基；1，3，5-噻二唑基；1，3，4-三唑基；吡唑基；苯并咪唑基；苯并吡唑基；吡啶基；喹啉基；嘧啶基；异噁唑基；氨基二苯基；氨基二苯醚和偶氮苯基团；或者
Q是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤素例如氟、溴或氯，硝基、三氟甲基、CN、SCN、C1-C4烷基磺酰基、苯基磺酰基、苄基磺酰基、二-C1-C4烷基氨基磺酰基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷氧基磺酰基或者被二-(羟基-C1-C4烷基)氨基磺酰基单取代或多取代的苯基、萘基、噻吩基、1，3-噻唑基、1，2-噻唑基、1，3-苯并噻唑基、2，3-苯并噻唑基、咪唑基、1，3，4-噻二唑基、1，3，5-噻二唑基、1，3，4-三唑基、吡唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基和异噁唑基、氨基二苯基、氨基二苯醚和偶氮苯基团；或者Q是有机化合物的阳离子基团，尤其是Q为下式的基团
或
其中R80和R81各自独立地是氢；未取代或取代的直链或支化的C1-C6烷基、OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；以及
优选地，Q是下式的基团
或
更优选地，Q是下式的基团
或
最优选地，Q是下式的基团
或
以及R是式-NR16R17的基团，其中R16为H；未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，或者
R是未取代的苯胺基团；未取代的氨基萘基团；苯胺或氨基萘基团，其中苯环或萘环被一个或多个相同或不同的取代基所取代，所述取代基选自：COOH、SO3H、CN、卤素、SO2C1-C2烷基、未取代的直链或支化的C1-C4烷基，被OH、羧基、COC1-C2烷基或SO2-N(C1-C4烷基)-(CH2)1-4SO3H取代的直链或支化的C1-C4烷基，以及其中氨基被H、未取代的直链或支化的C1-C4烷基或者被OH或羧基取代的直链或支化的C1-C4烷基所取代；
最优选地，R是式-NR16R17的基团，其中R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基；以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；
尤其最优选地，R是式-NR16R17的基团，其中R16和R17是未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基；或者，
R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；
T是未取代的直链或支化的C1-C6烷基，或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、NH(C1-C2烷基)、N(C1-C2烷基)2、CN、卤素和OH，或者
T是未取代的苯基；未取代的萘基；被一个或多个相同或不同的取代基取代的苯基或萘基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、NH(C1-C2烷基)、N(C1-C2烷基)2、CN、卤素和OH，和
b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。
本发明的更优选的实施方案是一种染色多孔材料的方法，其包括：
a)将至少一种式(1)的封端的重氮化合物

和/或至少一种式(2)的化合物

和/或至少一种式(3)的化合物

和/或至少一种式(4)的化合物

和/或至少一种式(5)的化合物

施加到将被染色的材料上，
其中
Q是未取代的苯基；萘基；噻吩基；1，3-噻唑基；1，2-噻唑基；1，3-苯并噻唑基；2，3-苯并噻唑基；咪唑基；1，3，4-噻二唑基；1，3，5-噻二唑基；1，3，4-三唑基；吡唑基；苯并咪唑基；苯并吡唑基；吡啶基；喹啉基；嘧啶基；异噁唑基；氨基二苯基；氨基二苯醚和偶氮苯基团；或者
Q是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤素例如氟、溴或氯，硝基、三氟甲基、CN、SCN、C1-C4烷基磺酰基、苯基磺酰基、苄基磺酰基、二-C1-C4烷基氨基磺酰基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷氧基磺酰基或者被二-(羟基-C1-C4烷基)氨基磺酰基单取代或多取代的苯基、萘基、噻吩基、1，3-噻唑基、1，2-噻唑基、1，3-苯并噻唑基、2，3-苯并噻唑基、咪唑基、1，3，4-噻二唑基、1，3，5-噻二唑基、1，3，4-三唑基、吡唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基和异噁唑基、氨基二苯基、氨基二苯醚和偶氮苯基团；或者Q是有机化合物的阳离子基团，尤其是Q为下式的基团
或
其中R80和R81各自独立地是氢；未取代或取代的直链或支化的C1-C6烷基、OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；以及
优选地，Q是下式的基团
或
更优选地，Q是下式的基团
或
最优选地，Q是下式的基团
或
以及R是式-NR16R17的基团，其中R16为H；未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；
最优选地，R是式-NR16R17的基团，其中R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基；以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；尤其最优选地，R是式-NR16R17的基团，其中R16和R17是未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基；或者，
R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；
T是未取代的直链或支化的C1-C6烷基，或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：COOH、SO3H、NH2、NH(C1-C2烷基)和N(C1-C2烷基)2，或者
T是未取代的苯基；未取代的萘基；被一个或多个相同或不同的取代基取代的苯基或萘基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、NH(C1-C2烷基)、N(C1-C2烷基)2、CN、卤素和OH，和
b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。
本发明的尤其优选的实施方案是一种染色多孔材料的方法，其包括：
a)将至少一种式(1)的封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上

其中
Q是未取代的苯基；萘基；噻吩基；1，3-噻唑基；1，2-噻唑基；1，3-苯并噻唑基；2，3-苯并噻唑基；咪唑基；1，3，4-噻二唑基；1，3，5-噻二唑基；1，3，4-三唑基；吡唑基；苯并咪唑基；苯并吡唑基；吡啶基；喹啉基；嘧啶基；异噁唑基；氨基二苯基；氨基二苯醚和偶氮苯基团或者
Q是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤素例如氟、溴或氯，硝基、三氟甲基、CN、SCN、C1-C4烷基磺酰基、苯基磺酰基、苄基磺酰基、二-C1-C4烷基氨基磺酰基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷氧基磺酰基或者被二-(羟基-C1-C4烷基)氨基磺酰基单取代或多取代的苯基、萘基、噻吩基、1，3-噻唑基、1，2-噻唑基、1，3-苯并噻唑基、2，3-苯并噻唑基、咪唑基、1，3，4-噻二唑基、1，3，5-噻二唑基、1，3，4-三唑基、吡唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基和异噁唑基、氨基二苯基、氨基二苯醚和偶氮苯基团；或者Q是有机化合物的阳离子基团，尤其是Q为下式的基团
或
其中R80和R81各自独立地是氢；未取代或取代的直链或支化的C1-C6烷基、OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；以及
优选地，Q是下式的基团
或
更优选地，Q是下式的基团
或
最优选地，Q是下式的基团
或
以及R是式-NR16R17的基团，其中R16为H；未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；
最优选地，R是式-NR16R17的基团，其中R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基；以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；
R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；
和
b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。
本发明的另一个尤其优选的实施方案是染色多孔材料的方法，其包括：
a)将至少一种式(1)的封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上

其中
Q是有机化合物的阳离子基团，尤其是Q为下式的基团
或
其中R80和R81各自独立地是氢；未取代或取代的直链或支化的C1-C6烷基、OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；以及
优选地，Q是下式的基团
或
更优选地，Q是下式的基团
或
最优选地，Q是下式的基团
或
以及R是式-NR16R17的基团，其中R16为H；未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；
最优选地，R是式-NR16R17的基团，其中R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基；以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；
R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；尤其最优选地，R是式-NR16R17的基团，其中R16和R17是未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基；
和
b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。
本发明的另一个实施方案是染色多孔材料的方法，其包括：
a)将至少两种如上定义的封端的重氮化合物施加到将被染色的材料上，和
b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。
本发明的一个重要的实施方案是染色多孔材料的方法，其包括：
a)将至少一种式(1)的封端的重氮化合物

和/或至少一种式(2)的化合物

和/或至少一种式(3)的化合物

和/或至少一种式(4)的化合物

和/或至少一种式(5)的化合物

施加到将被染色的材料上，
其中
Q是



或者Q是有机化合物的阳离子基团，尤其是Q为下式的基团
或
其中R80和R81各自独立地是氢；未取代或取代的直链或支化的C1-C6烷基、OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；以及
优选地，O是下式的基团
或
更优选地，Q是下式的基团
或
最优选地，Q是下式的基团
或
以及R是

和
T是

和
b)然后使存在于该材料上的封端的重氮化合物与头发反应。
式Q-NH2和R-H的胺是已知的或者可以由本身已知的方法合成。
式(2)和(3)的化合物也是已知的或者可以由本身已知的方法合成。
式(6)和(7)的化合物是新的，
或
其中
R80和R81各自独立地是氢；未取代或取代的直链或支化的C1-C6烷基、OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；以及
优选为
或
更优选为
或
最更加优选为
或
其中R是式-NR16R17的基团，其中R16为H；未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；
最优选地，R是式-NR16R17的基团，其中R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基；以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；
R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH；尤其最优选地，R是式-NR16R17的基团，其中R16和R17是未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基。
合适的胺化合物(R-H)的例子是甲氨基乙酸(肌氨酸)、甲氨基丁酸、甲氨基丙酸、乙氨基乙酸、乙氨基丁酸、1-甲氨基-乙烷-2-磺酸、1-乙氨基-乙烷-2-磺酸和1-甲氨基-丙烷-3-磺酸。
尤其优选的是下式的化合物

优选地，R还表示未取代的苯胺基团；未取代的氨基萘基团；苯胺或氨基萘基团，其中苯环或萘环被一个或多个相同或不同的取代基所取代，所述取代基选自：COOH、SO3H、CN、卤素、SO2C1-C2烷基、未取代的直链或支化的C1-C4烷基，被OH、羧基、COC1-C2烷基或SO2-N(C1-C4烷基)-(CH2)1-4SO3H取代的直链或支化的C1-C4烷基，以及其中氨基被H、未取代的直链或支化的C1-C4烷基或者被OH或羧基取代的直链或支化的C1-C4烷基所取代。
合适的这些芳族胺基团例如为如下这些：

最优选的是式(6)和(7)的化合物，其中R是式-NR16R17的基团，其中R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基；以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基，所述取代基选自：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH。
尤其最优选的是式(6)和(7)的化合物，其中R是式-NR16R17的基团，其中R16和R17是未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基；或者其中R16为未取代的直链或支化的C1-C6烷基，优选为甲基或乙基，最优选甲基，以及R17为未取代的直链或支化的C1-C6烷基或者被一个或多个相同或不同的取代基，优选被一个选自以下基团的取代基取代的直链或支化的C1-C6烷基：OC1-C4烷基、COOH、COOC1-C2烷基、SO3H、NH2、CN、卤素和OH。
式(1)的化合物同样可以由本身已知的方法制备；例如以常规的方法使式Q-NH2的胺重氮化并且与式R-H的胺偶联。
本发明方法的另一个优选实施方案涉及到一种下式的阳离子封端的重氮化合物

其中
A+是如上定义的Q的亚类(subgroup)；且是有机化合物的阳离子基团，
R是未取代或取代的水溶性脂族或芳族胺的基团，具有与本申请中所描述的R相同的定义以及优选为本申请中所描述的R。
合适的阳离子基团A+是取代或未取代的阳离子杂环化合物；或含有阳离子取代基的非杂环化合物；或者阳离子偶氮化合物，包括阳离子杂环化合物。
合适的阳离子杂环化合物例如是以下基团的衍生物：1，3-噻唑基、1，2-噻唑基、1，3-苯并噻唑基、2，3-苯并噻唑基、咪唑基、1，3，4-噻二唑基、1，3，5-噻二唑基、1，3，4-三唑基、吡唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基和异噁唑基。优选的阳离子化合物是咪唑基、吡啶基、1，3，4-三唑基和1，3-噻唑基。
合适芳族化合物的阳离子取代基例如是下式的季铵基团

其中R37、R38和R39各自独立地是未取代或取代的烷基，以及An为阴离子或者作为具有如上述相同含义的阳离子杂环化合物一部分的季氮基团。
合适的阴离子An是无机和有机阴离子，例如卤离子如氯离子、溴离子或碘离子，氢氧根、硫酸根、硫酸氢根、C1-C6烷基磺酸根例如甲基磺酸根或乙基磺酸根，C1-C6烷基硫酸根、C1-C6烷基取代或未取代的芳基磺酸根例如4-甲苯甲酰磺酸根，甲酸根例如为甲基硫酸根或乙基硫酸根，乙酸根、酒石酸根、草酸根和乳酸根。
优选的阴离子是氯离子、硫酸氢根、硫酸根、甲硫酸根(methosulfate)或者乙酸根。
优选地，本发明方法的另一个优选实施方案涉及下式的阳离子封端的重氮化合物

或者

其中
[D+-N＝N-M]或(T-N＝N-Q+)
各自是如上所定义的式(1)的Q的亚类；
D+是阳离子的芳族取代或未取代的杂环化合物的基团，
M是芳族取代或未取代的化合物的二价基团，
T是芳族取代或未取代的化合物的基团，
Q+是阳离子的芳族取代或未取代的杂环化合物的二价基团，
以及R是未取代或取代的水溶性脂族或芳族胺的基团，An为阴离子。
优选地，D+是式(43)或(44)的阳离子芳族杂环化合物的基团，

其中p为0，以及
(d1)是式(43)的五元环与式(42a)的偶氮基团的键，
(d2)是式(44)的六元环与式(42a)的偶氮基团的键；
以及Q+是式(43)或(44)的阳离子芳族杂环化合物的二价基团，其中p为1
(d1)是式(43)的五元环与式(42b)的偶氮基团的键，
(q1)是式(43)的五元环与式(42b)的偶氮基团的键；以及
(d2)是式(44)的六元环与式(42b)的偶氮基团的键，
(q2)是式(44)的六元环与式(42b)的偶氮基团的键；
M是式(45)或(46)的二价基团，

其中q为1，以及
(d3)和(q3)是式(45)的芳族化合物与式(42a)的偶氮基团的键；
(d4)和(q4)是式(46)的芳族化合物与式(42a)的偶氮基团的键；
以及T是式(45)或(46)的基团，
其中q为0；以及
(d3)是式(45)的芳族化合物与式(42b)的偶氮基团的键；
(q3)是式(46)的芳族化合物与式(42a)的偶氮基团的键；
其中
X1是N或者CR66基团，
X2是N或者CR67基团，
X3是N或者CR68基团，
X4是N或者CR69基团，
X5是N或者CR70基团，
X6是N或者CR71基团，
X7是N或者CR72基团，
X8是N或者CR73基团，
Z1是O或S或者NR46基团，
Z2是N或者CR47基团，
Z3是N或者CR48基团，
Z4是N或者CR49基团，
n为0或1，
E是-O-、-S-、-(SO2)-、CR62或者-(NR63)-基团；
G是-O-、-S-、-(SO2)-、CR64或者-(NR65)-基团
R42、R43、R44、R47、R48、R49、R50、R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67、R68、R69、R70、R71、R72、R73和R74各自独立地是氢；饱和或不饱和的、直链或支化的、取代或未取代的，或者用杂原子例如被羟基、腈、氨基、C1-C2烷氧基、(多)羟基-C2-C4-烷氧基、二-C1-C2烷基氨基、羧酸、磺酸间断或未间断的C1-C16烷基；取代或未取代的苯基；羧酸基团；磺酰基氨基、S、NH或N(C1-C4烷基)、O、SO2、COO、OCO、NHCO、CONH、CON(C1-C4烷基)或者N(C1-C4烷基)CO的基团；或者各自独立地是脂族或芳族的取代(优选卤素取代的)或者未取代的C3-C6碳环，其中该环的碳原子可以被氧、氮、硫或SO2代替；
R42与R47，R43与R44以及R48与R49可以构成芳族碳环，例如苯基；
R42和R47各自独立地是氢；饱和或不饱和的、直链或支化的、未取代或被羟基、腈、氨基、C1-C2烷氧基、(多)羟基-C2-C4-烷氧基、二-C1-C2烷基氨基、羧酸、磺酸取代的C1-C4烷基；取代或未取代的苯基；羧酸基团；磺酰基氨基；
R42与R47，R43与R44以及R48与R49可以构成芳族碳环，例如苯基。
优选地，R42、R43、R44、R47、R48、R49、R50、R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67、R68、R69、R70、R71、R72、R73和R74各自独立地是氢，饱和或不饱和的、直链或支化的、未取代或被羟基、腈、C1-C2烷氧基、(多)羟基-C2-C4-烷氧基、氨基、二-C1-C2烷基氨基、羧基、磺酰基、卤素(例如氯、氟或溴)取代的C1-C4烷基；羧酸基团；或者磺酰基氨基；磺酸基团；C1-C2烷氧基；(多)羟基-C1-C2-烷氧基；氨基；二-C1-C2烷基氨基；(多)羟基-C2-C4-烷氧基；或者各自独立地是芳族的取代(优选卤素取代的)或未取代的C6碳环。
更优选地，R2、R3、R4、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32和R33各自独立地是氢，饱和或不饱和的、直链或支化的、未取代或被羟基、腈、腈氨基(nitrilamino)、二-C1-C2烷基氨基取代的C1-C4烷基；羧酸基团；C1-C2烷氧基；氨基；二-C1-C2烷基氨基；多羟基-C2-C4-烷氧基；或者各自独立地是芳族的取代，优选卤素取代或未取代的C6环。
最优选地，R42、R43、R44、R47、R48、R49、R50、R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64、R65、R66、R67、R68、R69、R70、R71、R72、R73和R74各自独立地是氢、甲基、苯基、羟甲基(2-hydroxymethyl)、腈、羧酸、甲氧基、乙氧基、2-羟乙氧基，氨基、甲氨基、二甲氨基、2-羟乙氨基。
优选地，R42和R47各自独立地是氢；苯基；未取代或被羟基、腈、氨基、二-C1-C2烷基氨基、羧酸取代的C1-C4烷基。
更优选地，R42和R47各自独立地是氢、甲基、苯基、羟甲基(2-hydroxymethyl)、腈或羧酸。
R41、R45和R46各自独立地是饱和或不饱和的、直链或支化的、未取代或被羟基、氨基、C1-C2烷氧基、(多)羟基-C2-C4-烷氧基、二-C1-C2烷基氨基、羧酸、磺酸取代的C1-C8烷基；取代或未取代的苯基；羧酸基团；磺酰基氨基。
优选地，R41、R45和R46各自独立地是饱和或不饱和的、直链或支化的、未取代或被羟基、氨基、C1-C2烷氧基、二-C1-C2烷基氨基、羧酸、磺酸取代的C1-C4烷基。
更优选地，R41、R45和R46各自独立地是甲基、乙基、2-羟乙基、1-羧甲基、2-羧乙基、2-磺酰基乙基。
更优选地，D+是下式的阳离子化合物的基团

其中R41、R42、R45、R46和R47具有相同的含义以及优选为上述的那些。
最优选地，D+是下式的阳离子化合物的基团

优选地，M是下面所给出的式的二价基团

其中E、R50、R51、R52具有相同的定义以及优选为上面给出的那些；
更优选地，M是下面所给出的式的二价基团

优选地，Q+是下式的阳离子化合物的二价基团
和
合适的T的化合物是下面给出的式的基团

其中E、R50和R56具有相同的定义以及优选为上述的那些；以及优选地，T是下面给出的式的基团
和
例如，它们是酰基乙酰芳酰胺(acylacetylarylamide)、苯酚、萘酚、吡啶酮、喹诺酮、吡唑、吲哚、二苯胺、苯胺、氨基吡啶、嘧啶酮、萘胺、氨基噻唑、噻吩或者羟基吡啶。
更优选的是本发明方法的另一个优选实施方案，其涉及选自下式化合物的阳离子封端的重氮化合物

和
其中E、R41、R42、R46、R47、R50、B、An和n具有相同的定义以及优选为前述的那些。
最优选的是本发明方法的另一个优选实施方案，其涉及选自下式化合物的阳离子封端的重氮化合物

和
其中E、R41、R42、R46、R47、R50、B、An和n具有相同的定义以及优选为前述的那些，尤其最优选的是n为0。
尤其优选的是本发明方法的另一个优选实施方案，其涉及选自下式化合物的阳离子封端的重氮化合物



进一步优选的是本发明的采用式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)的封端的重氮化合物对角蛋白纤维染色的方法，其包括：
a)在碱性条件下施加式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)中至少一种的封端的重氮化合物和任选地至少一种直接染料和任选地至少一种显色剂化合物和任选地偶联剂；以及任选地氧化剂，该氧化剂任选地含有至少一种直接染料，和
b)然后使角蛋白纤维与步骤a)中制备的混合物接触，
c)然后任选地在另外的染料存在下通过用酸处理将pH调节到6-2的范围内。
更优选的是采用式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)中至少一种的封端的重氮化合物将角蛋白纤维染色的方法，其包括：
a)在碱性条件下施加式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)中至少一种的封端的重氮化合物以及至少一种直接染料、碱和氧化剂，和
b)然后使角蛋白纤维与步骤a)中制备的混合物接触，
c)然后任选地在另外的染料存在下通过用酸处理将pH调节到6-2的范围内。
进一步优选的是一种采用式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)的封端的重氮化合物将角蛋白纤维染色的方法，其包括：
a)在碱性条件下施加式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)中至少一种的封端的重氮化合物和任选地至少一种直接染料和任选地至少一种显色剂化合物以及任选地至少一种可自氧化的化合物(autooxidable compound)，和
b)然后使角蛋白纤维与步骤a)中制备的混合物接触，
c)然后任选地在另外的染料存在下通过用酸处理将pH调节到6-2的范围内。
可与本发明的染色方法相结合的另一种合适的对角蛋白纤维两步直接染色的方法特征在于，
a)使角蛋白纤维与氧化剂或含氧化剂的组合物接触，
b)然后使角蛋白纤维与式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)中至少一种的封端的重氮化合物和任选地直接染料或/和任选地不含氧化剂的组合物接触，
c)然后任选地在另外的染料存在下通过用酸处理将pH调节到6-2的范围内。
或者
a)使角蛋白纤维与式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)中至少一种的封端的重氮化合物和任选地直接染料或/和任选地不含氧化剂的组合物接触，
b)然后使角蛋白纤维与氧化剂或含氧化剂的组合物接触，
c)然后任选地在另外的染料存在下通过用酸处理将pH调节到5-2的范围内。
式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)的染料适用于对含有角蛋白的纤维染色。“含有角蛋白的纤维”将被理解为木材、毛皮、羽毛，以及尤其为人的头发。
本发明还涉及包括用于对含有角蛋白的纤维染色的这种染料的组合物。
可以通过与其它的染料相结合来增加通过本发明的方法产生的染料的色泽多样性(multiplicity of shade)。
本发明还涉及采用本发明方法产生的染料和至少一种其它染料对头发染色。
可以通过与其它的染料相结合来增加本发明方法产生的染料的色泽多样性。
本发明还涉及采用本发明的式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)的染料以及至少一种另外的染料对头发染色
可以通过与用于头发染色组合物领域中的其它染料相结合来增加本发明使用的式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)的染料的色泽多样性和色彩牢固性。它们可以非常容易地与氧化染料以及与直接染料相结合，后者可以具有阳离子性质或者还是未带电荷的。由于在某些情况下在制剂中可能出现沉淀，因此仅仅在阴离子的直接染料的情况下需要一定程度的注意。
本发明的式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)的染料可以与相同或不同类别的染料，尤其与直接染料、氧化染料；偶联剂化合物和重氮化合物的染料前体组合；和/或阳离子活性染料相结合。
直接染料是天然的或者合成的；它们是未带电荷的、阳离子性的或阴离子性的，例如酸性染料。
氧化染料还表示氧化染料前体，其得自于显色剂和偶联剂化合物的组。其中偶联剂化合物还表示其与酸的加成盐。
在本发明的上下文中，单个种类的染料包括定义于Color Index of theSociety of Textile Chemist and Colorist中的染料。
本发明还涵盖了包括有式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)中至少一种的化合物的组合、组合物、制剂、方法和工艺。
本发明的一个优选实施方案是式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)中至少一种的化合物与直接染料的组合，这描述于由Ch.Culnan，H.Maibach，VerlagMarcel Dekker Inc.编辑的“Dermatology”，纽约，巴塞尔，1986，7卷，Ch.Zviak，The Science of Hair Care，第7章，第248-250页，和可以软磁盘形式从Bundesverband der deutschen Industrie-und Handelsuntemehmen fürArzneimittel，Reformwaren und Krperpflegemittel e.V.，Mannheim获得，由The European Commission  出版的“Europisches Inventar derKosmetikrohstoffe”，1996中。
进一步优选的用于与根据本发明的式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)的化合物结合的阳离子染料描述于以下于WO95/01772中，尤其在2页7行-4页1行，以及尤其在4页35行-8页21行以及在11-27页，或者于WO01/66646中，尤其在1页18行-3页16行，优选16页20行-22页以及描述在10-17页的阳离子染料，或者于EP970685中，尤其在2页44行-9页56行，优选在9页58行-48页12行的参考中。
更优选用于与式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)的化合物结合的是阳离子染料例如Basic Yellow87、Basic Orange31或Basic Red51，或者描述于WO01/66646中的阳离子染料，尤其是实施例4的阳离子染料，或者描述于WO02/31056中的阳离子染料，尤其是实施例6的阳离子染料，式106的化合物，或者描述于EP-A-714，954中的式(3)的阳离子染料或者描述于WO03/060015中的式(1)的黄色阳离子染料。
基于总的染色组合物，式(1)、(2)、(3)、(4)和/或(5)的化合物优选以0.001％-5％，尤其为0.01％-1％的量存在于本发明的该组合物中。
在所有的染色组合物中，还可以结合使用多种不同的染色物质；类似可能的是结合使用得自于显色剂和偶联剂化合物的组的多种不同的氧化染料前体，例如，如描述于德国专利申请19717224.5，尤其是3页31行-5页8行中的含有伯或仲氨基的芳族化合物、含氮的杂环、芳族羟基化合物或者氨基酸。
为了将头发染色，优选使用式(1)的染料与一种或多种另外的阳离子染料，尤其是特别描述于WO95/01772的11-27页中的那些的混合物。尤其合适的是包括有式(1)的染料的染料混合物，以及根据WO95/1772的实施例1的黄色染料和/或根据实施例4的红色染料和/或根据实施例46的橙色染料。
在另一个实施方案中，出于进一步改进色泽的目的，根据本发明的染料组合物除了根据本发明的式(1)的染料之外还包括常规的直接染料，其例如得自于：硝基苯胺、硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、蒽醌、靛酚、吩嗪、吩噻嗪、甲川或者公知为Arianors的化合物，例如公知的国际名称或商品名为HC Yellow 2、HC Yellow 4、HC Yellow 6、Basic Yellow 57、Basic Yellow9、Disperse Orange 3、HC Red 3、HC Red BN、Basic Red 76、Basic Red 2、Basic Violet 14、Basic Blue 3、Basic Blue 6、Basic Blue 7、Basic Blue 9、BasicBlue 12、Basic Blue 26、HC Blue 2、HC Blue 7、HC Blue 12、Disperse Blue3、Basic Blue 99、HC Violet 1、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、DisperseBlack 9、Basic Brown 16和Basic Brown 17的化合物，以及苦氨酸(picramicacid)、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸、6-硝基-1，2，3，4-四氢喹噁啉、4-N-乙基-1，4-双(2′-羟乙基氨基)-2-硝基苯氯化氢和1-甲基-3-硝基-4-(2′-羟乙基)氨基苯。
还非常合适用于与本发明的染料相结合的是阳离子化的硝基苯胺和蒽醌染料，例如描述于以下专利说明书中的那些：US-5298029，尤其在2栏33行-5栏38行；US-5360930，尤其在2栏38行-5栏49行；US-5169403，尤其在2栏30行-5栏38行；US-5256823，尤其在4栏23行-5栏15行；US-5135543，尤其在4栏24行-5栏16行；EP-A-818193，尤其在2页40行-3页26行；US-5486629，尤其在2栏34行-5栏29行；和EP-A-758547，尤其在7页48行-8页19行。
另外，例如根据GB-A-2319776的阳离子偶氮染料以及描述于DE-A-29912327中的噁嗪染料及其混合物与这里所提及的其它直接染料同样可以容易地组合。
根据该实施方案，基于总的染色组合物，本发明的该组合物优选以0.01-5wt％的量含有这些染料。
另外，根据本发明的染料组合物还可以含有天然形成的染料，例如红指甲花(henna red)、中性指甲花(henna neutral)、黑指甲花(henna black)、甘菊花(camomile blossom)、檀香木(sandalwood)、红茶(black tea)、鼠李属大黄树皮(Rhamnus frangula bark)、鼠尾草(sage)、坎佩切湾木材(campeche wood)、茜根(madder root)、儿茶(catechu)、sedre和紫草根(alkanet root)。这些染色方法例如描述于EP-A-404868，尤其在3页55行-4页9行中。
关于另外的常规染料组分，特别地参考由Ch.Culnan，H.Maibach，VerlagMarcel Dekker Inc.编辑的“Dermatology”丛书，纽约，巴塞尔，1986，7卷，Ch.Zviak，The Science of Hair Care，7章，248-250页(直接染料)和8章，264-267页(氧化染料)，以及参考可以软磁盘形式从Bundesverband derdeutschen Industrie-und Handelsunternehmen für Arzneimittel，Reformwarenund Krperpflegemittel e.V.，Mannheim获得，由The European Commission出版的“Europisches Inventar der Kosmetikrohstoffe”，1996。
氧化染料前体不必任选地存在或者这些染料不必各自是单独的化合物，而是另外与单个染料的制备方法相关的其它组分可以较小的量存在于根据本发明的染色组合物中，只要这些组分不会对染色结果产生负面影响或者不需要排除其它原因例如毒性。
本发明式(1)的染料还可以容易地与用于头发染色的其它染料和/或辅助剂结合使用，例如与下列物质结合使用：
·如描述于WO97/20545，尤其在9页5-9行中的氧化剂，以实现轻微的染色(lightened colouration)，
·如描述于DE-A-19713698，尤其在4页52-55行，或者EP-A-1062940，尤其在6页41-47行(和相当的WO99/40895中)中的烫发(permanent wave)定型液形式的氧化剂，
·如描述于EP-A-850636，尤其在5页41行-7页52行、EP-A-850637，尤其在6页50行-8页44行、EP-A-850638，尤其在7页20行-9页26行和EP-A-852135，尤其在4页54行-6页53行中的氧化染色组合物，
·如描述于WO99/48856，尤其在9页16行-13页8行和WO99/48875，尤其在11页20行-12页13行中的具有阳离子偶联剂的氧化染色组合物，
·如描述于WO99/17730，尤其在4页11行-13页28行和WO99/36034，尤其在3-15页中的在氧化还原酶的存在下的氧化染料，
·如描述于WO99/20234，尤其在26页16行-28页15行中的可自氧化的氧化染料，或者
·如描述于WO99/20235，尤其在26页7行-30页15行中的硝基苯衍生物，
·如描述于EP-A-962219，尤其在27页14-38行中的多元醇或聚醚，
·如描述于EP-A-970684，尤其在48页16行-51页4行中的增稠聚合物，
·如描述于EP-A-970687，尤其在28页17行-29页23行中的含糖的聚合物，
·如描述于WO00/10517，尤其在44页16行-46页23行中的季铵盐，
·如描述于WO00/10518，尤其在45页11行-48页3行中的阴离子表面活性剂，
·如描述于WO00/10519，尤其在45页11行-50页12行中的非离子表面活性剂，或者
·如描述于WO00/12057，尤其在45页9行-55页2行中的硅酮。
本发明的染色组合物即使在小于45℃的生理可容许的温度(physiologically tolerable temperature)下也产生了强烈的染色性。因此它们尤其适用于将人的头发染色。为了用于人的头发，该染色组合物通常可以被结合到含水的化妆品载体中。合适的含水的化妆品载体包括，例如膏(cream)、乳剂、凝胶以及含有表面活性剂的发泡液例如香波或者制剂，它们适用于含有角蛋白的纤维的其它制剂。这些应用形式详细描述于ResearchDisclosure 42448(1999年8月)中。如果必要，还可以如例如描述于US-3369970，尤其在1栏70行-3栏55行中的那样将染色组合物结合到无水载体中。本发明的染色组合物还极好地适用于描述于DE-A-3829870中的使用染色梳(colouring comb)或染色刷的染色方法。
本发明的染色组合物可以另外包括公知用于这些制剂的任意活性成分、添加剂或者辅助剂。该染色组合物在许多情况下包括至少一种表面活性剂，其原则上合适的为阴离子以及两性离子、两性、非离子和阳离子的表面活性剂。然而，在许多情况下已经证明从阴离子、两性离子和非离子的表面活性剂中选择表面活性剂是有利的。
适用于本发明制剂的阴离子表面活性剂包括所有适用于人体上的阴离子表面活性物质。这些物质特征在于赋予水溶性的阴离子基团，例如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根基团，和含有约10-22个碳原子的亲脂性烷基。另外，二醇或聚二醇醚基团(polyglycol ether group)、酯、醚和酰胺基团以及羟基可以存在于分子中。以下是合适的阴离子表面活性剂的例子，其各自为钠、钾或铵盐或者在链烷醇基团中含有2或3个碳原子的单-、二-或三-链烷醇铵盐的形式。
-含有10-22个碳原子的直链脂肪酸(皂)，
-式R-O-(CH2-CH2-O)x-CH2-COOH的醚羧酸，其中R是含有10-22个碳原子的直链烷基，x＝0或者1-16，
-在酰基中含有10-18个碳原子的酰基肌氨酸盐(acyl sarcoside)，
-在酰基中含有10-18个碳原子的酰基牛磺酸盐(acyl tauride)，
-在酰基中含有10-18个碳原子的酰基异硫代硫酸盐，
-在烷基中含有8-18个碳原子的磺基琥珀酸单-和二-烷基酯和烷基中含有8-18个碳原子以及1-6个氧乙基的磺基琥珀酸单烷基聚氧乙酯，
-含有12-18个碳原子的直链链烷磺酸盐，
-含有12-18个碳原子的直链α-烯烃磺酸盐，
-含有12-18个碳原子的脂肪酸的α-磺基脂肪酸甲酯，
-式R′-O(CH2-CH2-O)x′-SO3H的烷基硫酸盐和烷基聚乙二醇醚硫酸盐，其中R′优选是含有10-18个碳原子的直链烷基，以及x′＝0或为1-12，
-根据DE-A-3725030，尤其在3页40-55行中的表面活性的羟基磺酸盐的混合物，
-根据DE-A-3723354，尤其在4页42-62行的硫酸化的羟基烷基聚乙烯和/或羟基亚烃基丙二醇醚，
-根据DE-A-3926344，尤其在2页36-54行的含有12-24个碳原子和1-6个双键的不饱和脂肪酸的磺酸盐，
-酒石酸和柠檬酸与醇的酯，该醇是约2-15个环氧乙烷和/或环氧丙烷分子与含有8-22个碳原子的脂肪醇的加成产物。
优选的阴离子表面活性剂是在烷基中含有10-18个碳原子和在分子中至多为12个二醇醚基团(glycol ether group)的烷基硫酸盐、烷基聚二醇醚硫酸盐和醚羧酸，以及尤其是饱和以及尤其不饱和的C8-C22羧酸例如油酸、硬脂酸、异硬脂酸和棕榈酸的盐。
在分子中带有至少一个季铵基团和至少一个-COO(-)或-SO3(-)基团的表面活性化合物被称作两性离子表面活性剂。尤其合适的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱，例如N-烷基-N，N-二甲铵甘氨酸盐如椰油基烷基二甲铵甘氨酸盐，N-酰基氨基丙基-N，N-二甲铵甘氨酸盐例如椰油基酰基氨基丙基二甲铵甘氨酸盐，和在烷基或酰基中含有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，以及椰油基酰基氨乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是公知的CTFA名称为椰油基酰氨基丙基甜菜碱的脂肪酸酰胺衍生物。
两性表面活性剂被理解成是指这样的表面活性化合物：其在分子中除了C8-C18-烷基或-酰基之外还含有至少一个游离的氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团，以及能够形成内盐。合适的两性表面活性剂的例子包括各自在烷基中含有约8-18个碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油基烷基氨基丙酸盐、椰油基酰基氨乙基氨基丙酸盐和C12-C18酰基肌氨酸。
非离子表面活性剂含有亲水性基团，例如多醇基团、聚亚烃基二醇醚基团或者多醇和聚乙二醇醚基团的组合。
这些化合物例如为：
-2-30mol的环氧乙烷和/或0-5mol的环氧丙烷与含有8-22个碳原子的直链脂肪醇、与含有12-22个碳原子的脂肪酸以及与在烷基中含有8-15个碳原子的烷基酚的加成产物，
-1-30mol的环氧乙烷与甘油的加成产物的C12-C22脂肪酸单酯-和二酯，
-C8-C22烷基单-和寡-糖苷及其乙氧基化的类似物，
-5-60mol的环氧乙烷与蓖麻油以及氢化的蓖麻油的加成产物，
-环氧乙烷与山梨聚糖脂肪酸酯的加成产物，
-环氧乙烷与脂肪酸链烷醇酰胺的加成产物。
可用于本发明头发-处理组合物的阳离子表面活性剂的例子尤其是季铵化合物。优选卤化铵，例如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵，如十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵(stearyltrimethylammonium chloride)、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三-十六烷基甲基氯化铵。可根据本发明使用的另外的阳离子表面活性剂是季铵化的蛋白质水解物(quaternised protein hydrolysates)。
根据本发明同样合适的是阳离子硅酮油，例如可商购获得的产品Q2-7224(制造商：Dow Corning；一种稳定的三甲基甲硅烷基氨二甲基硅油)、Dow Corning 929乳剂(包括羟氨基改性的硅酮，其也被称作氨二甲基硅油)、SM-2059(制造商：General Electric)、SLM-55067(制造商：Wacker)以及Abil-Quat 3270和3272(制造商：Th.Goldschmidt；二-四元聚二甲基硅氧烷(diquaternary polydimethylsiloxanes)，季铵-80)。
烷基酰氨基胺，尤其是脂肪酸酰氨基胺例如可在名称Tego Amid18下获得的硬脂酰氨基丙基二甲胺，不仅显著在于良好的调理作用而且尤其在于它们优良的生物降解能力。
四元酯化合物--所谓的“季酯”，例如在商品名Stepantex下销售的甲基羟烷基二烷氧基烷基铵甲硫酸盐，也是非常容易可生物降解的。
可用作阳离子表面活性剂的四元糖衍生物的例子是根据CTFA命名为“月桂基甲基葡糖苷聚醚-10羟丙基二甲基氯化铵(lauryl methyl gluceth-10hydroxypropyl dimonium chloride)的商业产品Glucquat100。
用作表面活性剂的含有烷基的化合物可以是单一的物质，但在这些物质的制备中通常优选使用植物或动物源的天然原料，结果是根据所使用的特定起始原料，得到的物质混合物具有不同的烷基链长。
作为环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的加成产物或者这些加成产物的衍生物的表面活性剂可以是具有“正态的”同系物分布的产物或者具有受限的同系物分布的产物。“正态的”同系物分布将被理解成是指在脂肪醇和环氧烷烃的反应中使用碱金属、碱金属氢氧化物或者碱金属醇化物作为催化剂而得到的同系物混合物。另一方面，当将例如水滑石、醚羧酸的碱金属盐、碱金属氧化物、氢氧化物或者醇合物用作催化剂时，得到了受限的同系物分布。可以优选使用具有受限的同系物分布的产物。
另外的活性成分、辅助剂和添加剂的例子如下：
-非离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙酯共聚物以及聚硅氧烷，
-阳离子聚合物，例如季铵化的纤维素醚(quaternised cellulose ether)、含有季基团(quaternary group)的聚硅氧烷、二甲基二烯丙基氯化铵聚合物、二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酸的共聚物，其可在名称MerquatR 280下商购获得以及其在头发染色中的应用描述于例如DE-A-4421031，尤其在2页20-49行，或者EP-A-953334，尤其在27页17行-30页11行中，丙烯酰胺/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、二乙基硫酸盐季铵化的二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物、乙烯基吡咯烷酮/咪唑啉鎓甲氯化物共聚物(vinylpyrrolidone/imidazolinium methochloride copolymer)，
-季铵化的聚乙烯醇，
-两性离子和两性的聚合物，例如丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰基酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物，
-阴离子聚合物，例如聚丙烯酸、交联的聚丙烯酸、乙酸乙烯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三聚物，
-增稠剂，例如琼脂(agar)、瓜尔胶、藻酸盐、黄原胶、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、槐豆粉、亚麻子树胶、葡聚糖、纤维素衍生物例如甲基纤维素、羟烷基纤维素和羧甲基纤维素，淀粉级分和衍生物例如直链淀粉、支链淀粉和糊精，粘土例如斑脱土，或者完全合成的水解胶体例如聚乙烯醇，
-结构剂，例如葡萄糖和马来酸，
-头发调理化合物，例如磷脂如大豆磷脂、卵磷脂和脑磷脂，硅酮油以及例如为描述于DE-A-19729080，尤其在2页20-49行、EP-A-834303，尤其在2页18行-3页2行，或者EP-A-312343，尤其在2页59行-3页11行中的那些的调理化合物，
-蛋白质水解物，尤其是弹性蛋白、胶原、角蛋白、乳蛋白、大豆蛋白质和小麦蛋白质水解物、其与脂肪酸的缩合产物以及季铵化的蛋白质水解物，
-芳香油、二甲基异山犁糖醇和环糊精，
-增溶剂，例如乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇，
-去头皮屑的活性成分，例如羟甲辛吡酮(piroctones)、环匹罗司乙醇胺(olamines)和硫氧吡啶锌(zinc Omadine)，
-另外的用于调节pH值的物质，
-活性成分，例如泛酰醇、泛酸、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐，植物提取物和维他命，
-胆固醇，
-如描述于例如EP-A-819422，尤其在4页34-37行中的光稳定剂和UV吸收剂，
-稠度调节剂，例如糖酯、多醇酯或多醇烷基醚，
-脂肪和蜡，例如鲸蜡、蜂蜡、褐煤蜡、石蜡、脂肪醇和脂肪酸酯，
-脂肪链烷醇酰胺，
-例如为描述于EP-A-801942，尤其在3页44-55行中的那些的分子量为150-50000的聚乙二醇和聚丙二醇，
-络合剂，例如EDTA、NTA和膦酸，
-溶胀和渗透物质，例如广泛地列举于，例如EP-A-962219，尤其在27页18-38行中的多醇和多醇醚，例如为甘油、丙二醇、丙二醇单乙醚、丁二醇、苄醇、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲以及伯、仲和叔磷酸盐、咪唑、丹宁(tannins)、吡咯，
-遮光剂，例如胶乳，
-珠光剂，例如乙二醇单-和二-硬脂酸酯，
-推进剂，例如丙烷-丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空气，以及
-抗氧化剂。
在本发明的染料组合物的制备中，含水载体组分以常规用于该目的的量使用；例如乳化剂以染色组合物总重量的0.5-30wt％的浓度使用，增稠剂以染色组合物总重量的0.1-25wt％的浓度使用。
  这种容易使用的(ready-to-use)染色制剂的pH值通常为2-11，优选为5-10。
为了对含有角蛋白的纤维染色，尤其是为了对人的头发染色，通常以含水的化妆品载体的形式，将50-100g量的染色组合物施加到头发上，保持在头发上约30分钟，然后用可商购获得的头发香波冲洗或者洗去。
可以将本发明所使用的染料和任选使用的氧化染料前体同时或者连续施加到含有角蛋白的纤维上，它们施加的顺序并不重要。
可以将本发明所使用的染料和本发明的组合物任选使用的氧化染料前体单独或者一起储存于糊状制剂(含水或者未含水)的液体中或者以干燥粉末的形式储存。当将这些组分一起储存于液体制剂中时，为了减少这些组分的反应，该制剂应该是基本无水的。当将它们单独储存时，仅仅在使用之前立即将这些活性组分均匀混合。在干燥储存的情况下，在使用前，通常加入规定量的热水(50-80℃)，并制备均匀的混合物。
以下实施例用于解释本发明，而不将本发明限制于此。除非另外说明，份和百分比与重量相关。所指定的染料的量与将被染色的材料相关。
实施例
实施例1：式(10)化合物的制备
重氮化：
在20-30℃下将1mol 4-氟苯胺(114.6g)加入到70ml水和250ml浓盐酸(约32％)的搅拌溶液中。然后，在0℃下以使得温度保持在0-3℃这样的速率加入188.4g 37％的亚硝酸钠溶液。加入后，再搅拌该混合物1小时，以及用KI淀粉试纸控制过量的亚硝酸盐。如果KI淀粉试纸没有显示出任何反应，则加入更多的亚硝酸盐。反应结束时，用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐。将该重氮化的溶液备用于偶联以及在0℃的温度下储存。
偶联：
将109.1g肌氨酸溶于100ml水中，然后冷却到0℃。将以上于实施例1中制备的重氮化溶液和36％的氢氧化钠溶液以使得pH值保持在pH为9-10范围内这样的速率缓慢(约1小时)加入到该溶液中。将反应温度保持在0-3℃直到重氮化加成完成。然后将悬浮液加热至室温以及用氢氧化钠溶液将pH调节至10.0。
然后将溶液蒸馏至完全干燥以及用2×500ml无水乙醇萃取。滤出氯化钠盐。通过旋转蒸汽蒸馏(rotavapor distillation)使滤出物浓缩。通过在4-5℃下冷却使产品沉淀。然后将悬浮液过滤，用50ml乙醇清洗两次。将潮湿的产品在50-55℃下在真空下(40-50毫巴(mbar))干燥。得到约95g干燥产品。
实施例2：式(11)化合物的制备
重氮化：
在20-30℃下将1mol 4-甲氧基苯胺(125.7g)加入到70ml水和250ml浓盐酸(约32％)的搅拌溶液中。然后，在0℃下以使得温度保持在0-3℃这样的速率加入188.4g 37％的亚硝酸钠溶液。加入后，再搅拌该混合物1小时，以及用KI淀粉试纸控制过量的亚硝酸盐。如果KI淀粉试纸没有显示出任何反应，则加入更多的亚硝酸盐。反应结束时，用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐。将该重氮化的溶液备用于偶联以及在0℃的温度下储存。
偶联：
将109.1g肌氨酸溶于100ml水中，然后冷却到0℃。将以上于实施例2中制备的重氮化溶液和36％的氢氧化钠溶液以使得pH值保持在pH为9-10范围内这样的速率缓慢(约1小时)加入到该溶液中。将反应温度保持在0-3℃直到重氮化加成完成。然后将悬浮液加热至室温以及用氢氧化钠溶液将pH调节至10.0。
产品沉淀出来。然后将悬浮液过滤，用50ml乙醇清洗两次。将潮湿的产品在50-55℃下在真空下(40-50毫巴)干燥。得到约251g干燥产品。
实施例3：式(12)化合物的制备
重氮化：
在20-30℃下将1mol 4-硝基苯胺(140g)加入到400ml水和250ml浓盐酸(约32％)的搅拌溶液中。然后，在0℃下以使得温度保持在0-3℃这样的速率加入188.4g 37％的亚硝酸钠溶液。加入后，再搅拌该混合物1小时，以及用KI淀粉试纸控制过量的亚硝酸盐。如果KI淀粉试纸没有显示出任何反应，则加入更多的亚硝酸盐。反应结束时，用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐。将该重氮化的溶液备用于偶联以及在0℃的温度下储存。
偶联：
将109.1g肌氨酸溶于100ml水中，然后冷却到0℃。将以上于实施例3中制备的重氮化溶液和36％的氢氧化钠溶液以使得pH值保持在pH为9-10范围内这样的速率缓慢(约1小时)加入到该溶液中。将反应温度保持在0-3℃直到重氮化加成完成。然后将悬浮液加热至室温以及用氢氧化钠溶液将pH调节至10.0。
然后将悬浮液过滤，用50ml盐溶液清洗两次。将潮湿的产品在50-55℃下在真空下(40-50毫巴)干燥。得到约247g干燥产品。
该产品是两种由1H-NMR数据表征的异构体的混合物。
实施例4：式(13)化合物的制备
重氮化：
在20-30℃下将1mol 2-氟苯胺(111.3g)加入到250ml水和250ml浓盐酸(约32％)的搅拌溶液中。然后，在0℃下以使得温度保持在0-3℃这样的速率加入188.4g 37％的亚硝酸钠溶液。加入后，再搅拌该混合物1小时，以及用KI淀粉试纸控制过量的亚硝酸盐。如果KI淀粉试纸没有显示出任何反应，则加入更多的亚硝酸盐。反应结束时，用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐。将该重氮化的溶液备用于偶联以及在0℃的温度下储存。
偶联：
将109.1g肌氨酸溶于150ml水中，然后冷却到0℃。将以上于实施例4中制备的重氮化溶液和36％的氢氧化钠溶液以使得pH值保持在pH为9-10范围内这样的速率缓慢(约1小时)加入到该溶液中。将反应温度保持在0-3℃直到重氮化加成完成。然后将悬浮液加热至室温以及用氢氧化钠溶液将pH调节至10.0。
产品沉淀出来。然后将悬浮液过滤，用50ml盐溶液清洗两次。将潮湿的产品在50-55℃下在真空下(40-50毫巴)干燥。得到约247g干燥产品。
实施例5：式(14)化合物的制备
重氮化：
在20-30℃下将1mol 2，4-二氟苯胺(130g)加入到200ml水和250ml浓盐酸(约32％)的搅拌溶液中。然后，在0℃下以使得温度保持在0-3℃这样的速率加入188.4g 37％的亚硝酸钠溶液。加入后，再搅拌该混合物1小时，以及用KI淀粉试纸控制过量的亚硝酸盐。如果KI淀粉试纸没有显示出任何反应，则加入更多的亚硝酸盐。反应结束时，用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐。将该重氮化的溶液备用于偶联以及在0℃的温度下储存。
偶联：
将109.1g肌氨酸溶于150ml水中，然后冷却到0℃。将以上于实施例5中制备的重氮化溶液和36％的氢氧化钠溶液以使得pH值保持在pH为9-10范围内这样的速率缓慢(约1小时)加入到该溶液中。将反应温度保持在0-3℃直到重氮化加成完成。然后将悬浮液加热至室温以及用氢氧化钠溶液将pH调节至10.0。
然后将悬浮液蒸馏至干燥，溶于乙醇中，从盐中分离、浓缩、过滤、用50ml乙醇清洗两次。将潮湿的产品在50-55℃下在真空下(40-50毫巴)干燥。得到约172g干燥产品。
实施例6：式(15)化合物的制备
重氮化：
在20-30℃下将0.5mol(125g)下式(15a)的化合物加入到100ml水和125ml浓盐酸(约32％)的搅拌溶液中

然后，在0℃下以使得温度保持在0-3℃这样的速率加入94.4g 37％的亚硝酸钠溶液。加入后，再搅拌该混合物1小时，以及用KI淀粉试纸控制过量的亚硝酸盐。如果KI淀粉试纸没有显示出任何反应，则加入更多的亚硝酸盐。反应结束时，用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐。将该重氮化的溶液备用于偶联以及在0℃的温度下储存。
偶联：
将70g 40％的二甲胺溶于200ml水中，然后冷却到0℃。将以上于实施例6中制备的重氮化溶液和36％的氢氧化钠溶液以使得pH值保持在pH为9-10范围内这样的速率缓慢(约1小时)加入到该溶液中。将反应温度保持在0-3℃直到重氮化加成完成。然后将悬浮液加热至室温以及用氢氧化钠溶液将pH调节至10.0。
然后将溶液蒸馏。将潮湿的产品在50-55℃下在真空下(40-50毫巴)干燥。得到约233g干燥产品。
该产品由氘代甲醇(128次扫描)/360MHz中的1H-NMR数据表征。
实施例7：式(16)化合物的制备
重氮化：
在20-30℃下将0.3mol(113g)下式(16a)的化合物加入到300ml水和84ml浓盐酸(约32％)的搅拌溶液中

然后，在0℃下以使得温度保持在0-3℃这样的速率加入94.4g 37％的亚硝酸钠溶液。加入后，再搅拌该混合物1小时，以及用KI淀粉试纸控制过量的亚硝酸盐。如果KI淀粉试纸没有显示出任何反应，则加入更多的亚硝酸盐。反应结束时，用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐。将该重氮化的溶液备用于偶联以及在0℃的温度下储存。
偶联：
将79g 40％的二甲胺溶于200ml水中，然后冷却到0℃。将以上于实施例7中制备的重氮化溶液和36％的氢氧化钠溶液以使得pH值保持在pH为9-10范围内这样的速率缓慢(约1小时)加入到该溶液中。将反应温度保持在0-3℃直到重氮化加成完成。然后将悬浮液加热至室温以及用氢氧化钠溶液将pH调节至10.0。
然后将悬浮液过滤，用50ml盐溶液清洗两次。将潮湿的产品在50-55℃下在真空下(40-50毫巴)干燥。得到约92g产品。
该产品由氘代甲醇(128次扫描)/360MHz中的1H-NMR数据表征。
实施例8：式(17)化合物的制备
重氮化：
在20-30℃下将0.5mol(125g)上式(15a)的化合物加入到100ml水和125ml浓盐酸(约32％)的搅拌溶液中。然后，在0℃下以使得温度保持在0-3℃这样的速率加入94.4g 37％的亚硝酸钠溶液。加入后，再搅拌该混合物1小时，以及用KI淀粉试纸控制过量的亚硝酸盐。如果KI淀粉试纸没有显示出任何反应，则加入更多的亚硝酸盐。反应结束时，用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐。将该重氮化的溶液备用于偶联以及在0℃的温度下储存。
偶联：
将55g肌氨酸溶于100ml水中，然后冷却到0℃。将以上于实施例8中制备的重氮化溶液和36％的氢氧化钠溶液以使得pH值保持在pH为9-10范围内这样的速率缓慢(约1小时)加入到该溶液中。将反应温度保持在0-3℃直到重氮化加成完成。然后将悬浮液加热至室温以及用氢氧化钠溶液将pH调节至10.0。
然后将溶液蒸馏至完全干燥以及用2*500ml无水乙醇萃取。滤出氯化钠盐。通过旋转蒸汽蒸馏使滤出物浓缩。通过冷却在4-5℃下使产品沉淀。然后将悬浮液过滤，用50ml乙醇清洗两次。将潮湿的产品在50-55℃下在真空下(40-50毫巴)干燥。得到约210g干燥产品。
该产品由氘代甲醇(128次扫描)/360MHz中的1H-NMR数据表征。
实施例9：式(18)化合物的制备
重氮化：
在20-30℃下将0.3mol(113g)如上给出的式(16a)的化合物加入到300ml水和84ml浓盐酸(约32％)的搅拌溶液中。然后，在0℃下以使得温度保持在0-3℃这样的速率加入94.4g 37％的亚硝酸钠溶液。加入后，再搅拌该混合物1小时，以及用KI淀粉试纸控制过量的亚硝酸盐。如果KI淀粉试纸没有显示出任何反应，则加入更多的亚硝酸盐。反应结束时，用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸盐。将该重氮化的溶液备用于偶联以及在0℃的温度下储存。
偶联：
将36g肌氨酸溶于200ml水中，然后冷却到0℃。将以上于实施例8中制备的重氮化溶液和36％的氢氧化钠溶液以使得pH值保持在pH为9-10范围内这样的速率缓慢(约1小时)加入到该溶液中。将反应温度保持在0-3℃直到重氮化加成完成。然后将悬浮液加热至室温以及用氢氧化钠溶液将pH调节至10.0。
然后将悬浮液过滤，用50ml盐溶液清洗两次。将潮湿的产品在50-55℃下在真空下(40-50毫巴)干燥。得到约156g干燥产品。
该产品由氘代甲醇(128次扫描)/360MHz中的1H-NMR数据表征。
实施例10
A)三氮烯(triazene)的制备
将43.4g 4-氯-2-氨基-1-甲苯与81g 32％的盐酸混合以及冷却到0℃。然后在1小时内伴随着搅拌滴加75ml 4N的亚硝酸钠水溶液，温度保持在0-5℃。然后在0-5℃的温度下在15分钟内将所得溶液滴加到30g肌氨酸和90g碳酸钠于250ml水中的水溶液中。将所得的褐色悬浮液过滤，将残余物从乙醇中重结晶以及在空气中干燥。得到66.2g以褐黄色粉末形状的3-甲基-1-(5-氯-2-甲基苯基)-3-(羧甲基)三氮烯(产率：91％)。该化合物具有下述结构式以及其1H-NMR光谱表现出所指示的化学位移。
采用类似于实施例10中所述的步骤来制备如下式(19)-(31)给出的化合物。
实施例11/施加
染色方法A：
在室温下将一股漂白过的人的头发浸渍于含有0.2M三氮烯的水溶液中30分钟，该水溶液已经用碳酸钠、氨水或NaOH将其pH调节为10.0。取出这股头发，去除过量的溶液以及将这股头发浸渍于pH为3的缓冲液中5分钟，所述缓冲液含有4％柠檬酸钠和2％柠檬酸。然后用水将这股头发彻底冲洗，在合适的情况下用香波液冲洗以及干燥。得到了染有所述色泽的头发，该头发具有显著的牢固性，尤其是清洗牢固性。
染色方法B：
在室温下将一股漂白过的人的头发浸渍于含有0.2M三氮烯、0.2M过氧化氢(6％)的水溶液中30分钟，该水溶液已经用碳酸钠、氨水或NaOH将其pH调节为9.8-10.0范围内。在接触5-30分钟后，无需进行冲洗而将包括有强度(strength)为12.5％的含水柠檬酸凝胶的混合物(其量相当于最初使用的三氮烯的重量)施加到这股头发上，该凝胶含有0.1wt％的阳离子染料，这些阳离子染料选自披露于WO95/01772和WO01/66646中的阳离子染料。然后将这股头发彻底梳理，得到约7的pH。在接触15分钟后，在pH为4下再次用上面包括有强度为12.5％的柠檬酸凝胶和0.1wt％的阳离子染料的混合物处理已经处理过的这股头发，用水彻底冲洗然后干燥，其中这些阳离子染料选自披露于WO95/01772和WO01/66646中的阳离子染料。得到具有显著的牢固性，尤其是清洗牢固性和香波冲洗牢固性的头发。
染色方法C：
在室温下将一股漂白过的人的头发浸渍于含有0.2M三氮烯和0.2mol过氧化氢(6％)的水溶液中30分钟，该水溶液已经用碳酸钠、氨水或NaOH将其pH调节为9.8-10.0范围内。在接触5-30分钟后，不需要进行冲洗而将强度为12.5％的含水柠檬酸凝胶和4％的柠檬酸钠(它们的量相当于最初使用的三氮烯的重量)施加到这股头发上，该凝胶含有0.1wt％的阳离子染料，这些阳离子染料选自披露于WO95/01772和WO01/66646中的阳离子染料；将头发彻底梳理，得到约3的pH。然后在5-30分钟的接触时间后，用水彻底冲洗头发以及干燥。得到具有显著的牢固性，尤其是优良的清洗牢固性的头发。
染色方法D：
在室温下将一股漂白过的人的头发浸渍于含有0.2M三氮烯和0.2mol过氧化氢(6％)以及基于三氮烯和偶联组分重量的0.1-1wt％的阳离子染料的水溶液中30分钟，其中这些阳离子染料选自描述于WO95/01772和WO01/66646中的阳离子染料。然后用碳酸钠、氨水或NaOH将这股头发调节到pH处于9.8-10的范围内。在接触5-30分钟后，无需进行冲洗而将强度为12.5％的含水柠檬酸凝胶和4％的柠檬酸钠(它们的量相当于最初使用的三氮烯和偶联组分的重量)施加到头发上，以及将头发彻底梳理，得到约3的pH。然后在5-30分钟的接触时间后，用水彻底冲洗头发以及干燥。得到具有显著的牢固性，尤其是优良的清洗牢固性的头发。
实施例11-31
根据实施例中所给出的染色方法A将头发染色和所得到的色泽



实施例32：
采用等重量份的6％过氧化氢溶液和组合物A(每种均为5g)的混合物处理一股漂白过的人的头发。
组合物A：  鲸蜡硬脂醇(cetyl stearyl alcohol)  11.00  油醇聚醚-5(Oleth-5)  5.0  油酸  2.5  硬脂酸单乙醇酰胺  2.5  椰子脂肪酸单乙醇酰胺  2.5
 十二烷基硫酸钠 1.7 1，2-丙二醇 1.0 氯化铵 0.5 EDTA，四钠盐 0.2 香料 0.4 小麦蛋白质水解物 0.2 二氧化硅 0.1 2，5-二氨基甲苯硫酸酯 0.7 4-氨基-2-羟基甲苯 0.5 2，5，6-三氨基-4-羟基嘧啶硫酸盐 0.2 亚硫酸钠 1.0 抗坏血酸 0.5 实施例1的三氮烯 9.32 组合物A：pH 9.8 水 添加至100
在室温-约22℃下接触15分钟后，将10g强度为12.5％的含水柠檬酸凝胶施加到这股头发上，所述含水柠檬酸凝胶含有0.1wt％下式的紫色染料

其中该紫色染料以类似于WO01/66646，实施例4而制备。然后梳理这股头发，由此得到的pH约为7。在另外接触15分钟后，再次用10g上面的柠檬酸凝胶和紫色染料的混合物处理这股头发，由此得到的pH约为4。允许该混合物在pH为4下作用5分钟，然后用水和香波清洗这股头发以及然后再次用水清洗。然后将这股头发干燥。
获得了牢固的、强烈的、显著的染色性，其具有优良的清洗牢固性和摩擦牢固性。
采用类似于实施例32中所述的步骤将头发干燥，条件是用选自实施例2-31的三氮烯中的一种三氮烯代替实施例1中的三氮烯。
实施例33：
采用等重量份的6％过氧化氢溶液和实施例32的组合物A(每种均为5g)的混合物对一股中等金黄色(medium-blond)的人的头发染色。
允许该混合物在室温-约22℃下作用于这股头发上30分钟。然后将10g强度为2％的含水柠檬酸凝胶和4％柠檬酸钠的混合物施加到这股头发上，所述含水柠檬酸凝胶含有0.1wt％的上述实施例32中的结构式的紫色染料。然后梳理这股头发，由此得到的pH约为3。在接触5分钟之后，将这股头发彻底冲洗然后干燥。
获得了牢固的、强烈的、显著的染色性(coloration)，其具有优良的清洗牢固性和摩擦牢固性。
采用类似于实施例33中所述的步骤将头发干燥，条件是用选自实施例2-31的三氮烯中的一种三氮烯代替实施例32中组合物A的三氮烯。
实施例34：
采用等重量份的6％过氧化氢溶液和组合物B(每种均为5g)的混合物对一股漂白过的人的头发染色。
组合物B：  鲸蜡硬脂醇  11.00  油醇聚醚-5  5.0  油酸  2.5  硬脂酸单乙醇酰胺  2.5  椰子脂肪酸单乙醇酰胺  2.5  十二烷基硫酸钠  1.7  1，2-丙二醇  1.0  氯化铵  0.5  EDTA，四钠盐  0.2  香料  0.4  小麦蛋白质水解物  0.2  二氧化硅  0.1  实施例1的三氮烯  9.32
 组合物B：pH 9.8 水 添加至100
使该混合物在约22℃下作用于这股头发上30分钟。然后将10g强度为2％的含水柠檬酸凝胶和4％柠檬酸钠的混合物施加到这股头发上，所述含水柠檬酸凝胶含有0.1wt％上述实施例27中的结构式的紫色染料。然后梳理这股头发，由此得到的pH约为3。在接触5分钟之后，将这股头发彻底冲洗然后干燥。
获得了牢固的、强烈的、显著的染色性，其具有优良的清洗牢固性和摩擦牢固性。
采用类似于实施例34中所述的步骤将头发干燥，条件是用选自实施例2-31的三氮烯中的一种三氮烯代替实施例34中组合物B的三氮烯。
实施例35：
采用等重量份的6％过氧化氢溶液和组合物C(每种均为5g)的混合物对一股金黄色未损坏的人的头发染色。
组合物C：  鲸蜡硬脂醇  11.00  油醇聚醚-5  5.0  油酸  2.5  硬脂酸单乙醇酰胺  2.5  椰子脂肪酸单乙醇酰胺  2.5  十二烷基硫酸钠  1.7  1，2-丙二醇  1.0  氯化铵  0.5  EDTA，四钠盐  0.2  香料  0.4  小麦蛋白质水解物  0.2  二氧化硅  0.1  实施例27的紫色染料  0.2  实施例1的三氮烯  9.32
 组合物C：pH 9.8 水 添加至100
使该混合物在约22℃下作用于这股头发上30分钟。然后将10g强度为2％的含水柠檬酸凝胶和4％柠檬酸钠的混合物施加到这股头发上，所述含水柠檬酸凝胶含有0.1wt％的上述实施例27中结构式的紫色染料；然后梳理这股头发，由此得到的pH约为3。在接触5分钟之后，将这股头发彻底冲洗然后干燥。
获得了具有优良的清洗牢固性和摩擦牢固性的牢固的、强烈的、显著的紫色染色性。
采用类似于实施例35中所述的步骤将头发干燥，条件是用选自实施例2-31的三氮烯中的一种三氮烯代替实施例35中组合物C中的三氮烯。
实施例36：
用10g组合物D对一股金黄色未损坏的人的头发染色。
组合物D：  鲸蜡硬脂醇  11.00  油醇聚醚-5  5.0  油酸  2.5  硬脂酸单乙醇酰胺  2.5  椰子脂肪酸单乙醇酰胺  2.5  十二烷基硫酸钠  1.7  1，2-丙二醇  1.0  氯化铵  0.5  EDTA，四钠盐  0.2  香料  0.4  小麦蛋白质水解物  0.2  二氧化硅  0.1  实施例27的紫色染料  0.2  实施例1的三氮烯  4.66  组合物D：pH  10
  水  添加至100
使该混合物在约22℃下作用于这股头发上30分钟。然后将10g含有4％柠檬酸钠的强度为2％的含水柠檬酸凝胶的混合物施加到这股头发上；然后梳理这股头发，由此得到的pH约为3。在接触5分钟之后，将这股头发彻底冲洗然后干燥。
获得了牢固的、强烈的、显著的染色性，其具有优良的清洗牢固性和摩擦牢固性。
采用类似于实施例36中所述的步骤将头发干燥，条件是用选自实施例2-31的三氮烯中的一种三氮烯代替实施例36中组合物D中的三氮烯。
实施例37：
用10g组合物E对一股金黄色未损坏的人的头发染色。
组合物E：  鲸蜡硬脂醇  11.00  油醇聚醚-5  5.0  油酸  2.5  硬脂酸单乙醇酰胺  2.5  椰子脂肪酸单乙醇酰胺  2.5  十二烷基硫酸钠  1.7  1，2-丙二醇  1.0  氯化铵  0.5  EDTA，四钠盐  0.2  香料  0.4  小麦蛋白质水解物  0.2  二氧化硅  0.1  实施例1的三氮烯  4.66  组合物E：pH  10  水  添加至100
使该混合物在约22℃下作用于这股头发上30分钟。然后将10g强度为2％的含水柠檬酸凝胶和4％柠檬酸钠的混合物施加到这股头发上，所述含水柠檬酸凝胶含有0.1wt％的下式的红色染料，其中该红色染料可以例如描述于WO01/11708中那样根据制备实施例6-式106的化合物来制备，

然后梳理这股头发，由此得到的pH约为3。在接触5分钟之后，将这股头发彻底冲洗然后干燥。
获得了牢固的、强烈的、显著的染色性，其具有优良的清洗牢固性和摩擦牢固性。
采用类似于实施例37中所述的步骤将头发干燥，条件是用选自实施例2-31的三氮烯中的一种三氮烯代替实施例37中组合物E的三氮烯。
实施例38
用10g组合物F对一股金黄色未损坏的人的头发染色。
组合物F：  鲸蜡硬脂醇  11.00  油醇聚醚-5  5.0  油酸  2.5  硬脂酸单乙醇酰胺  2.5  椰子脂肪酸单乙醇酰胺  2.5  十二烷基硫酸钠  1.7  1，2-丙二醇  1.0  氯化铵  0.5  EDTA，四钠盐  0.2  香料  0.4  小麦蛋白质水解物  0.2  二氧化硅  0.1  实施例1的三氮烯  5.3  组合物F：pH  10  水  添加至100
在接触30分钟后，不需要进行冲洗而将从US6248314中获知的以及具有以下组成的染料混合物施加到头发上：  Black Color No.401 0.1  Purple Color 401 0.05  Orange Color No.205 0.1  苄醇 2.0  碳酸亚乙酯 10  碳酸亚丙酯 15  乙醇 10  乳酸 3.5  碳酸钠溶液 pH为2.9  羟乙基纤维素 1.5  水 添加至100
然后将头发彻底梳理，由此其pH变成约3。然后在15分钟的接触时期之后，用水将这股头发彻底冲洗以及干燥。
获得了牢固的、强烈的、显著的染色性，其具有优良的清洗牢固性和摩擦牢固性。
采用类似于实施例35中所述的步骤将头发干燥，条件是用选自实施例2-31的三氮烯中的一种三氮烯代替实施例35中组合物C中的三氮烯。
实施例38：
用10g包括有组合物A和C的组合物对一股金黄色未损坏的人的头发染色。  组合物  A  C  鲸蜡硬脂醇  11.00  11.00  油醇聚醚-5  5.0  5.0  油酸  2.5  2.5  硬脂酸单乙醇酰胺  2.5  2.5  椰子脂肪酸单乙醇酰胺  2.5  2.5
  十二烷基硫酸钠  1.7 1.7  1，2-丙二醇  1.0 1.0  氯化铵  0.5 0.5  EDTA，四钠盐  0.2 0.2  香料  0.4 0.4  小麦蛋白质水解物  0.2 0.2  二氧化硅  0.1 0.1  2，5-二氨基甲苯硫酸酯 0.7  4-氨基-2-羟基甲苯 0.5  2，5，6-三氨基-4-羟基嘧啶硫酸盐 0.2  亚硫酸钠 1.0  抗坏血酸 0.5  实施例1的三氮烯  9.32  组合物：pH  10 10  水  添加至100 添加至100
使该染色混合物在约22℃下作用于头发上30分钟。然后将10g强度为2％的含水柠檬酸凝胶施加到这股头发上。在接触5分钟之后，将这股头发彻底冲洗、用香波冲洗然后干燥。
获得了牢固的、强烈的、显著的染色性，其具有优良的清洗牢固性和摩擦牢固性。
采用类似于实施例38中所述的步骤将头发干燥，条件是用选自实施例2-31的三氮烯中的一种三氮烯代替实施例38中组合物A的三氮烯。
实施例39：
根据实施例34，采用15g 6％的过氧化氢溶液和由各5g的组合物A和C所组成的组合物的混合物对一股金黄色未损坏的人的头发染色。
使该染色混合物在约22℃下作用于头发上30分钟。然后将10g强度为2％的含水柠檬酸凝胶施加到这股头发上。在接触5分钟之后，将这股头发彻底冲洗、用香波冲洗然后干燥。
获得了牢固的、强烈的、显著的染色性，其具有优良的清洗牢固性和摩擦牢固性。
采用类似于实施例38中所述的步骤将头发干燥，条件是用选自实施例2-31的三氮烯中的一种三氮烯代替实施例38中组合物A中的三氮烯。
实施例G(施加)
下表显示用于对人的头发染色的组合物A、B、C、D、E、F和G。  组合物  A  C  D1-D19**  E-11  E19****  F*  G4-G12***  鲸蜡硬脂醇  11.00  11.00  11.00  11.00  11.00  油醇聚醚-5  5.0  5.0  5.0  5.0  5.0  油酸  2.5  2.5  2.5  2.5  2.5  硬脂酸单乙醇酰胺  2.5  2.5  2.5  2.5  2.5  椰子脂肪酸单乙醇酰胺  2.5  2.5  2.5  2.5  2.5  十二烷基硫酸钠  1.7  1.7  1.7  1.7  1.7  1，2-丙二醇  1.0  1.0  1.0  1.0  1.0  氯化铵  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  EDTA，四钠盐  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  香料  0.4  0.4  0.4  0.4  0.4  小麦蛋白质水解物  0.2  0.2  0.2  0.2  0.2  二氧化硅  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  2，5-二氨基甲苯硫酸酯  0.7  0.7  4-氨基-2-羟基甲苯  0.5  0.5  2，5，6-三氨基-4-羟基嘧啶  硫酸盐  0.2  0.2  亚硫酸钠  1.0  1.0  抗坏血酸  0.5  0.5  实施例1的三氮烯  9.33  实施例15的偶联剂  直接染料**  0.4  直接染料***  0.4  直接染料****  0.4  Black Color No.401  0.1  Purple Color 401  0.05  Orange Color No.205  0.1  苄醇  2.0  碳酸亚乙酯  10  碳酸亚丙酯  15  乙醇  10  乳酸  3.5  碳酸钠溶液  pH为2.9  羟乙基纤维素  1.5  氨水(25％)  9.2  9.2  9.2  9.2  9.2
  组合物：pH  9.8  9.8  9.8  9.8 9.8  水  添加至  100  添加至  100  添加至  100  添加至  100  添加至  100 添加至100
*F：从US6248314中获知的染料混合物
**D1-D10包括以下染料：
D1中直接染料**为Basic Yellow 87；
D2中直接染料**为Basic Orange 31；
D3中直接染料**为Basic Red 51；
D4中直接染料**为描述于WO01/66646实施例4中的阳离子染料；
D5中直接染料**为描述于WO02/31056实施例6中式106的化合物的阳离子染料；
D6中直接染料**具有下式(I)

其中R1是甲基，R2是苄基，R3是氢；
D7中直接染料**为式(I)的化合物
其中R1是苄基，R2是苄基，R3是氢；
D8中直接染料**为式(I)的化合物
其中R1是苄基，R2是甲基，R3是氢。
D10中直接染料**为描述于EP-A-714,954中的式(3)的阳离子染料。
**D11-D19和***G1-G9包括以下的直接染料：
D11中直接染料**和G1中直接染料***为式(4)的化合物，其中X-为乙酸根；
D12中直接染料**和G2中直接染料***为式(5)的化合物，其中X-为氯离子；
D13中直接染料**和G3中直接染料***为式(6)的化合物，其中X-为氯离子；
D14中直接染料**和G4中直接染料***为式(7)的化合物，其中X-为氯离子；
D15中直接染料**和G8中直接染料***为式(8)的化合物，其中X-为氯离子；
D16中直接染料**和G9中直接染料***为式(9)的化合物，其中X-为溴离子；
D17中直接染料**和G10中直接染料***为式(10)的化合物，其中X-为溴离子；
D18中直接染料**和G11中直接染料***为式(11)的化合物，其中X-为氯离子；
D19中直接染料**和G12中直接染料***为式(12)的化合物，其中X-为氯离子；
****E6-E19：
E6中直接染料****与D6的直接染料**相同；
E7中直接染料****与D7的直接染料**相同；
E8中直接染料****与D8的直接染料**相同；
E9包括直接染料Basic Yellow 87。
E10中直接染料****与D10的直接染料**相同；
E11中直接染料****与D11的直接染料**相同；
E12中直接染料****与D12的直接染料**相同；
E13中直接染料****与D13的直接染料**相同；
E14中直接染料****与D14的直接染料**相同；
E15中直接染料****与D15的直接染料**相同；
E16中直接染料****与D16的直接染料**相同；
E17中直接染料****与D17的直接染料**相同；
E18中直接染料****与D18的直接染料**相同；
E19中直接染料****与D19的直接染料**相同；
实施例G/3：
3a)用20g 6％的过氧化氢溶液与由各5g的组合物A、C和G5所组成的组合物的混合物，以及可供选择地
3b)首先用20g 6％的过氧化氢溶液，然后用5g组合物A，以及然后5g组合物C和5g组合物G5，或者
3c)首先用5g组合物A、5g组合物C和5g组合物G5，然后用20g 6％的过氧化氢溶液
将一股中等金黄色未损坏的人的头发染色。
使该染色混合物在约22℃下作用于头发上30分钟。然后将10g强度为2％的含水柠檬酸凝胶施加到这股头发上。在接触5分钟之后，将这股头发彻底清洗、用香波清洗然后干燥。
获得了具有优良的清洗牢固性和摩擦牢固性的牢固的、强烈的、显著的红色染色性。
采用类似于实施例G/3中所述的步骤将头发干燥，条件是用选自实施例2-31的三氮烯中的一种三氮烯代替组合物A的三氮烯。
实施例G/4：
4a)用由各5g的组合物A和G9所组成的组合物将一股金黄色未损坏的人的头发染色，以及可供选择地使该染色混合物在约22℃下作用于头发上30分钟。然后将10g强度为2％的含水柠檬酸凝胶施加到这股头发上。在接触5分钟之后，将这股头发彻底清洗、用香波清洗然后干燥。
获得了具有优良的清洗牢固性和摩擦牢固性的牢固的、强烈的、显著的红色染色性。
实施例(4a/G9)与实施例4a相同，条件是用G8代替G9。
实施例(4a/G1)与实施例4a相同，条件是用G7代替G9。
采用类似于实施例G/4中所述的步骤将头发干燥，条件是用选自实施例2-31的三氮烯中的一种三氮烯代替组合物A中的三氮烯。
实施例G/5：
5a)用15g 6％的过氧化氢溶液与由各5g的组合物A和G6所组成的组合物的混合物，以及可供选择地
5b)首先用15g 6％的过氧化氢溶液，然后用5g组合物A和5g组合物G6，
5c)首先用5g组合物A和5g组合物G6，然后用15g 6％的过氧化氢溶液
将一股中等金黄色未损坏的人的头发染色。
使该染色混合物在约22℃下作用于头发上30分钟。然后将10g强度为2％的含水柠檬酸凝胶施加到这股头发上。在接触5分钟之后，将这股头发彻底清洗、用香波清洗然后干燥。
获得了具有优良的清洗牢固性和摩擦牢固性的牢固的、强烈的、显著的红色染色性。
实施例(5a/G5)与实施例5a相同，条件是用G5代替G6。
实施例(5a/G10)与实施例5a相同，条件是用G9代替G6。
实施例(5b/G9)与实施例5b相同，条件是用G8代替G6。
实施例(5b/G1)与实施例5b相同，条件是用G3代替G6。
实施例(5c/G5)与实施例5c相同，条件是用G4代替G6。
实施例(5c/G1)与实施例5c相同，条件是用G7代替G6。
采用类似于实施例G/5中所述的步骤将头发干燥，条件是用选自实施例2-31的三氮烯中的一种三氮烯代替组合物A中的三氮烯。
实施例G/6：
6a)用15g 6％的过氧化氢溶液与由各5g的组合物A和G6所组成的组合物的混合物，以及可供选择地
6b)首先用15g 6％的过氧化氢溶液，然后用5g组合物A和5g组合物G6，或者
6c)首先用5g组合物A和5g组合物G6，然后用15g 6％的过氧化氢溶液
将一股中等金黄色未损坏的人的头发染色。
使该染色混合物在约22℃下作用于头发上30分钟。然后将10g强度为2％的含水柠檬酸凝胶施加到这股头发上。在接触5分钟之后，将这股头发彻底清洗、用香波清洗然后干燥。
获得了具有优良的清洗牢固性和摩擦牢固性的牢固的、强烈的、显著的红色染色性。
实施例(6a/G5)与实施例6a相同，条件是用G5代替G6。
实施例(6a/G1)与实施例6a相同，条件是用G12代替G6。
实施例(6b/G9)与实施例6b相同，条件是用G11代替G6。
实施例(6b/G10)与实施例6b相同，条件是用G10代替G6。
实施例(6c/G5)与实施例6c相同，条件是用G4代替G6。
实施例(6c/G1)与实施例6c相同，条件是用G7代替G6。
采用类似于实施例G/6中所述的步骤将头发干燥，条件是用选自实施例2-31的三氮烯中的一种三氮烯代替组合物A中的三氮烯。