一种辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201310109919.X

申请日:

2013.03.30

公开号:

CN103159287A

公开日:

2013.06.19

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C02F 1/32申请日:20130330|||公开

IPC分类号:

C02F1/32; C02F1/46; C02F1/78

主分类号:

C02F1/32

申请人:

山东大学

发明人:

李善评; 曹小红; 许洁; 曾雪媛; 姜艳艳

地址:

250100 山东省济南市历城区山大南路27号

优先权:

专利代理机构:

济南金迪知识产权代理有限公司 37219

代理人:

吕利敏

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内容摘要

本发明涉及一种辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,它包括供电电源、反应器和设置在反应器内的接地极,反应器包括反应筒和环绕反应筒外侧壁一周的溢流回收器,反应筒开口端的正上方设置有高压极,高压极的下表面设置有介质层,反应筒的废水进水口与溢流回收器废水出水口通过循环管相连通,在循环管的管路上设置有废水槽和蠕动泵,溢流回收器顶端封闭,反应筒开口处设置有蜂窝陶瓷层,蜂窝陶瓷层上表面涂覆有TiO2薄膜,一方面通过等离子体提高本身的亲水性,从而减小了放电间距,得到高密度、稳定的等离子体,另一方面能充分利用放电过程产生的紫外光进行光催化反应,提高噻虫嗪农药废水的降解效率。

权利要求书

权利要求书一种辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,包括供电电源、反应器和设置在反应器内的接地极,所述的反应器包括反应筒和环绕反应筒外侧壁一周的溢流回收器,所述的反应筒为一端开口另一端封闭的圆筒状结构,反应筒开口端的正上方设置有高压极,其特征在于,高压极的下表面设置有介质层,在反应筒底部设置有废水进水口,溢流回收器的底部设置有废水出水口,所述的废水进水口与废水出水口通过循环管相连通,在循环管的管路上设置有废水槽和蠕动泵,所述溢流回收器侧壁高于反应筒的侧壁并在顶端封闭,溢流回收器侧壁上部设置有出气口,溢流回收器侧壁上的出气口与废水槽之间设置有排气管,排气管的一端与出气口连接,另一端延伸至废水槽内,废水槽的顶部设置有排气孔。
根据权利要求1所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征在于,所述的反应筒开口处设置有蜂窝陶瓷层,进一步优选的,所述蜂窝陶瓷层为圆形蜂窝陶瓷层,形状与反应筒开口相匹配,所述圆形蜂窝陶瓷层的厚度为0.5~2cm,直径为9~11cm,平均孔径为1~3mm,蜂窝陶瓷层的上表面与反应筒开口端平齐,蜂窝陶瓷层上表面涂覆有TiO2薄膜。
根据权利要求1所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征在于,所述排气管延伸至废水槽内的一端端部连接有曝气头,在排气管的管路上设置有曝气泵,优选的,曝气头位于废水槽的底部。
根据权利要求1所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征在于,所述圆筒状反应筒的内径为10~12cm,所述溢流回收器为环绕反应筒外壁的槽状结构,溢流回收器的内径14~16cm,壁厚为1~2mm。
根据权利要求1‑4所述的任一辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征在于,所述的反应筒内还设置有挡板,所述的挡板为上下两端开口的空心圆柱状结构,废水进水口设置在反应筒内的底部中央处,循环管的一端穿过废水进水口并延伸至空心柱状挡板内。
根据权利要求5所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征在于,空心圆柱状挡板的内径为2~6mm,高为3~5cm,空心圆柱状挡板的底端距反应筒底部1~1.5cm,循环管的一端穿过废水进水口并位于空心圆柱状挡板水平截面中央位置,所述循环管的顶端封闭,距顶端0.5~1cm的循环管侧壁上设置有一圈出水孔。
根据权利要求1所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征在于,所述溢流回收器的顶端为长方形密封板,在密封板上设置有卡槽,溢流回收器侧壁上边缘嵌入卡槽中,高压极固定设置在密封板上,密封板为PVC材料。
根据权利要求1‑4所述的任一辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征在于,所述的介质层为圆形石英玻璃层,介质层与反应筒开口边沿的垂直距离为2~4mm。
根据权利要求1‑4所述的任一辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征在于,所述废水槽中设有垂直于废水槽底部的挡气板,所述的挡气板为长方形平板,挡气板将曝气头与废水槽底部的废水槽出口隔开。
一种权利要求2所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置中TiO2薄膜的制备方法,包括步骤如下:
1)、A溶液的配置:取钛酸四丁酯与无水乙醇混合,搅拌均匀,5~10min后慢慢加入无水乙酸,密封,继续搅拌30~40min后静置,所述钛酸四丁酯:无水乙醇:无水乙酸体积比为:(12~15):(48~50):(5~8);
2)、B溶液的配置:取无水乙醇与无水乙酸混合,加入去离子水,密封搅拌25~30min,所述无水乙醇:无水乙酸:去离子水体积比为:(24~30):(10~20):(4~8);
3)、将B溶液缓慢滴入A溶液中,滴加速度为5~6滴/min,边滴加边搅拌,直至B溶液滴定完毕,继续搅拌1~2min制得到略带黄色的透明溶胶,陈化1~2min备用,
4)、取厚度0.5~2cm,直径9~11cm,平均孔径1~3mm的蜂窝陶瓷放入铬酸洗液中浸泡45~60min,然后依次放入无水乙醇、自来水溶液中分别超声20~30min,之后用去离子水清洗,烘干待用,
5)、步骤4)处理后的蜂窝陶瓷浸泡在步骤3制得的透明溶胶中,浸泡5~10min,以2~4mm/s的速度进行提拉,于70~80℃烘烤10~15min,
6)、经步骤5)处理后的蜂窝陶瓷放入马弗炉内进行逐步升温烧结,升温烧结具体条件如下:先由室温升温至110℃,升温速率0.25℃/min;再由110℃升温至210℃,升温速率(0.25‑0.5)℃/min;后由210℃升温至500℃,升温速率(0.5‑1)℃/min,500℃保持3~4h,冷却,制得TiO2薄膜。

说明书

说明书一种辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置
技术领域
本发明具体涉及一种辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,属于污水水处理技术领域。
背景技术
我国是农药生产大国,农药生产企业近2000家,农药生产量位居世界前列。而农药生产过程必将带来大量的农药废水,这类废水具有COD浓度高、难生物降解的有毒有害物质多等特点,对微生物有强烈的抑制毒害作用。若农药废水得不到有效的处理,必将给人类和环境带来严重的危害。
噻虫嗪是一种全新结构的第二代烟碱类高效低毒杀虫剂,英文名称:Thiamethoxam,化学名称:3‑(2‑氯‑1,3‑噻唑‑5‑基甲基)‑5‑甲基‑1,3,5‑恶二嗪‑4‑基叉(硝基)胺,商品名称:噻虫嗪,其化学结构式如下:

由于噻虫嗪化学性质稳定,常规降解方法处理效果不理想,在噻虫嗪农药广泛应用的同时,也对环境造成了极大的污染。目前处理农药废水的方法主要有物理法、化学法和生物化学法。但是,事实证明这些传统的污水处理方法并没有使农药废水得到很好的治理。最近,低温等离子体法作为一种新的污水处理方法逐渐被人们所熟悉,它的出现为环境污染治理技术的发展提供了新的思路和工艺。
介质阻挡放电是一种强电离放电,产生的电子能量高于其他的放电,更有利于有机物的降解。在反应器电极加入高压电后,空气中的电子在电场力的作用下,撞击空气介质中的O2和H2O,O2和H2O发生电离,产生大量活性物质(·OH、·H、·O、O3)和紫外辐射,同时催化剂TiO2的使用能增加活性物质·OH,大大提高了有机物的降解效率。
中国专利CN102225791A(201110091754.9)公开了一种辐流式介质阻挡放电低温等离子体废水处理装置,包括供电电源、高压极和接地极,高压极下表面设置有介质层,还包括反应器,反应器包括反应筒、溢流回收器、废水进水口和废水出水口,反应筒为一端开口另一端封闭的空心柱状结构,反应筒的外壁设置有回收反应筒开口端流出的废水的溢流回收器,高压极设置于反应筒开口端的正上方,接地极设置于反应筒中,废水进水口设置于反应筒内的水平截面中央处,废水出水口设置于溢流回收器底部。本发明能在较宽的气压范围内产生大体积、高能量浓度的低温等离子体,可有效地降解烯啶虫胺等农药废水。但该废水处理装置的反应筒、溢流回收器均为开口设置,放电过程中产生的紫外光和O3容易扩散至外界,得不到充分的利用,导致资源的浪费。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供了一种结构简单、放电间距小、等离子体强度大、放电稳定、等离子体、臭氧和紫外光利用率高的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置。
一种辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,包括供电电源、反应器和设置在反应器内的接地极,所述的反应器包括反应筒和环绕反应筒外侧壁一周的溢流回收器,所述的反应筒为一端开口另一端封闭的圆筒状结构,反应筒开口端的正上方设置有高压极,高压极的下表面设置有介质层,在反应筒底部设置有废水进水口,溢流回收器的底部设置有废水出水口,所述的废水进水口与废水出水口通过循环管相连通,在循环管的管路上设置有废水槽和蠕动泵,所述溢流回收器侧壁高于反应筒的侧壁并在顶端封闭,溢流回收器侧壁上部设置有出气口,溢流回收器侧壁上的出气口与废水槽之间设置有排气管,排气管的一端与出气口连接,另一端延伸至废水槽内,废水槽的顶部设置有排气孔。
根据本发明优选的,所述的反应筒开口处设置有蜂窝陶瓷层,进一步优选的,所述蜂窝陶瓷层为圆形蜂窝陶瓷层,形状与反应筒开口相匹配,所述圆形蜂窝陶瓷层的厚度为0.5~2cm,直径为9~11cm,平均孔径为1~3mm,蜂窝陶瓷层的上表面与反应筒开口端平齐,蜂窝陶瓷层上表面涂覆有TiO2薄膜。废水从反应筒的底部进入,圆形蜂窝陶瓷层位于圆筒形反应筒的开口处,且其上表面与反应筒开口端齐平,废水流经蜂窝陶瓷层,在蜂窝陶瓷上表面形成水膜,蜂窝陶瓷层上表面涂覆有TiO2薄膜,充分利用放电过程中产生的紫外进行光催化反应,另一方面还能在其表面产生更多的·OH,有利于噻虫嗪农药废水的降解。
根据本发明优选的,所述排气管延伸至废水槽内的一端端部连接有曝气头,在排气管的管路上设置有曝气泵,优选的,曝气头位于废水槽的底部。曝气泵抽取反应器中产生的气体,如O3,经排气管导入废水槽中,废水中的有机物在各种自由基、臭氧和紫外光的作用下得到降解,放电过程中产生的紫外光和O3得到充分的利用,曝气头使气体在废水中分散更均匀,增大与废水的接触面积。
优选的,所述圆筒状反应筒的内径为10~12cm,所述溢流回收器为环绕反应筒外壁的槽状结构,溢流回收器的内径14~16cm,壁厚为1~2mm。
所述的反应筒内还设置有挡板,所述的挡板为上下两端开口的空心圆柱状结构,废水进水口设置在反应筒内的底部中央处,循环管的一端穿过废水进水口并延伸至空心柱状挡板内。
进一步优选的,空心圆柱状挡板的内径为2~6mm,高为3~5cm,空心圆柱状挡板的底端距反应筒底部1~1.5cm,循环管的一端穿过废水进水口并位于空心圆柱状挡板水平截面中央位置,所述循环管的顶端封闭,距顶端0.5~1cm的循环管侧壁上设置有一圈出水孔。实验证明,空心圆柱状挡板的底端距反应筒底部1~1.5cm以及循环管的顶端封闭在管侧壁上设置有出水孔使进水在反应筒底部均化、稳定,以至于能平稳的穿过蜂窝陶瓷层,在蜂窝陶瓷层上表面形成均匀稳定的水膜,保证了放电间距和放电的持续进行。
所述溢流回收器的顶端为长方形密封板,在密封板上设置有卡槽,溢流回收器侧壁上边缘嵌入卡槽中,高压极固定设置在密封板上。密封板与溢流回收器组成封闭结构,将反应筒和高压极密封在其中,放电过程中产生的活性物质(·OH、·H、·O、O3)和紫外辐射能够得到充分的利用,防止O3扩散至外界,提高物质的降解率。
所述的介质层为圆形石英玻璃层,介质层与反应筒开口边沿的垂直距离为2~4mm。介质层与反应筒开口边沿的垂直距离即为放电间距,本发明放电距离小,废水的处理效率高。
优选的,所述废水槽中设有垂直于废水槽底部的挡气板,所述的挡气板为长方形平板,挡气板将曝气头与废水槽底部的废水槽出口隔开。挡气板将曝气头与废水槽底部的废水槽出口隔开,以防止气体进入圆筒形反应筒内。
所述的密封板为PVC材料。
所述的供电电源为低温等离子体实验电源,输出电压为0‑30K,频率为1KHz‑100KHz。
本发明还提供一种TiO2薄膜的制备方法,包括步骤如下:
1)、A溶液的配置:取钛酸四丁酯与无水乙醇混合,搅拌均匀,5~10min后慢慢加入无水乙酸,密封,继续搅拌30~40min后静置,所述钛酸四丁酯:无水乙醇:无水乙酸体积比为:(12~15):(48~50):(5~8);
2)、B溶液的配置:取无水乙醇与无水乙酸混合,加入去离子水,密封搅拌25~30min,所述无水乙醇:无水乙酸:去离子水体积比为:(24~30):(10~20):(4~8);
3)、将B溶液缓慢滴入A溶液中,滴加速度为5~6滴/min,边滴加边搅拌,直至B溶液滴定完毕,继续搅拌1~2min制得到略带黄色的透明溶胶,陈化1~2min备用,
4)、取厚度0.5~2cm,直径9~11cm,平均孔径1~3mm的蜂窝陶瓷放入铬酸洗液中浸泡45~60min,然后依次放入无水乙醇、自来水溶液中分别超声20~30min,之后用去离子水清洗,烘干待用,
5)、步骤4)处理后的蜂窝陶瓷浸泡在步骤3制得的透明溶胶中,浸泡5~10min,以2~4mm/s的速度进行提拉,于70~80℃烘烤10~15min,
6)、经步骤5)处理后的蜂窝陶瓷放入马弗炉内进行逐步升温烧结,升温烧结具体条件如下:先由室温升温至110℃,升温速率0.25℃/min;再由110℃升温至210℃,升温速率(0.25‑0.5)℃/min;后由210℃升温至500℃,升温速率(0.5‑1)℃/min,500℃保持3~4h,冷却,制得TiO2薄膜。
上述铬酸洗液的配制采用现行标准的配置方法配制,即20g的K2Cr2O7,溶于40mL水中,将浓H2SO4360mL徐徐加入K2Cr2O7溶液中,边倒边用玻璃棒搅拌,并注意不要溅出,混合均匀,冷却后,装入洗液瓶备用新配制的洗液为红褐色,氧化能力很强,当洗液用久后变为黑绿色(可加入固体高锰酸钾使其再生),即说明洗液无氧化洗涤力。
本发明的优点如下:
1、本发明的农药废水处理装置,废水从反应筒的底部进入,圆形蜂窝陶瓷层位于圆筒形反应筒的开口处,且其上表面与反应筒开口端齐平,蜂窝陶瓷层上表面涂覆有TiO2薄膜,废水流经蜂窝陶瓷层,水流在TiO2薄膜上形成较薄的水膜,直接在水膜上进行介质阻挡放电,充分利用放电过程中产生的紫外进行光催化反应,另一方面还能在其表面产生更多的·OH,有利于噻虫嗪农药废水的降解,整个系统是在封闭连通的条件下完成的,充分利用了放电过程中产生的自由基,高能电子和紫外光辐射。
2、本发明中放电过程中产生的紫外光一方面单独降解废水中的有机物,另一方面在TiO2薄膜上发生光催化反应。
3、本发明中放电过程产生的等离子体和紫外光增加了蜂窝陶瓷的亲水性,减小了放电间距,从而形成高密度、稳定的等离子体。
4、本发明中设一曝气泵,将放电产生的O3导入废水中,氧化农药废水,曝气泵抽取反应器中产生的气体,如O3,经排气管导入废水槽中,废水中的有机物在各种自由基、臭氧和紫外光的作用下得到降解,放电过程中产生的紫外光和O3得到充分的利用,曝气头使气体在废水中分散更均匀,增大与废水的接触面积。
5、本发明的空心圆柱状挡板的底端距反应筒底部1~1.5cm以及循环管的顶端封闭在管侧壁上设置有出水孔使进水在反应筒底部均化、稳定,以至于能平稳的穿过蜂窝陶瓷层,在蜂窝陶瓷层上表面形成均匀稳定的水膜,保证了放电间距和放电的持续进行。
6、本发明在常温、常压下就可进行,反应条件温和,可控制性强。
7、本发明TiO2薄膜的制备方法简单,方便,TiO2廉价、无毒、稳定,TiO2薄膜是负载在蜂窝陶瓷,更易于回收再利用,在实际应用上比TiO2粉体更方便,更节约。
附图说明
图1为本发明噻虫嗪农药废水处理装置的结构示意图;
其中:1、高压极;2、接地极;3、蠕动泵;4、曝气泵;5、曝气头;6、挡板;7、废水槽;8、排气孔;9、反应筒;10、蜂窝陶瓷层;11、石英玻璃层;12、等离子区;13、溢流回收器;14、循环管;15、废水出水口;16、出气口;17、密封板;18、挡气板;19;废水槽出口。
图2是本发明中TiO2薄膜的XRD图。
图3是本发明对噻虫嗪农药废水的降解率以及未采用蜂窝陶瓷层的废水处理装置对噻虫嗪农药废水的降解率的曲线图。
具体实施方式
实施例中所述的曝气头、曝气泵均为现有技术,曝气泵:排气量80L/min,可通过流量计控制流速。曝气头为多孔圆柱形,均购于上海海利集团。
实施例1
一种辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,结构如图1所示,包括供电电源、反应器和设置在反应器内的接地极2,供电电源为低温等离子体实验电源,输出电压为0‑30K,频率为1KHz‑100KHz。反应器包括反应筒9和环绕反应筒外侧壁一周的溢流回收器13,反应筒9为一端开口另一端封闭的圆筒状结构,反应筒9开口处设置有蜂窝陶瓷层10,蜂窝陶瓷层10为圆形蜂窝陶瓷层,形状与反应筒9开口相匹配,圆形蜂窝陶瓷层的厚度为1cm,直径为10cm,平均孔径为2mm,蜂窝陶瓷层10的上表面与反应筒9开口端平齐,废水从反应筒9的底部进入,流经蜂窝陶瓷层10,在蜂窝陶瓷层10上表面形成水膜。反应筒9开口端的正上方设置有高压极1,高压极1的下表面设置有介质层,所述介质层为圆形石英玻璃层11,石英玻璃层11与反应筒开口边沿的垂直距离为3mm。在反应筒9底部设置有废水进水口,溢流回收器13的底部设置有废水出水口15,废水进水口与废水出水口15通过循环管14相连通,在循环管14的管路上设置有废水槽7和蠕动泵3,溢流回收器13侧壁高于反应筒9的侧壁,溢流回收器13的顶端设有长方形密封板17,在密封板17上设置有卡槽,溢流回收器13侧壁上边缘嵌入卡槽中,高压极1固定设置在密封板17上,密封板17为PVC材料。密封板17与溢流回收器13组成封闭结构,将反应筒9和高压极1密封在其中,放电过程中产生的活性物质(·OH、·H、·O、O3)和紫外辐射能够得到充分的利用,防止O3扩散至外界,提高物质的降解率。溢流回收器13侧壁上部设置有出气口16,溢流回收器13侧壁上的出气口16与废水槽7之间设置有排气管,排气管的一端与出气口16连接,另一端延伸至废水槽7内,排气管延伸至废水槽内的一端端部连接有曝气头5,在排气管的管路上设置有曝气泵4,优选的,曝气头5位于废水槽7的底部,废水槽7的顶部设置有排气孔8。
反应筒9的内径为11cm,溢流回收器13为环绕反应筒9外壁的槽状结构,溢流回收器13的内径14cm,壁厚2mm。反应筒9内还设置有挡板6,挡板6为上下两端开口的空心圆柱状结构,废水进水口设置在反应筒9底部中央处,循环管14的一端穿过废水进水口并延伸至空心柱状挡板6内。空心圆柱状挡板6的内径为4mm,高为5cm,空心圆柱状挡板6的底端距反应筒底部1.5cm,循环管14的一端穿过废水进水口并位于空心圆柱状挡板6水平截面中央位置,循环管14的顶端封闭,距顶端0.5~1cm的循环管14侧壁上设置有一圈出水孔。空心圆柱状挡板的底端距反应筒底部1.5cm以及循环管的顶端封闭在管侧壁上设置有出水孔使进水在反应筒底部均化、稳定,以至于能平稳的穿过蜂窝陶瓷层,在蜂窝陶瓷层上表面形成均匀稳定的水膜,保证了放电间距和放电的持续进行。
废水槽7中设有垂直于废水槽底部的挡气板18,挡气板18为长方形平板,挡气板18将曝气头5与废水槽底部的废水槽出口19隔开,以防止气体进入圆筒形反应筒9内。
废水从反应筒9的底部废水进水口进入反应筒,沿反应筒底部向上流动,流经反应筒开口端的蜂窝陶瓷层10,在蜂窝陶瓷层10上表面形成水膜,由中央向四周边沿流动,打开低温等离子体实验电源后,高压极1开始放电,在石英玻璃层11和蜂窝陶瓷层10之间形成等离子区12,蜂窝陶瓷层10上表面的水膜一方面在各种自由基的作用下被降解,放电过程产生的气体,尤其是O3经曝气泵4被导入废水中,废水中的有机物被O3氧化,从而得以去除。废水中的剩余气体经废气孔8排出。废水采用循环处理的方式,处理后的废水从反应筒流经蜂窝陶瓷层10溢出流入溢流回收器中,通过废水出水口流入废水槽中,再通过水泵经废水进水口进入反应筒内。
实施例2
同实施例1所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,不同之处在于:
圆形蜂窝陶瓷层的厚度为1.5cm,蜂窝陶瓷层10上表面涂覆有TiO2薄膜,圆筒状反应筒的内径为12cm,溢流回收器的内径16cm,壁厚为1mm。空心圆柱状挡板的内径为2mm,高为3cm,空心圆柱状挡板的底端距反应筒底部1cm,
石英玻璃层11与反应筒开口边沿的垂直距离为2mm。通过在蜂窝陶瓷层10上表面涂覆TiO2薄膜和未涂覆TiO2薄膜对本发明降解噻虫嗪废水的效果进行实验(结果见图3),降解处理180min时,蜂窝陶瓷层10上表面涂覆TiO2薄膜的装置对噻虫嗪废水的降解率达92.74%,蜂窝陶瓷层10上表面未涂覆TiO2薄膜的装置对噻虫嗪废水的降解率达88.14%,通过图中可以看出,未设蜂窝陶瓷层10的装置因对噻虫嗪废水的降解率最低,因此在蜂窝陶瓷层10上表面涂覆TiO2薄膜的装置对含噻虫嗪这种农药废水的降解效果是可观的。
实施例3
同实施例2所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置中TiO2薄膜的制备方法,包括步骤如下:
1)、A溶液的配置:取钛酸四丁酯与无水乙醇混合,搅拌均匀,8min后慢慢加入无水乙酸,密封,继续搅拌30min后静置,所述钛酸四丁酯:无水乙醇:无水乙酸体积比为:12:48:5;
2)、B溶液的配置:取无水乙醇与无水乙酸混合,加入去离子水,密封搅拌25min,所述无水乙醇:无水乙酸:去离子水体积比为:24:10:4;
3)、将B溶液缓慢滴入A溶液中,滴加速度为5~6滴/min,边滴加边搅拌,直至B溶液滴定完毕,继续搅拌2min制得到略带黄色的透明溶胶,陈化2min备用,
4)、取厚度1cm,直径10cm,平均孔径2mm的蜂窝陶瓷放入铬酸洗液中浸泡45min,然后依次放入无水乙醇、自来水溶液中分别超声30min,之后用去离子水清洗,烘干待用,
5)、步骤4)处理后的蜂窝陶瓷浸泡在步骤3制得的透明溶胶中,浸泡10min,以4mm/s的速度进行提拉,于80℃烘烤10min,
6)、经步骤5)处理后的蜂窝陶瓷放入马弗炉内进行逐步升温烧结,升温烧结具体条件如下:先由室温升温至110℃,升温速率0.25℃/min;再由110℃升温至210℃,升温速率0.25℃/min;后由210℃升温至500℃,升温速率0.5℃/min,500℃保持4h,冷却,制得TiO2薄膜。
本发明中TiO2薄膜XRD图(图2)所示,本发明的TiO2薄膜是负载在蜂窝陶瓷,更易于回收再利用,在实际应用上比TiO2粉体更方便,更节约,且制备方法是可行的。
实施例4
同实施例2所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置中TiO2薄膜的制备方法,包括步骤如下:
1)、A溶液的配置:取钛酸四丁酯与无水乙醇混合,搅拌均匀,10min后慢慢加入无水乙酸,密封,继续搅拌35min后静置,所述钛酸四丁酯:无水乙醇:无水乙酸体积比为:15:50:8;
2)、B溶液的配置:取无水乙醇与无水乙酸混合,加入去离子水,密封搅拌30min,所述无水乙醇:无水乙酸:去离子水体积比为:30:20:8;
3)、将B溶液缓慢滴入A溶液中,滴加速度为5~6滴/min,边滴加边搅拌,直至B溶液滴定完毕,继续搅拌2min制得到略带黄色的透明溶胶,陈化2min备用,
4)、取厚度1.5cm,直径10cm,平均孔径2mm的蜂窝陶瓷放入铬酸洗液中浸泡50min,然后依次放入无水乙醇、自来水溶液中分别超声25min,之后用去离子水清洗,烘干待用,
5)、步骤4)处理后的蜂窝陶瓷浸泡在步骤3制得的透明溶胶中,浸泡5min,以3mm/s的速度进行提拉,于75℃烘烤15min,
6)、经步骤5)处理后的蜂窝陶瓷放入马弗炉内进行逐步升温烧结,升温烧结具体条件如下:先由室温升温至110℃,升温速率0.25℃/min;再由110℃升温至210℃,升温速率0.5℃/min;后由210℃升温至500℃,升温速率1℃/min,500℃保持3h,冷却,制得TiO2薄膜。

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1、(10)申请公布号 CN 103159287 A(43)申请公布日 2013.06.19CN103159287A*CN103159287A*(21)申请号 201310109919.X(22)申请日 2013.03.30C02F 1/32(2006.01)C02F 1/46(2006.01)C02F 1/78(2006.01)(71)申请人山东大学地址 250100 山东省济南市历城区山大南路27号(72)发明人李善评 曹小红 许洁 曾雪媛姜艳艳(74)专利代理机构济南金迪知识产权代理有限公司 37219代理人吕利敏(54) 发明名称一种辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置(57) 摘要本。

2、发明涉及一种辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,它包括供电电源、反应器和设置在反应器内的接地极,反应器包括反应筒和环绕反应筒外侧壁一周的溢流回收器,反应筒开口端的正上方设置有高压极,高压极的下表面设置有介质层,反应筒的废水进水口与溢流回收器废水出水口通过循环管相连通,在循环管的管路上设置有废水槽和蠕动泵,溢流回收器顶端封闭,反应筒开口处设置有蜂窝陶瓷层,蜂窝陶瓷层上表面涂覆有TiO2薄膜,一方面通过等离子体提高本身的亲水性,从而减小了放电间距,得到高密度、稳定的等离子体,另一方面能充分利用放电过程产生的紫外光进行光催化反应,提高噻虫嗪农药废水的降解效率。(51)Int.Cl.权利要求书2。

3、页 说明书6页 附图2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书2页 说明书6页 附图2页(10)申请公布号 CN 103159287 ACN 103159287 A1/2页21.一种辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,包括供电电源、反应器和设置在反应器内的接地极,所述的反应器包括反应筒和环绕反应筒外侧壁一周的溢流回收器,所述的反应筒为一端开口另一端封闭的圆筒状结构,反应筒开口端的正上方设置有高压极,其特征在于,高压极的下表面设置有介质层,在反应筒底部设置有废水进水口,溢流回收器的底部设置有废水出水口,所述的废水进水口与废水出水口通过循环管相连通,在循环管的管路。

4、上设置有废水槽和蠕动泵,所述溢流回收器侧壁高于反应筒的侧壁并在顶端封闭,溢流回收器侧壁上部设置有出气口,溢流回收器侧壁上的出气口与废水槽之间设置有排气管,排气管的一端与出气口连接,另一端延伸至废水槽内,废水槽的顶部设置有排气孔。2.根据权利要求1所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征在于,所述的反应筒开口处设置有蜂窝陶瓷层,进一步优选的,所述蜂窝陶瓷层为圆形蜂窝陶瓷层,形状与反应筒开口相匹配,所述圆形蜂窝陶瓷层的厚度为0.52cm,直径为911cm,平均孔径为13mm,蜂窝陶瓷层的上表面与反应筒开口端平齐,蜂窝陶瓷层上表面涂覆有TiO2薄膜。3.根据权利要求1所述的辐流式介质阻。

5、挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征在于,所述排气管延伸至废水槽内的一端端部连接有曝气头,在排气管的管路上设置有曝气泵,优选的,曝气头位于废水槽的底部。4.根据权利要求1所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征在于,所述圆筒状反应筒的内径为1012cm,所述溢流回收器为环绕反应筒外壁的槽状结构,溢流回收器的内径1416cm,壁厚为12mm。5.根据权利要求1-4所述的任一辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征在于,所述的反应筒内还设置有挡板,所述的挡板为上下两端开口的空心圆柱状结构,废水进水口设置在反应筒内的底部中央处,循环管的一端穿过废水进水口并延伸至空心柱状挡板内。。

6、6.根据权利要求5所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征在于,空心圆柱状挡板的内径为26mm,高为35cm,空心圆柱状挡板的底端距反应筒底部11.5cm,循环管的一端穿过废水进水口并位于空心圆柱状挡板水平截面中央位置,所述循环管的顶端封闭,距顶端0.51cm的循环管侧壁上设置有一圈出水孔。7.根据权利要求1所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征在于,所述溢流回收器的顶端为长方形密封板,在密封板上设置有卡槽,溢流回收器侧壁上边缘嵌入卡槽中,高压极固定设置在密封板上,密封板为PVC材料。8.根据权利要求1-4所述的任一辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征。

7、在于,所述的介质层为圆形石英玻璃层,介质层与反应筒开口边沿的垂直距离为24mm。9.根据权利要求1-4所述的任一辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,其特征在于,所述废水槽中设有垂直于废水槽底部的挡气板,所述的挡气板为长方形平板,挡气板将曝气头与废水槽底部的废水槽出口隔开。10.一种权利要求2所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置中TiO2薄膜的制备方法,包括步骤如下:权 利 要 求 书CN 103159287 A2/2页31)、A溶液的配置:取钛酸四丁酯与无水乙醇混合,搅拌均匀,510min后慢慢加入无水乙酸,密封,继续搅拌3040min后静置,所述钛酸四丁酯:无水乙醇:无水乙酸。

8、体积比为:(1215):(4850):(58);2)、B溶液的配置:取无水乙醇与无水乙酸混合,加入去离子水,密封搅拌2530min,所述无水乙醇:无水乙酸:去离子水体积比为:(2430):(1020):(48);3)、将B溶液缓慢滴入A溶液中,滴加速度为56滴/min,边滴加边搅拌,直至B溶液滴定完毕,继续搅拌12min制得到略带黄色的透明溶胶,陈化12min备用,4)、取厚度0.52cm,直径911cm,平均孔径13mm的蜂窝陶瓷放入铬酸洗液中浸泡4560min,然后依次放入无水乙醇、自来水溶液中分别超声2030min,之后用去离子水清洗,烘干待用,5)、步骤4)处理后的蜂窝陶瓷浸泡在步骤3。

9、制得的透明溶胶中,浸泡510min,以24mm/s的速度进行提拉,于7080烘烤1015min,6)、经步骤5)处理后的蜂窝陶瓷放入马弗炉内进行逐步升温烧结,升温烧结具体条件如下:先由室温升温至110,升温速率0.25/min;再由110升温至210,升温速率(0.25-0.5)/min;后由210升温至500,升温速率(0.5-1)/min,500保持34h,冷却,制得TiO2薄膜。权 利 要 求 书CN 103159287 A1/6页4一种辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置技术领域0001 本发明具体涉及一种辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,属于污水水处理技术领域。背景技术0。

10、002 我国是农药生产大国,农药生产企业近2000家,农药生产量位居世界前列。而农药生产过程必将带来大量的农药废水,这类废水具有COD浓度高、难生物降解的有毒有害物质多等特点,对微生物有强烈的抑制毒害作用。若农药废水得不到有效的处理,必将给人类和环境带来严重的危害。0003 噻虫嗪是一种全新结构的第二代烟碱类高效低毒杀虫剂,英文名称:Thiamethoxam,化学名称:3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺,商品名称:噻虫嗪,其化学结构式如下:0004 0005 由于噻虫嗪化学性质稳定,常规降解方法处理效果不理想,在噻虫嗪农药广泛应用的同时,。

11、也对环境造成了极大的污染。目前处理农药废水的方法主要有物理法、化学法和生物化学法。但是,事实证明这些传统的污水处理方法并没有使农药废水得到很好的治理。最近,低温等离子体法作为一种新的污水处理方法逐渐被人们所熟悉,它的出现为环境污染治理技术的发展提供了新的思路和工艺。0006 介质阻挡放电是一种强电离放电,产生的电子能量高于其他的放电,更有利于有机物的降解。在反应器电极加入高压电后,空气中的电子在电场力的作用下,撞击空气介质中的O2和H2O,O2和H2O发生电离,产生大量活性物质(OH、H、O、O3)和紫外辐射,同时催化剂TiO2的使用能增加活性物质OH,大大提高了有机物的降解效率。0007 中。

12、国专利CN102225791A(201110091754.9)公开了一种辐流式介质阻挡放电低温等离子体废水处理装置,包括供电电源、高压极和接地极,高压极下表面设置有介质层,还包括反应器,反应器包括反应筒、溢流回收器、废水进水口和废水出水口,反应筒为一端开口另一端封闭的空心柱状结构,反应筒的外壁设置有回收反应筒开口端流出的废水的溢流回收器,高压极设置于反应筒开口端的正上方,接地极设置于反应筒中,废水进水口设置于反应筒内的水平截面中央处,废水出水口设置于溢流回收器底部。本发明能在较宽的气压范围内产生大体积、高能量浓度的低温等离子体,可有效地降解烯啶虫胺等农药废水。但该废水处理装置的反应筒、溢流回收。

13、器均为开口设置,放电过程中产生的紫外光和O3容易扩散至外界,得不到充分的利用,导致资源的浪费。说 明 书CN 103159287 A2/6页5发明内容0008 针对现有技术的不足,本发明提供了一种结构简单、放电间距小、等离子体强度大、放电稳定、等离子体、臭氧和紫外光利用率高的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置。0009 一种辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,包括供电电源、反应器和设置在反应器内的接地极,所述的反应器包括反应筒和环绕反应筒外侧壁一周的溢流回收器,所述的反应筒为一端开口另一端封闭的圆筒状结构,反应筒开口端的正上方设置有高压极,高压极的下表面设置有介质层,在反应筒底部设。

14、置有废水进水口,溢流回收器的底部设置有废水出水口,所述的废水进水口与废水出水口通过循环管相连通,在循环管的管路上设置有废水槽和蠕动泵,所述溢流回收器侧壁高于反应筒的侧壁并在顶端封闭,溢流回收器侧壁上部设置有出气口,溢流回收器侧壁上的出气口与废水槽之间设置有排气管,排气管的一端与出气口连接,另一端延伸至废水槽内,废水槽的顶部设置有排气孔。0010 根据本发明优选的,所述的反应筒开口处设置有蜂窝陶瓷层,进一步优选的,所述蜂窝陶瓷层为圆形蜂窝陶瓷层,形状与反应筒开口相匹配,所述圆形蜂窝陶瓷层的厚度为0.52cm,直径为911cm,平均孔径为13mm,蜂窝陶瓷层的上表面与反应筒开口端平齐,蜂窝陶瓷层上。

15、表面涂覆有TiO2薄膜。废水从反应筒的底部进入,圆形蜂窝陶瓷层位于圆筒形反应筒的开口处,且其上表面与反应筒开口端齐平,废水流经蜂窝陶瓷层,在蜂窝陶瓷上表面形成水膜,蜂窝陶瓷层上表面涂覆有TiO2薄膜,充分利用放电过程中产生的紫外进行光催化反应,另一方面还能在其表面产生更多的OH,有利于噻虫嗪农药废水的降解。0011 根据本发明优选的,所述排气管延伸至废水槽内的一端端部连接有曝气头,在排气管的管路上设置有曝气泵,优选的,曝气头位于废水槽的底部。曝气泵抽取反应器中产生的气体,如O3,经排气管导入废水槽中,废水中的有机物在各种自由基、臭氧和紫外光的作用下得到降解,放电过程中产生的紫外光和O3得到充分。

16、的利用,曝气头使气体在废水中分散更均匀,增大与废水的接触面积。0012 优选的,所述圆筒状反应筒的内径为1012cm,所述溢流回收器为环绕反应筒外壁的槽状结构,溢流回收器的内径1416cm,壁厚为12mm。0013 所述的反应筒内还设置有挡板,所述的挡板为上下两端开口的空心圆柱状结构,废水进水口设置在反应筒内的底部中央处,循环管的一端穿过废水进水口并延伸至空心柱状挡板内。0014 进一步优选的,空心圆柱状挡板的内径为26mm,高为35cm,空心圆柱状挡板的底端距反应筒底部11.5cm,循环管的一端穿过废水进水口并位于空心圆柱状挡板水平截面中央位置,所述循环管的顶端封闭,距顶端0.51cm的循环。

17、管侧壁上设置有一圈出水孔。实验证明,空心圆柱状挡板的底端距反应筒底部11.5cm以及循环管的顶端封闭在管侧壁上设置有出水孔使进水在反应筒底部均化、稳定,以至于能平稳的穿过蜂窝陶瓷层,在蜂窝陶瓷层上表面形成均匀稳定的水膜,保证了放电间距和放电的持续进行。0015 所述溢流回收器的顶端为长方形密封板,在密封板上设置有卡槽,溢流回收器侧壁上边缘嵌入卡槽中,高压极固定设置在密封板上。密封板与溢流回收器组成封闭结构,将反应筒和高压极密封在其中,放电过程中产生的活性物质(OH、H、O、O3)和紫外辐射能够得到充分的利用,防止O3扩散至外界,提高物质的降解率。说 明 书CN 103159287 A3/6页6。

18、0016 所述的介质层为圆形石英玻璃层,介质层与反应筒开口边沿的垂直距离为24mm。介质层与反应筒开口边沿的垂直距离即为放电间距,本发明放电距离小,废水的处理效率高。0017 优选的,所述废水槽中设有垂直于废水槽底部的挡气板,所述的挡气板为长方形平板,挡气板将曝气头与废水槽底部的废水槽出口隔开。挡气板将曝气头与废水槽底部的废水槽出口隔开,以防止气体进入圆筒形反应筒内。0018 所述的密封板为PVC材料。0019 所述的供电电源为低温等离子体实验电源,输出电压为0-30K,频率为1KHz-100KHz。0020 本发明还提供一种TiO2薄膜的制备方法,包括步骤如下:0021 1)、A溶液的配置:。

19、取钛酸四丁酯与无水乙醇混合,搅拌均匀,510min后慢慢加入无水乙酸,密封,继续搅拌3040min后静置,所述钛酸四丁酯:无水乙醇:无水乙酸体积比为:(1215):(4850):(58);0022 2)、B溶液的配置:取无水乙醇与无水乙酸混合,加入去离子水,密封搅拌2530min,所述无水乙醇:无水乙酸:去离子水体积比为:(2430):(1020):(48);0023 3)、将B溶液缓慢滴入A溶液中,滴加速度为56滴/min,边滴加边搅拌,直至B溶液滴定完毕,继续搅拌12min制得到略带黄色的透明溶胶,陈化12min备用,0024 4)、取厚度0.52cm,直径911cm,平均孔径13mm的蜂。

20、窝陶瓷放入铬酸洗液中浸泡4560min,然后依次放入无水乙醇、自来水溶液中分别超声2030min,之后用去离子水清洗,烘干待用,0025 5)、步骤4)处理后的蜂窝陶瓷浸泡在步骤3制得的透明溶胶中,浸泡510min,以24mm/s的速度进行提拉,于7080烘烤1015min,0026 6)、经步骤5)处理后的蜂窝陶瓷放入马弗炉内进行逐步升温烧结,升温烧结具体条件如下:先由室温升温至110,升温速率0.25/min;再由110升温至210,升温速率(0.25-0.5)/min;后由210升温至500,升温速率(0.5-1)/min,500保持34h,冷却,制得TiO2薄膜。0027 上述铬酸洗液。

21、的配制采用现行标准的配置方法配制,即20g的K2Cr2O7,溶于40mL水中,将浓H2SO4360mL徐徐加入K2Cr2O7溶液中,边倒边用玻璃棒搅拌,并注意不要溅出,混合均匀,冷却后,装入洗液瓶备用新配制的洗液为红褐色,氧化能力很强,当洗液用久后变为黑绿色(可加入固体高锰酸钾使其再生),即说明洗液无氧化洗涤力。0028 本发明的优点如下:0029 1、本发明的农药废水处理装置,废水从反应筒的底部进入,圆形蜂窝陶瓷层位于圆筒形反应筒的开口处,且其上表面与反应筒开口端齐平,蜂窝陶瓷层上表面涂覆有TiO2薄膜,废水流经蜂窝陶瓷层,水流在TiO2薄膜上形成较薄的水膜,直接在水膜上进行介质阻挡放电,充。

22、分利用放电过程中产生的紫外进行光催化反应,另一方面还能在其表面产生更多的OH,有利于噻虫嗪农药废水的降解,整个系统是在封闭连通的条件下完成的,充分利用了放电过程中产生的自由基,高能电子和紫外光辐射。0030 2、本发明中放电过程中产生的紫外光一方面单独降解废水中的有机物,另一方面在TiO2薄膜上发生光催化反应。说 明 书CN 103159287 A4/6页70031 3、本发明中放电过程产生的等离子体和紫外光增加了蜂窝陶瓷的亲水性,减小了放电间距,从而形成高密度、稳定的等离子体。0032 4、本发明中设一曝气泵,将放电产生的O3导入废水中,氧化农药废水,曝气泵抽取反应器中产生的气体,如O3,经。

23、排气管导入废水槽中,废水中的有机物在各种自由基、臭氧和紫外光的作用下得到降解,放电过程中产生的紫外光和O3得到充分的利用,曝气头使气体在废水中分散更均匀,增大与废水的接触面积。0033 5、本发明的空心圆柱状挡板的底端距反应筒底部11.5cm以及循环管的顶端封闭在管侧壁上设置有出水孔使进水在反应筒底部均化、稳定,以至于能平稳的穿过蜂窝陶瓷层,在蜂窝陶瓷层上表面形成均匀稳定的水膜,保证了放电间距和放电的持续进行。0034 6、本发明在常温、常压下就可进行,反应条件温和,可控制性强。0035 7、本发明TiO2薄膜的制备方法简单,方便,TiO2廉价、无毒、稳定,TiO2薄膜是负载在蜂窝陶瓷,更易于。

24、回收再利用,在实际应用上比TiO2粉体更方便,更节约。附图说明0036 图1为本发明噻虫嗪农药废水处理装置的结构示意图;0037 其中:1、高压极;2、接地极;3、蠕动泵;4、曝气泵;5、曝气头;6、挡板;7、废水槽;8、排气孔;9、反应筒;10、蜂窝陶瓷层;11、石英玻璃层;12、等离子区;13、溢流回收器;14、循环管;15、废水出水口;16、出气口;17、密封板;18、挡气板;19;废水槽出口。0038 图2是本发明中TiO2薄膜的XRD图。0039 图3是本发明对噻虫嗪农药废水的降解率以及未采用蜂窝陶瓷层的废水处理装置对噻虫嗪农药废水的降解率的曲线图。具体实施方式0040 实施例中所述。

25、的曝气头、曝气泵均为现有技术,曝气泵:排气量80L/min,可通过流量计控制流速。曝气头为多孔圆柱形,均购于上海海利集团。0041 实施例10042 一种辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,结构如图1所示,包括供电电源、反应器和设置在反应器内的接地极2,供电电源为低温等离子体实验电源,输出电压为0-30K,频率为1KHz-100KHz。反应器包括反应筒9和环绕反应筒外侧壁一周的溢流回收器13,反应筒9为一端开口另一端封闭的圆筒状结构,反应筒9开口处设置有蜂窝陶瓷层10,蜂窝陶瓷层10为圆形蜂窝陶瓷层,形状与反应筒9开口相匹配,圆形蜂窝陶瓷层的厚度为1cm,直径为10cm,平均孔径为2mm。

26、,蜂窝陶瓷层10的上表面与反应筒9开口端平齐,废水从反应筒9的底部进入,流经蜂窝陶瓷层10,在蜂窝陶瓷层10上表面形成水膜。反应筒9开口端的正上方设置有高压极1,高压极1的下表面设置有介质层,所述介质层为圆形石英玻璃层11,石英玻璃层11与反应筒开口边沿的垂直距离为3mm。在反应筒9底部设置有废水进水口,溢流回收器13的底部设置有废水出水口15,废水进水口与废水出水口15通过循环管14相连通,在循环管14的管路上设置有废水槽7和蠕动泵3,溢流回收器13侧壁高于反应筒9的侧壁,溢流回收器13的顶端设有长方形密封板17,在密封板17上设置有卡槽,溢流回收器13侧壁上边缘嵌入卡槽中,高压极1固定设置。

27、在密封板17上,密封板17为PVC说 明 书CN 103159287 A5/6页8材料。密封板17与溢流回收器13组成封闭结构,将反应筒9和高压极1密封在其中,放电过程中产生的活性物质(OH、H、O、O3)和紫外辐射能够得到充分的利用,防止O3扩散至外界,提高物质的降解率。溢流回收器13侧壁上部设置有出气口16,溢流回收器13侧壁上的出气口16与废水槽7之间设置有排气管,排气管的一端与出气口16连接,另一端延伸至废水槽7内,排气管延伸至废水槽内的一端端部连接有曝气头5,在排气管的管路上设置有曝气泵4,优选的,曝气头5位于废水槽7的底部,废水槽7的顶部设置有排气孔8。0043 反应筒9的内径为1。

28、1cm,溢流回收器13为环绕反应筒9外壁的槽状结构,溢流回收器13的内径14cm,壁厚2mm。反应筒9内还设置有挡板6,挡板6为上下两端开口的空心圆柱状结构,废水进水口设置在反应筒9底部中央处,循环管14的一端穿过废水进水口并延伸至空心柱状挡板6内。空心圆柱状挡板6的内径为4mm,高为5cm,空心圆柱状挡板6的底端距反应筒底部1.5cm,循环管14的一端穿过废水进水口并位于空心圆柱状挡板6水平截面中央位置,循环管14的顶端封闭,距顶端0.51cm的循环管14侧壁上设置有一圈出水孔。空心圆柱状挡板的底端距反应筒底部1.5cm以及循环管的顶端封闭在管侧壁上设置有出水孔使进水在反应筒底部均化、稳定,。

29、以至于能平稳的穿过蜂窝陶瓷层,在蜂窝陶瓷层上表面形成均匀稳定的水膜,保证了放电间距和放电的持续进行。0044 废水槽7中设有垂直于废水槽底部的挡气板18,挡气板18为长方形平板,挡气板18将曝气头5与废水槽底部的废水槽出口19隔开,以防止气体进入圆筒形反应筒9内。0045 废水从反应筒9的底部废水进水口进入反应筒,沿反应筒底部向上流动,流经反应筒开口端的蜂窝陶瓷层10,在蜂窝陶瓷层10上表面形成水膜,由中央向四周边沿流动,打开低温等离子体实验电源后,高压极1开始放电,在石英玻璃层11和蜂窝陶瓷层10之间形成等离子区12,蜂窝陶瓷层10上表面的水膜一方面在各种自由基的作用下被降解,放电过程产生的。

30、气体,尤其是O3经曝气泵4被导入废水中,废水中的有机物被O3氧化,从而得以去除。废水中的剩余气体经废气孔8排出。废水采用循环处理的方式,处理后的废水从反应筒流经蜂窝陶瓷层10溢出流入溢流回收器中,通过废水出水口流入废水槽中,再通过水泵经废水进水口进入反应筒内。0046 实施例20047 同实施例1所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置,不同之处在于:0048 圆形蜂窝陶瓷层的厚度为1.5cm,蜂窝陶瓷层10上表面涂覆有TiO2薄膜,圆筒状反应筒的内径为12cm,溢流回收器的内径16cm,壁厚为1mm。空心圆柱状挡板的内径为2mm,高为3cm,空心圆柱状挡板的底端距反应筒底部1cm,00。

31、49 石英玻璃层11与反应筒开口边沿的垂直距离为2mm。通过在蜂窝陶瓷层10上表面涂覆TiO2薄膜和未涂覆TiO2薄膜对本发明降解噻虫嗪废水的效果进行实验(结果见图3),降解处理180min时,蜂窝陶瓷层10上表面涂覆TiO2薄膜的装置对噻虫嗪废水的降解率达92.74%,蜂窝陶瓷层10上表面未涂覆TiO2薄膜的装置对噻虫嗪废水的降解率达88.14%,通过图中可以看出,未设蜂窝陶瓷层10的装置因对噻虫嗪废水的降解率最低,因此在蜂窝陶瓷层10上表面涂覆TiO2薄膜的装置对含噻虫嗪这种农药废水的降解效果是可观的。0050 实施例30051 同实施例2所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置中T。

32、iO2薄膜的说 明 书CN 103159287 A6/6页9制备方法,包括步骤如下:0052 1)、A溶液的配置:取钛酸四丁酯与无水乙醇混合,搅拌均匀,8min后慢慢加入无水乙酸,密封,继续搅拌30min后静置,所述钛酸四丁酯:无水乙醇:无水乙酸体积比为:12:48:5;0053 2)、B溶液的配置:取无水乙醇与无水乙酸混合,加入去离子水,密封搅拌25min,所述无水乙醇:无水乙酸:去离子水体积比为:24:10:4;0054 3)、将B溶液缓慢滴入A溶液中,滴加速度为56滴/min,边滴加边搅拌,直至B溶液滴定完毕,继续搅拌2min制得到略带黄色的透明溶胶,陈化2min备用,0055 4)、取。

33、厚度1cm,直径10cm,平均孔径2mm的蜂窝陶瓷放入铬酸洗液中浸泡45min,然后依次放入无水乙醇、自来水溶液中分别超声30min,之后用去离子水清洗,烘干待用,0056 5)、步骤4)处理后的蜂窝陶瓷浸泡在步骤3制得的透明溶胶中,浸泡10min,以4mm/s的速度进行提拉,于80烘烤10min,0057 6)、经步骤5)处理后的蜂窝陶瓷放入马弗炉内进行逐步升温烧结,升温烧结具体条件如下:先由室温升温至110,升温速率0.25/min;再由110升温至210,升温速率0.25/min;后由210升温至500,升温速率0.5/min,500保持4h,冷却,制得TiO2薄膜。0058 本发明中T。

34、iO2薄膜XRD图(图2)所示,本发明的TiO2薄膜是负载在蜂窝陶瓷,更易于回收再利用,在实际应用上比TiO2粉体更方便,更节约,且制备方法是可行的。0059 实施例40060 同实施例2所述的辐流式介质阻挡放电噻虫嗪农药废水处理装置中TiO2薄膜的制备方法,包括步骤如下:0061 1)、A溶液的配置:取钛酸四丁酯与无水乙醇混合,搅拌均匀,10min后慢慢加入无水乙酸,密封,继续搅拌35min后静置,所述钛酸四丁酯:无水乙醇:无水乙酸体积比为:15:50:8;0062 2)、B溶液的配置:取无水乙醇与无水乙酸混合,加入去离子水,密封搅拌30min,所述无水乙醇:无水乙酸:去离子水体积比为:30。

35、:20:8;0063 3)、将B溶液缓慢滴入A溶液中,滴加速度为56滴/min,边滴加边搅拌,直至B溶液滴定完毕,继续搅拌2min制得到略带黄色的透明溶胶,陈化2min备用,0064 4)、取厚度1.5cm,直径10cm,平均孔径2mm的蜂窝陶瓷放入铬酸洗液中浸泡50min,然后依次放入无水乙醇、自来水溶液中分别超声25min,之后用去离子水清洗,烘干待用,0065 5)、步骤4)处理后的蜂窝陶瓷浸泡在步骤3制得的透明溶胶中,浸泡5min,以3mm/s的速度进行提拉,于75烘烤15min,0066 6)、经步骤5)处理后的蜂窝陶瓷放入马弗炉内进行逐步升温烧结,升温烧结具体条件如下:先由室温升温至110,升温速率0.25/min;再由110升温至210,升温速率0.5/min;后由210升温至500,升温速率1/min,500保持3h,冷却,制得TiO2薄膜。说 明 书CN 103159287 A1/2页10图1图2说 明 书 附 图CN 103159287 A10。

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