水性液体清洁剂组合物 【技术领域】
本发明涉及具有珍珠态光泽的水性液体清洁剂组合物。
背景技术
现在，人们正在开发可同时实现洗涤功能的提高和具有温和感、调节效果的清洁剂。但随着生活方式的多样化，消费者的要求也变得多样化，对清洁剂的外观、功能等的要求也变得更广泛。
为实现豪华感，给消费者以满足感，这种清洁剂被赋予珍珠态外观，而清洁剂的功能则不仅只专注于洗涤性能，而且也要求例如用作毛发清洁剂的情况下可使毛发柔软、顺滑、易梳通等多方面功能。
为实现珍珠态外观，已知，现用烷撑二醇单烷基酯或双烷基酯，但因原料原因使烷基链长分布宽，因此难以得到所期望的珍珠态外观。另外，在实现毛发柔软性、顺滑性和易梳通性等方面，已知有使清洁剂的pH值呈酸性的方法，但问题在于，当体系pH值呈酸性时，有可能导致珠化剂——酯的分解而产生分离，这就会有损于珍珠外观等并显著破坏组合物的稳定性。
【发明内容】
本发明提供一种含有以通式(1)
R1COO(CH2CH2O)mA (1)
表示的长链脂肪酸甘油酯和表面活性剂的水性液体清洁剂组合物，在式(1)中，R1表示碳原子数11～21的烷基或链烯基，A表示氢原子或COR2，而R2表示碳原子数11～21的烷基或链烯基，m为1～3的数值，且在上述长链脂肪酸甘油酯成份中构成脂肪酸地碳原子数分布为：碳原子数18以上的为60重量％以上，碳原子数16的为40重量％以下，碳原子数不到16的为5重量％以下，并且当用水稀释到20重量倍时，该组合物25℃时的pH值为1～5。
本发明还提供一种含有上述长链脂肪酸甘油酯和表面活性剂的水性液体清洁剂组合物，且上述长链脂肪酸甘油酯成份中构成脂肪酸的碳原子数分布为：碳原子数18以上的为65～85重量％以上，碳原子数不到18的为15～35重量％，碳原子数16的为35重量％以下，碳原子数不到16的为5重量％以下，并且，当用水稀释到20重量倍时，该组合物25℃时的pH值为1～5。
【具体实施方式】
本发明涉及珠化剂的稳定性优异的酸性系清洁剂组合物。
本发明人发现：通过使用作珠化剂的烷撑二醇单烷基酯或双烷基酯的烷基链长在一定范围内，酸性系清洁剂具有良好的珍珠态外观，珠化剂的稳定性好，特别是高温下长期保存的稳定性好，即使长期保存也能保持良好的清洁性和起泡性。
在用于本发明的珠化剂，即，长链脂肪酸甘醇酯中，通式(1)中由R1和R2表示的烷基以及链烯基的碳原子数为11～21，优选为17～21，特别优选为17，并优选为直链烷基。长链脂肪酸甘醇酯(1)可以是混合物或可以是构成脂肪酸的碳原子数有分布的，但优选为碳原子数分布窄的。即，长链脂肪酸甘醇酯(1)的构成脂肪酸的碳原子数分布有必要为如下所述：碳原子数18以上的比率为60重量％以上，碳原子数16的比率为40％以下，碳原子数不到16的比率为5重量％以下，而优选为碳原子数18以上的比率为65～85重量％，碳原子数不到18的比率为15～35重量％，碳原子数16的比率为35重量％以下，碳原子数不到16的比率为5重量％以下。
作为长链脂肪酸甘醇酯(1)的优选具体例，可以举出乙二醇单脂肪酸酯，乙二醇双脂肪酸酯，三甘醇单脂肪酸酯、三甘醇双脂肪酸酯等，其中优选为乙二醇双脂肪酸酯。
从漂亮的珍珠光泽、良好的稳定性，特别是高温下的稳定性方面考虑，在本发明的清洁剂组合物中，长链脂肪酸甘醇酯(1)的含量优选为0.3～10重量％，更优选为0.5～5重量％，特别优选为0.8～3重量％。
作为用于本发明的表面活性剂可以举出阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂。
作为阴离子表面活性剂优选为硫酸系、磺酸系、羧酸系的物质，例如可以举出烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯链烯基醚硫酸盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐、高级脂肪酸盐等，其中优选为聚氧化烯烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐，特别优选为用下面通式(2)或(3)表示的物质。
R3(CH2CH2O)nSO3M (2)
R4OSO3M (3)
其中，R3表示碳原子数10～18的烷基或链烯基，R4表示碳原子数10～18的烷基，M表示碱金属、碱土金属、铵、链烷醇胺或碱性氨基酸，n表示1～5的重量平均数。
作为两性表面活性剂，可以举出乙酸甜菜碱类、氨基乙酸甜菜碱类、磺基甜菜碱类、氨基磺酸甜菜碱类、磷酸甜菜碱类、烷基胺氧化物、酰胺氧化胺等。其中优选为椰子油脂肪酸酰胺(椰酰胺(cocamide))丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱等脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。
作为非离子表面活性剂，可以举出聚氧化烯烷基醚类、聚氧化烯脂肪酸酯类、聚氧化烯山梨糖醇酐酯类、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧化烯甘油脂肪酸酯类、单甘油酯(monoglyceride)类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、脂肪酸单乙醇酰胺类、脂肪酸二乙醇酰胺类、烷基聚糖苷等。
这些表面活性剂可以同时使用两种以上，另外，从起泡性、使用时的液体性、洗涤性方面考虑，在本发明的清洁剂组合物中，其含量优选为10～50重量％，更优选为10～30重量％，特别优选为10～20重量％。
用水将本发明的清洁剂组合物稀释到20重量倍时的25℃的pH值为1～5，更优选为3～4。为了调整pH值，可使用有机酸或无机酸，根据需要还可使用碱。作为有机酸可以举出羟基羧酸、一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸、多元羧酸、烷基硫酸、烷基磷酸等。作为羟基羧酸可以举出乙醇酸、乳酸、羟基丁酸、甘油酸、苹果酸、酒石酸等，作为一元羧酸可以举出乙酸等，而作为二元羧酸可以举出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸、苯二酸等，作为三元羧酸可以举出柠檬酸等。作为无机酸可以举出盐酸、硫酸、磷酸等。其中优选为有机酸，其中优选为α-羟基羧酸，特别优选为乳酸、苹果酸，在光泽、毛发的柔软性、顺滑性上优异。另外，作为碱可以举出氢氧化钠、氢氧化钾等。在本发明的清洁剂组合物中，有机酸或无机酸的含量为0.05～10重量％，更优选为0.1～5重量％、特别优选为0.5～1重量％。
为了更进一步提高调节效果，本发明的清洁剂组合物中可添加聚硅酮类。作为聚硅酮类，可以举出二甲基聚硅氧烷(粘度5～2000万mm2/s)、氨基改性聚硅酮、聚醚改性聚硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性聚硅酮、醇改性聚硅酮、烷氧基改性聚硅酮、环氧改性聚硅酮、氟改性聚硅酮、环状聚硅酮、烷基改性聚硅酮等，其中优选为二甲基聚硅氧烷。在本发明的清洁剂组合物中，聚硅酮衍生物含量优选为0.01～10重量％。
在本发明的清洁剂组合物中，也可添加阳离子聚合物(阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶等)等其它调节成份。在本发明的清洁剂组合物中，这些成份的含量优选为0.1～5重量％。
在本发明的清洁剂组合物中，还可根据不同目的添加其它常用于清洁剂组合物的成份。作为这样的成份，可以举出丙二醇、甘油、二乙二醇单乙醚、山梨糖醇、泛酸醇等保湿剂；染料、颜料等着色剂；甲基纤维素、聚乙二醇、乙醇等粘度调整剂；其它还有植物提取物、防腐剂、杀菌剂、螯合剂、维生素剂、抗炎症剂、香料、紫外线吸收剂、抗氧化剂等。
本发明的清洁剂组合物可用作香波、沐浴液、洁面乳等身体用清洁剂。
实施例
实施例1
调制表1所示组成的香波，根据下述基准评价其外观。
评价基准
·外观华美性
由五名讨论者评价，判定如下：
A：5人中4人以上觉得外观华美。
B：5人中3～2人觉得外观华美。
C：5人中1人以下觉得外观华美。
·保存后的颗粒沉淀性
在25℃下，保存在玻璃瓶中20天，观察有无颗粒沉淀。
A：没有观察到颗粒沉淀。
B：观察到有颗粒沉淀。
·在酸性条件下的稳定性
在50℃下维持并保管珍珠光泽悬浊液(香波)，评价保持体系稳定性(珍珠外观)的期间。
A：稳定达1个月以上
B：稳定达20天
C：不到20天珍珠外观消失
·保存后外观的华美性
在50℃下保存20天后，由五名讨论者评价，判定如下：
A：5人中4人以上觉得外观华美。
B：5人中3～2人觉得外观华美。
C：5人中1人以下觉得外观华美。
表1 实施例 比较例 1 2 3 4 5 6 1 2乙二醇双C18脂肪酸酯乙二醇双C22脂肪酸酯乙二醇双C16脂肪酸酯乙二醇单C16脂肪酸酯乙二醇单C18脂肪酸酯乙二醇单C22脂肪酸酯 1.485 - 0.495 0.005 0.015 - 1.485 - 0.495 0.005 0.015 - 1.485 - 0.495 0.005 0.015 - 1.2 0.1 0.5 0.05 0.12 0.01 1.2 0.1 0.5 0.05 0.12 0.01 1.2 0.1 0.5 0.05 0.12 0.01 0.98 - 0.98 0.02 0.02 - 0.98 - 0.98 0.02 0.02 -C18以上的脂肪酸的比率C16的脂肪酸的比率C16不到的脂肪酸的比率 0.75 0.25 0 0.75 0.25 0 0.75 0.25 0 0.72 0.28 0 0.72 0.28 0 0.72 0.28 0 0.50 0.50 0 0.50 0.50 0聚氧化乙烯(2.0)硫酸钠聚氧化乙烯(3.0)硫酸钠聚氧化乙烯(1.5)硫酸钠椰酰胺丙基甜菜碱月桂酰胺丙基甜菜碱 15 - - 2 - - 15 - - 1 - - 15 0.5 0.3 15 - - 2 - - 15 - - 1 - - 15 0.5 0.3 15 - - 2 - - 15 - - 1无定形二甲基硅氧烷二甲基聚硅氧烷(25℃时10mm2/s)二甲基聚硅氧烷(25℃时500mm2/s)二甲基聚硅氧烷(25℃时1万mm2/s)二甲基聚硅氧烷(25℃时1000万mm2/s) - 1.5 - 0.1 0.5 - 1 0.5 2 - 0.2 - - - 2 - 1.5 - 0.1 0.5 - 1 0.5 2 - 0.2 - - - 2 - 1.5 - 0.1 0.5 - 1 0.5 2 -阳离子纤维素(东邦化学制カチナ-ルLC-10)阳离子瓜尔胶(大日本制药Labor CG-M)阳离子聚合物(CALGON制Merquat2001)阳离子聚合物(CALGON制Merquat550) 0.5 - - 0.5 0.5 - 1 - 0.2 0.5 - 1 0.5 - - 0.5 0.5 - 1 - 0.2 0.5 - 1 0.5 - - 0.5 0.5 - 1 -苯甲酸氯化钠乳酸柠檬酸苹果酸pH调整剂(盐酸/氢氧化钠) 0.3 - 2 - - 适量 0.5 0.1 - 1.5 - 适量 - 0.1 - - 0.7 适量 0.3 - 2 - - 适量 0.5 0.1 - 1.5 - 适量 - 0.1 - - 0.7 适量 0.3 - 2 - - 适量 0.5 0.1 - 1.5 - 适量pH值：用水稀释到20重量倍时，20℃ 3 4 4.5 3 4 4.5 3 4
(续上页)评价外观的华美性保存后的颗粒沉淀性酸性条件下的稳定性保存后的外观华美性 A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A C A C C C A C C