植物蛋白水解液处理方法 本发明涉及一种降低植物蛋白水解液中DCP以及MCP含量的处理方法。
在把蛋白质原料用盐酸进行水解生产蛋白水解液(调味液)时在该蛋白水解液中会副生出来DCP及MCP等，人们努力探索着降低植物蛋白水解液中的此类物质的方法。其中DCP是1，3-二氯2-丙醇(1，3-Dichloro-2-Propanol，分子式为CH2(Cl)CH(OH)CH2Cl，)的简称、MCP是3-氯1，2-丙二醇(1，3-Chloro-1，2-Propandiol，分子式为ClCH2CH(OH)CH2OH)的简称。
在本行业中正在进行如下课题的研究：(1)实施盐酸水解法使其分解率达到最大程度；(2)为了制造调味品如何得到不含有人们所不需要的成份的目的物。最近十年特别是针对后一问题，人们重点致力于对不含有DCP、MCP的目的物的研究。尽管如此，现有的各种方法仍有许多不尽人意之处：
◇流程烦琐复杂，条件不易控制；
◇可能造成环境污染；
◇成本高。
本发明的目的是提供一种降低植物蛋白水解液中的DCP及MCP的处理方法，该方法流程简单易控制、效果好、无任何污染、成本低。
为实现本发明的目的，实施方案是在特定状态下使二氧化碳与植物蛋白水解液接触。具体的技术方案是把液态或超临界状态的二氧化碳与植物蛋白水解液接触，它提供了以此为特征的植物蛋白水解液处理方法。
本发明详细说明如下：
在本发明中做为处理对象地植物蛋白水解液可举例如下：用酸把动植物蛋白质原料进行水解用碳酸钠及氢氧化钠等碱剂进行中和之后，可得植物蛋白水解液，把它和其它调味液(如酱油)进行混合，不仅仅限于液状，还可把其用离心喷雾干燥机等进行粉化处理(植物蛋白水解粉)。另外，下面主要就植物蛋白水解液来讲，把使用植物蛋白水解液的情况现加以说明。
本发明中所用的二氧化碳，主要在液态或超临界状态下使用，在此所谓超临界状态的二氧化碳是说其临界点(31℃，75.2kg/cm2)以上的温度，在压力状态下的二氧化碳，另外，做为液态的二氧化碳，它最好为在其液体温度下的处于蒸汽压力以上的呈加压状态的物质。另外，由于本发明是把液体状态或超临界状态的二氧化碳与植物蛋白水解液接触，因此为了使其进行接触，例如，把植物蛋白水解液装入耐压容器中，在已放入植物蛋白水解液的耐压容器中导入上述状态的二氧化碳，使其与植物蛋白水解液在上述状态下直接接触而进行。
使其接触时其温度控制在0～100℃，如20～70℃则更好，另外，使其接触时的压力可控制为40～500kg/cm2， 50～300kg/cm2则更好。二氧化碳和植物蛋白水解液的接触操作，只是使上述状态的二氧化碳向植物蛋白水解液中流运即可，必要时把两者进行搅拌也可，另外在耐压容器内使一定量的二氧化碳连续循环、反复接触也可。
二氧化碳和植物蛋白水解液的接触时间，可根据植物蛋白水解液的种类等适当地进行设定，按照DCP和MCP所要求的浓度，例如：使其成为各个无处理区的1/15以下和1/4以下的浓度，但最好还是设定其为足够的时间，一般可为数分～数小时。
象这样使液态或超临界状态的二氧化碳与植物蛋白水解液接触，由此可得DCP、MCP得到明显降低的植物蛋白水解液。
实施本发明时，如图1所示，可使用超临界流体提取装置。
现对于该超临界流体提取装置及其操作加以说明，该超临界流体装置如图1所示，由如下部分构成：提供二氧化碳的二氧化碳瓶1，该二氧化碳是从瓶1通过管道2末接受的液态或超临界状态的二氧化碳、使液态或超临界状态的二氧化碳与植物蛋白水解液液3接触处理。再通过带调温夹套4的耐压圆筒型提取槽5以及管道6把接触处理后的二氧化碳进行排气(尾气处理装置7)，上述管道2上安有把从二氧化碳瓶1来提供的二氧化碳进行冷却的冷却机8、被已被冷却了的二氧化碳进行加压使其呈液态或超临界状态的加压泵9以及检查压力用的压力表10，把从瓶1来的二氧化碳变成液态或超临界状态，还需在另一边的管道6上安装上内含加热器的压力调节阀11。而且在上述耐压圆筒型提取槽5的底部还设有附带着提取残液排出阀12的管道。
用上述超临界流体提取装置，进行操作时，把所定植物蛋白水解液3向耐压圆筒提取槽中打入所定量，使冷却机8及加压泵9运转，把液化的二氧化碳调节其压力为50-300kg/cm2之间，把液化的二氧化碳导入耐压圆筒提取槽。此时，用调节阀11一边使耐压圆筒型提取槽5中的压力保持在一定范围之内，一边把液化的二氧化碳按照所定流量，所定温度使其向上述植物蛋白水解液3以所定时间来流通接触，如和上述植物蛋白水解液3接触处理的话则可以了。
另外，在进行上述接触处理的话，做为提取溶剂如把乙醇以0.5-50％重量百分比进行添加的话则DCP、MCP的提取效率会更佳。
而且，对植物蛋白水解液进行处理时，以连续向流接触方法进行二氧化碳提取，可降低其生产成本。
本发明的有益效果为，采用本发明的植物蛋白水解液处理方法，可以将产品中的DCP及MCP的含量降低到理想的程度，方法简便，无污染且成本低。附图简单说明
图1为本发明中使用的超临界流体提取装置简要说明图图号说明
1二氧化碳瓶 3植物蛋白水解液 4调温夹套
5耐压圆筒提取槽 7尾气处理装置 8冷却机
9加压泵 10压力表 11压力调节阀
12提取残液排出阀 实施例
下面结合附图对本发明进行具体说明。
在下述实例中的DCP及MCP的分析是按照如下方法进行的。[DCP分析方法]
用12ml容量带塞子的试管(提取管)取5.0ml样，向其加入1g食盐及做为内部标准物质的200ppm的氯丁醇(chlorobutanol)，5μl的乙酸乙酯溶液，再加入1.0ml的乙醚，把它在振荡机上振荡10分钟，在4℃，3000rpm条件下进行20分钟离心分离。把已分离出来的上层取出，将其中2μl导入日立制作所气相色谱质量分析仪M-80B进行分析。气相色谱质量分析的条件：色谱柱：SPELC O WAX 10[15m×内径0.25mm×膜厚2.5μm]柱恒温箱：50℃→200℃升温3℃/分保持在200℃样量：2μl临控质量数：m/z 59.0(chlorobutaol用)
同620(2.3-DCP用)
同79.0(1.3-DCP用)[MCP的分析方法]
把10ml试样负载于样品前处理用色谱柱上，(MERK产，商品名称)使试样浸透。
30分钟以后用200ml乙醚溶出，向其溶出液中加入标准物质400ppb的Hexanediol(己二醇)乙醚溶液1ml，用常规法浓缩到3-4ml，用样品瓶把它定量到4ml加入诱导体化剂1ml的1％的Phenylboric acid乙醚溶液。把其2μl导入日立制作所的气相色谱质量分析仪(M-80B)中进行分析。气相色谱质量分析条件：色谱柱：内径0.2mm×25m膜厚0.33μm 柱恒温箱：在70℃条件保持1分钟后，以每分钟10℃的速度升温到280℃。样品量：2μm监控质量数：M/Z 196.0(MCP用)；
同204.1[1.2-已二醇(Hexanediol)用]例1：
在本例中如图1所示，使用超临界提取装置，在下述条件下使二氧化碳与植物蛋白水解液接触进行DCP的去除。
也就是把市场上销售的植物蛋白水解液3向内径45mm容积为250ml的耐压圆筒提取槽5中装入80ml，使冷却机8及加压泵9运转，把液化二氧化碳压力调整到200kg/cm2，向耐压圆筒提取槽5中导入二氧化碳，此时一边用内装加热器的压力调节阀11使耐压圆筒型提取槽5内的压力保持在一定范围，一边使液化二氧化碳以1.35L/分(大气压换算成室温气体时)的流量、温度40℃条件经1小时与上述植物蛋白水解液3流道接触，可得植物蛋白水解液(处理品1)。接着，关于上述处理品1和未做处理植物蛋白水解液(对照品1)分别测定DCP浓度时，可得下面表1结果。
表1区分指标 特点 DCP(ppb)处理品1超临界液体提取处理 9.7对照品2未处理 183.0
由表1所显示结果可知，根据本发明而经处理的处理品1其DCP大大减少了。例2
在上实例1植物蛋白水解液处理法中，植物蛋白水解液更换另一植物蛋白水解样品，以及使用植物蛋白粉之外，和实例1完全一样，可分别得到MCP非常少的植物蛋白水解液(处理品2)及植物蛋白粉(处理品3)，另外，对植物蛋白水解液的处理中，添加30ml乙醇做为entrener进行超临界流体提取，可得MCP极少的植物蛋白水解液(处理品4)。
关于用本发明来进行的处理品2～4，未做处理的植物蛋白水解液(对照品2)及未做处理的植物蛋白粉(对照品3)，其MCP浓度测定结果如下面表2所示：
表2区分指标 特点 MCP(ppm)(v/w))处理品2超临界流体提取处理 152对照品2未处理 672处理品3超临界流体提取处理 29对照品3未处理 153处理品4植物蛋白水解液 98
由表2所显示结果可知用本发明经处理过的处理品2～4，其MCP都大大地减少了。