N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺盐酸盐固体精品的制备方法 本发明涉及制备农药中间体的方法，具体地说涉及制备沙蚕毒类杀虫剂中间体N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺盐酸盐[1]的制备方法。
(CH3)2N—CH2—CHCl—CH2Cl·HCl……[1]
公知的制备方法很多，但现在实际生产中，普遍采用的方法是以N，N—二甲基烯丙胺为原料，经盐酸酸化后，在加热和真空条件下脱出水份，再加入有机溶剂二氯乙烷溶解，用氯气氯化制备N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺盐酸盐[1]的二氯乙烷溶液，再加水萃取分层，分出二氯乙烷层套用于下批作溶剂，将N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺盐酸盐[1]水溶液中间产品(简称：氯化物)用作下步合成原料。该方法已记载在CN1016338B专利文献(申请号89109003)之中，并已为目前全国各地杀虫双、杀虫单农药生产企业普遍采用。
以上公知方法存在以下缺点：氯化完成后。加水进行萃取分层制得的氯化物[1]中间体是一种水溶液，不能为下步合成工序提供优质的氯化物中间原料。
本发明的目的在于提供一种直接制取N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺盐酸盐[1](即氯化物)结晶固体及其高纯度精品的制备方法，为下步合成工序提供高质量的原料。
本发明的方法是：先按公知方法将N，N—二甲基烯丙胺用盐酸酸化后，在加热和真空条件下，脱去物料中的水份，趁热加入无水的非极性有机溶剂使之溶解，在稍高温度下通入氯气进行氯化反应至终点。再分别按以下方法制得N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺盐酸盐[1]结晶产品及其高纯度精制产品。
1．将氯化反应至终点的物料，不更换溶剂，将其升温后再缓慢降温，使[1]结晶析出，再经分离得[1]结晶固体，将滤液(有机溶剂)不经处理，直接循环套用作下批氯化时的溶剂。为了实现这一方法，本发明对结晶过程采用的工艺条件为：先升温至80—85℃，再缓慢降温至5℃至—10℃。
2．氯化反应至终点的物料，脱净有机溶剂，直接制得[1]固体。为了实现这一方法，本发明中脱净有机溶剂的工艺条件为：加热温度50—130℃，真空度为-0．01MPa至-0．095MPa。
3．氯化反应至终点的物料，加热脱除过量的氯气后，加水分层，将分得地[1]水溶液，加热减压浓缩，再经缓缓降温，结晶析出后，过滤分离，得[1]结晶固体，将母液合并入下批[1]水溶液中。为了实现这一方法，本发明中浓缩工艺条件为：加热温度20℃至85℃；真空度为-0．01MPa至-0．095MPa；降温结晶工艺条件为85℃降至-10℃。
4．将上述方法制得的[1]结晶固体产品，根据需要，还可再经重结晶法制成高纯度[1]的精制品。为了实现这一方法，本发明采用卤代烷、或水、或醇、或醇水混合溶剂，作为[1]的重结晶溶剂。
本发明的积极效果在于全国各沙蚕毒类杀虫剂生产厂家，可以用本发明的方法进行技术改造，进一步提高N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺盐酸盐[1]中间体氯化物的内在质量和收率，又可为下步合成工序提供高纯度的优质结晶固体中间原料，还可为出口提供一个新产品。本发明方法对大，中，小型生产沙蚕毒类杀虫剂的农药厂家均适用。
实施例1．在1000毫升反应瓶中，加入N，N—二甲基烯丙胺94．6克(含量：90．0％，相当于1．0摩尔)，在20℃至30℃下滴加盐酸130克(含量31％，相当于1．1摩尔)，反应至白烟消失PH2时为终点。接着加热物料，同时抽真空，直至料温升到135℃脱净物料中水份。然后趁热加入1，2—二氯乙烷560克，使该盐酸盐溶解。在60—80℃左右通入氯气，用0．1N高锰酸钾溶液检测一分钟内不褪色为终点。再升温回流半小时。停止加热，缓慢降温至0℃使[1]结晶析出，过滤分离，得[1]结晶体201．8克，收率96．9％，滤液循环套用作下批氯化溶剂。
实施例2．同实施例1的方法，在60—80℃下通氯至终点。继续加热，在沸腾状态下，蒸脱溶剂，先常压蒸脱，后在负压下蒸脱，脱净溶剂，全部制得[1]固体209克。
实施例3．同实施例1的方法，在60℃至80℃下通入氯气至终点，再升温回流半小时，脱除过量氯气，接着加入120毫升水，将物料溶解后，静置分层，分离出溶剂二氯乙烷，将N，N—二甲基—2，3—二氯丙胺盐酸盐[1]水溶液，加热并抽真空，进行浓缩片刻，停止加热，再缓慢降温结晶至0℃。过滤。分离，得[1]结晶体120克，母液并入下批[1]水溶液。
实施例4．将实施例1制得的[1]结晶固体200．0克含量92．60％加入反应瓶中，加入甲醇并加热至回流壮态，使其全部溶解。停止加热，缓缓降温至-10℃使其结晶析出，过滤得[1]结晶体132克，含量98．80％。