碳10～碳16直链双烯烃选择加氢用催化剂的制备方法 本发明是一种用于C10～C16直链双烯烃选择加氢过程中所使用的催化剂，属于催化剂制造的技术领域。
脱氢法生产洗涤剂的原料——直链烷基苯的工艺中C10～C14的长链烷烃经脱氢装置生产的单烯烃物料中含有约1wt％的双烯烃，这些双烯烃的存在在后续的烷基化过程中会引起大量的副反应，降低了烷基苯的产率和质量。利用双烯选择加氢的工艺将脱氢产物中的双烯烃选择性地加氢，生成单烯烃和烷烃，可以在提高烷基苯产率的基础上，有效地提高烷基苯的质量。目前从事双烯烃选择加氢工艺的相应催化剂开发研究的很多，但多数是研究低碳数双烯烃的选择加氢工艺用的催化剂。
中国专利CN1032157A报道了美国环球油品公司的用于烯烃选择性加氢地富含大孔的催化剂，该催化剂是用于把二烯烃选择性加氢成单烯烃的催化剂，包括含有0.05至1.5％重量的硫和约1.0至25％重量的镍的氧化铝载体物质，该氧化铝载体物质的特征是总孔体积大于1.4但小于3cc/g，表面积大于150m2/g，而只有少于总孔体积25％的孔体积由孔径大于150埃的孔隙提供，多于总孔体积60％的孔体积来自孔径大于600埃的孔隙。选择加氢的条件为压力276～5516kpa，温度为25至350℃，液时空速为1至35hr-1，氢与二烯烃的比率为1∶1至1.8∶1。
中国专利CN1056068A报道了一种用于双烯烃选择性加氢转化为单烯烃的催化剂，其特征为由镍、钠、硫和氧化铝载体组成。氧化铝是以无定形相为主的固体物质，其表面积低于100m2/g，总孔体积小于1.0cm3/g；镍的含量为5～20％(重量)，钠的含量为0.5～3％(重量)，硫的含量为1～5％(重量)，选择加氢的条件为压力0.2～2.0Mpa，温度为20至300℃，液时空速为0.5至15hr-1，氢与双烯烃的摩尔比为0.5～18。
本发明的目的是提供一种用于长直链特别是C10～C16的双烯烃选择加氢过程的，具有较高的加氢活性、对反应温度适应性强的碳10～碳16直链双烯烃选择加氢用催化剂的制备方法。
本发明以比表面50～300m2/g，孔容0.2～2.0m3/g的γ-Al2O3为载体，用浸渍的方法在γ-Al2O3载体上负载VIII族金属元素，浸渍后在室温至300℃的条件下干燥1-20小时，干燥后在300℃～900℃中焙烧1-20小时，之后用H2还原，还原的温度为室温至300℃，还原的时间为0.5-10小时。所述的γ-Al2O3载体，以拟薄水氧化铝粉为原料，用滚球或挤条或压片等方法成型，经100℃～200℃干燥1-10小时，300℃～800℃下焙烧1-10小时制成。所述的VIII族金属元素为Pd。在已负载VIII族元素的γ-Al2O3载体上还可以以浸渍的方法负载助催元素Ag或Sn或Au或Pb或K，经100～200℃干燥2-8小时，300℃～600℃下焙烧2-8小时。
本发明的优点在于以大孔容，低堆比的γ-Al2O3为载体，以金属Pd为主催元素的催化剂制备技术相结合，用来完成长直链特别是C10～C16的双烯烃选择加氢过程。本发明的突出特点是以Pd为主催元素的催化剂具有很高的加氢活性，并且对反应温度的适应性强；以大孔容的γ-Al2O3为载体，有利于长直链的烯烃在催化剂内能快速扩散，而采用多段加氢的工艺则可以严格地控制各过程的H2/双烯(mol)比，提高反应的选择性。
本发明的实施方案如下：
本发明的制备的C10～C16直链双烯烃选择加氢催化剂是以比表面50～300m2/g，特别是100～200m3/g；孔容0.2～2.0m3/g，特别是0.5～1.5m3/g的γ-Al2O3为载体，载体的成型采用滚球，挤条，压片，特别是滚球的方法成型。用浸渍的方法在γ-Al2O3载体上负载VIII族金属元素Ru、Rh、Pd、Pt、Os、Ir，特别是Pd。浸渍样品在室温至300℃，特别是80～120℃干燥1～20小时，特别是5～10小时；干燥后样品在空气中300～900℃，特别是400～600℃下焙烧1～20小时，特别是5～10小时。焙烧后的样品用H2还原，还原的温度为室温至300℃，特别是60～150℃，时间为0.5～10小时，特别是1～5小时。就可以完成本发明。
实施例一：
以拟薄水氧化铝粉为原料，用滚球的方法成型，经120℃干燥5小时，550℃，焙烧5小时，制成比表面200m2/g，孔容1.0ml/g的γ-Al2O3小球，用PdCl2的水溶液浸渍，经120℃干燥4小时，500℃焙烧4小时，然后用H2在100℃下还原3小时，成品催化剂含Pd 0.2wt％。
实施例二：
以拟薄水氧化铝为原料，用滚球成型的方法经120℃干燥4小时，再经600℃焙烧4小时，制成比表面积150m2/g，孔容0.5ml/g的γ-Al2O3小球，以该小球为载体用PdCl2的水溶液浸渍，经120℃干燥4小时，500℃焙烧4小时，然后再浸渍助催元素KCl2，经120℃干燥4小时，500℃焙烧4小时，最后用H2在100℃下还原3小时，即制成含主催元素Pd和助催元素K的本发明的催化剂。
实施例三：
以拟薄水氧化铝为原料，用滚球成型的方法经120℃干燥6小时，再经550℃焙烧4小时，制成比表面积180m2/g，孔容0.8ml/g的γ-Al2O3小球，以该小球为载体用Pd(NO3)2和AgNO3的水溶液浸渍，经120℃干燥4小时，500℃焙烧4小时，最后用H2在120℃下还原4小时，即制成含主催元素Pd和助催元素Ag的本发明的催化剂。