口腔护理组合物.pdf

水基口腔护理组合物，其包含在CIELAB系统中具有220至320度的色相角h的颜料，并且其中所述组合物在25℃的温度下具有0.05-1.0Pa的屈服应力(在0.1l/s的剪切速率下的应力)和0.03-0.25Pa.s的粘度(在21l/s的剪切速率下测量)。

1.  口腔护理组合物，其包含在CIELAB系统中具有220至320度的色相角h的颜料，并且其中所述组合物在25℃的温度下具有0.05-1.0Pa的屈服应力(在0.11/s的剪切速率下的应力)和0.03-0.25Pa.s的粘度(在211/s的剪切速率下测量)。

2.  根据权利要求1的口腔护理组合物，其包含结冷胶。

3.  根据前述权利要求中任一项的口腔护理组合物，其包含黄原胶。

4.  根据权利要求2和3的口腔护理组合物，其中所述黄原胶对所述结冷胶的重量比是1:2-5:1。

5.  根据权利要求2-4中任一项的口腔护理组合物，其中所述黄原胶的水平为总组合物的0.01-0.5wt%。

6.  根据权利要求2-4中任一项的口腔护理组合物，其中所述结冷胶的水平为总组合物的0.02-0.4wt%。

7.  根据前述权利要求中任一项的口腔护理组合物，其中所述组合物进一步包含金属盐。

8.  根据权利要求7的口腔护理组合物，其中所述金属盐是柠檬酸盐。

9.  根据前述权利要求中任一项的口腔护理组合物，其中所述组合物进一步包含锌盐。

10.  根据前述权利要求中任一项的口腔护理组合物，其中所述锌盐是硫酸锌或氯化锌。

11.  根据前述权利要求中任一项的口腔护理组合物，其进一步包含沉积助剂。

12.  根据前述权利要求中任一项的口腔护理组合物，其中所述组合物在25℃的温度下具有0.1-0.5Pa的屈服应力(在0.11/s的剪切速率下的应力)。

13.  根据前述权利要求中任一项的口腔护理组合物，其中所述组合物在25℃的温度下具有0.04-0.15Pa.s的粘度(在211/s的剪切速率下测量)。

14.  根据前述权利要求中任一项的口腔护理组合物，其中所述颜料是bluecorvarine。

15.  根据前述权利要求中任一项的口腔护理组合物，其中所述颜料在总组合物中的水平是0.001-0.1wt%。

16.  根据前述权利要求中任一项的口腔护理组合物，其是漱口剂形式。

17.  根据前述权利要求中任一项的口腔护理组合物，其中所述组合物在20℃下的pH为4.2-5.9。

18.  根据前述权利要求中任一项的口腔护理组合物，其中乙醇在总组合物中的水平小于0.1wt%。

19.  根据前述权利要求中任一项的口腔护理组合物，其中阴离子表面活性剂在总组合物中的水平小于0.35wt%。

20.  根据前述权利要求中任一项的口腔护理组合物，其中所述组合物是水基的。

21.  通过用前述权利要求中任一项所述的组合物漱洗口部和牙齿来增白牙齿的方法。

口腔护理组合物
发明领域
本发明涉及口腔护理组合物。更具体地说，本发明涉及漱口剂组合物。
发明背景
漱口剂用以去除令人不快的口部气味并清洁牙齿和牙龈是已知的。漱口剂的进一步的用途可为增白牙齿。然而，仍需要进一步增强漱口剂的牙齿增白特性。
含胶凝剂的漱口剂被披露在KR20110053021和WO02067883中。
牙齿增白组合物被描述在EP1935395中。
本发明涉及增强牙齿增白的漱口剂。
发明概述
本发明涉及口腔护理组合物，其包含在CIELAB系统中具有220至320度的色相角(hueangle)h的颜料，并且其中所述组合物在25℃的温度下具有0.05-1.0Pa的屈服应力(在0.11/s的剪切速率下的应力)和0.03-0.25Pa.s的粘度(在211/s的剪切速率下测量)。
本发明还涉及通过用上述组合物漱洗口腔和牙齿来即刻增白牙齿的方法。
发明详述
本发明的组合物是漱口剂形式时是优选的。术语“漱口剂”通常是指用于漱洗口腔的表面并为使用者提供口腔清洁和清新的感觉的液体制剂。所述漱口剂是一种并不是为了治疗剂的全身给药的目的而有意吞咽、而是被施用到口腔用于治疗口腔且然后被吐出的口腔组合物。优选地，所述组合物是水基的。
根据本发明的漱口剂组合物将通常含有水性连续相。水的量按重量计通常为基于所述漱口剂的总重量的70%-99%。
根据本发明的漱口剂组合物将通常含有其他成分(例如湿润剂和表面活性剂)以提高性能和/或消费者可接受性。湿润剂的量按重量计通常为基于所述漱口剂的总重量的4-20%，更优选7-15%。以上述水平存在的优选的湿润剂包括多元醇，特别优选的是山梨糖醇。
使用热分析DiscoveryHybridRheometer2(TADHR2)来进行粘度和屈服应力的测量。在流变仪上使用的测量几何结构为具有2°角的直径为4cm的锥体。全部的测量都在25℃下进行。
所述流变仪用于确定211/s的剪切速率下的粘度，取该剪切速率为注入剪切速率。这是以在2s内从其中颈部出口处的淹没深度为10mm的直径22mm的瓶子递送20ml剂量为基础。此时在所述瓶子的出口处的壁面剪切速率(wallshearrate)将具有211/s的等级。
为了确定屈服应力，采用0.01Pa和10Pa的应力之间的台阶式应力斜升(stressramp)通过每十个应力取20个点来测量样品。在每个点处在10s的时间间隔内确定剪切速率。将屈服应力取为剪切速率是0.11/s处的应力。
所述组合物在25℃的温度下具有0.05-1.0Pa的屈服应力和0.03-0.25Pa.s的粘度，优选地，所述组合物在25℃的温度下具有0.1-0.5Pa的屈服应力和0.04-0.15Pa.s的浇注粘度(Pouringviscosity)。
优选所述组合物包含结冷胶和/或黄原胶。优选使用结冷胶和黄原胶的混合物。优选地，黄原胶对结冷胶的重量比为1:4-6:1；更优选1:2-5:1。
当所述黄原胶的水平为总组合物的0.01-0.5wt%时是优选的，更优选0.03-0.4wt%。
当所述结冷胶的水平为总组合物的0.02-0.4wt%时是优选的，更优选0.03-0.2wt%。
通常将颜料理解为是在相关的温度下不溶于相关介质中的遮色剂(shade)/材料。这与可溶的染料是相反的。
颜料在总组合物的量为0.001-0.1wt%，优选0.005-0.05wt%。
颜料在CIELAB系统中应具有220-320度、最优选250-290度的色相角h。对色相角的详细描述可以在由Wiley-VCH出版的H.Zollinger的ColourChemistry第3版的第57页上找到。尽管优选的单一颜料是蓝色或紫色，但是同样的效果可以通过混合在此?范围之外的颜料来实现；例如，这样的色相角也可以通过将红色颜料和绿-蓝色颜料混合以产生蓝色或紫色上色的(shaded)颜料获得。
优选地，所述颜料是颜料蓝15，更优选颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4、15:5或15:6、最优选15:1。特别优选的是bluecovarine。
本发明的组合物可包含选自柠檬酸盐、乳酸盐或氯化物的金属盐，优选地所述金属盐是柠檬酸盐，更优选的柠檬酸盐是柠檬酸钠和柠檬酸钾；特别优选的是柠檬酸钾。当所述柠檬酸盐的水平为总制剂的0.1-1wt%时是优选的，更优选为总组合物的0.2-0.6wt%。
本发明的组合物可包含锌盐，优选硫酸锌或氯化锌，更优选七水硫酸锌。优选地，所述锌盐的水平为总组合物的0.05-1.0wt%，更优选0.1-0.5wt%。
当乙醇在总组合物中的水平小于0.1wt%时是优选的。
本发明的组合物可包含防腐剂。优选的防腐剂是苯甲酸钠。优选地，所述防腐剂的水平为总组合物的0.1-1wt%。
当所述组合物在20℃下的pH为4.2-5.9时是优选的，??更优选4.4-5.3。
本发明的组合物可包含沉积助剂。在本发明的语境中，术语“沉积助剂”通常是指帮助来自所述组合物的增白剂沉积的材料。
在本发明的语境中所述组合物的用途通常涉及在被吐出之前将所述组合物施用于口腔一段推荐的时间。优选的施用时间为10-50秒。
用于本发明的合适的沉积助剂在25℃的温度下将通常溶解或分散在水中。
用于本发明的优选的沉积助剂是水溶性的。术语“水溶性的”在此特定的语境中通常意味着所述沉积助剂在25℃下具有至少10g/L、且更优选在25℃下具有至少30g/L的水溶解度(其中在无缓冲的蒸馏水中确定溶解度)。特别优选的是所述沉积助剂在干燥后保持为水溶性的，使得其可以被重新溶解。这防止了在重复使用所述组合物后所述沉积助剂在牙齿上的不希望的累积。
用于本发明的合适的沉积助剂包括聚合材料，优选为如上所定义的水溶性的聚合材料。
在本发明中用作沉积助剂的聚合材料可以是天然或合成来源的，并且在性质上可以是离子的或非离子的。
优选地，这样的聚合材料是高分子量的。术语“高分子量”在此特定的语境中通常是指聚合材料具有至少50,000g/mol、更优选至少500,000g/mol的分子量。用以确定这样的聚合材料的分子量的合适的方法是对照(against)聚乙二醇标准品的凝胶渗透色谱法。
在本发明中用作沉积助剂的合适种类的聚合材料的具体实例包括：
特征在于通式H(OCH₂CH₂)_nOH的环氧乙烷的水溶性高分子量线性均聚物。这些材料通常被称为聚环氧乙烷(或可选地，聚氧乙烯、或聚乙二醇)。在所述通式中，n通常具有至少2000、优选至少50,000的平均值。
水溶性高分子量纤维素醚，例如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素、羧甲基纤维素钠和羧甲基羟乙基纤维素钠。
在本发明中用作沉积助剂的优选种类的聚合材料包括具有沿聚合物主链的阴离子侧基的水溶性高分子量聚合物。
这样的材料的具体实例包括多元(羧酸)聚合物。多元(羧酸)聚合物通常是在其结构中包含-COOH基团或衍生自-COOH基团的基团(例如盐、酯或酸酐基团)的聚合物。
例如，所述多元(羧酸)聚合物可在其结构中包含：
-[C(R¹)(COOH)-]-
单元，其中R¹选自氢、C_1-3烷基、C_1-3烷氧基或C_1-3羟烷基。优选R¹是氢。
优选类型的多元(羧酸)聚合物在其结构中包含相邻的：
-[C(R¹)(COOH)-]-
单元(其中R¹如上定义)，例如基于马来酸的聚合物，其通常包含：
-{-CH(COOH)-CH(COOH)-]-
单元和/或这样的单元的盐或酯，或酸酐形式的这样的单元，其中相邻碳原子上的-COOH基团被环化以形成环体系。
例如，所述多元(羧酸)聚合物可以包含在相邻的聚合物链碳原子上具有羧酸基团对的单元，例如在其结构中包含：
-[-C(R¹)(R²)-C(R³)(R⁴)-C(R⁵)(COOH)-C(R⁶)(COOH)-]-
单元(和/或这样的单元的盐或酯，或酸酐形式的这样的单元，其中相邻碳原子上的-COOH基团被环化以形成环体系)的聚合物；其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地选自氢、C_1-3烷基或C_1-3烷氧基。优选地，R¹和R²是氢，R³是氢且R⁴是甲氧基，且R⁵和R⁶是氢。
这样的多元(羧酸)聚合物可以被描述为基于甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物的聚合物，并且例如可以商标名Gantrez?商购。
这样的聚合物的特别优选的实例在其结构中包含：
-[-CH₂-CH(OCH₃)-CH(COOH)-CH(COOH)-]-
单元，其中-COOH基团是游离酸的形式。这样的聚合物可以是线性的或交联的。更优选地，所述聚合物是线性的。这种类型的聚合物例如可以商标名Gantrez?S商购。最优选地，这样的聚合物具有至少500,000g/mol(例如Gantrez?S-96)、理想地至少1,000,000g/mol(例如Gantrez?S-97)的分子量。
可以使用的替代的聚合物包含如上所述的酸酐形式的单元，即，其中两个相邻的-COOH基团被环化以形成环体系。这样的聚合物可以商标名Gantrez?AN、例如Gantrez?AN-119、Gantrez?AN-903、Gantrez?AN-139和Gantrez?AN-169商购。
可以使用的其他替代的聚合物包含如上所述的偏盐(partialsalt)形式的单元，例如其中一些游离的-COOH基团被转化为I族或II族金属的金??属盐，例如钠盐或钙盐、或混合的钠-钙盐。这样的聚合物可以商标名Gantrez?MS、例如Gantrez?MS-955商购。
可以使用的其他替代的聚合物包含如上所述的偏酯(partialester)形式的单元，例如其中采用C_1-6烷基(例如，乙基或正丁基)酯化一些游离的-COOH基团。这样的聚合物可以商标名Gantrez?ES、例如Gantrez?ES-225或Gantrez?ES-425商购。
还可以使用任意上述材料的混合物。
沉积助剂(如上所定义)在本发明的组合物中的量按沉积助剂(如上所定义)的总重量计合适地为基于所述组合物的总重量的0.001-5.0%，优选0.005-4.0%，更优选0.01-2.0%。
虽然不是优选的，但是所述组合物可以含有基于所述组合物的总重量的低水平的表面活性剂。如果存在，则所述表面活性剂优选在小于总组合物的0.5wt%的水平、更优选在小于0.35wt%的水平、最优选在小于0.1wt%的水平存在。
合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂，例如C₈-C₁₈烷基硫酸酯的钠、镁、铵或乙醇胺盐(例如月桂基硫酸钠)、磺基琥珀酸C₈-C₁₈烷基酯的钠、镁、铵或乙醇胺盐(例如磺基琥珀酸二辛酯钠)、磺基乙酸C₈-C₁₈烷基酯的钠、镁、铵或乙醇胺盐(例如磺基乙酸月桂基酯钠)、肌氨酸C₈-C₁₈烷基酯的钠、镁、铵或乙醇胺盐(例如肌氨酸月桂基酯钠)、磷酸C₈-C₁₈烷基酯的钠、镁、铵或乙醇胺盐(其可以任选地包含多至10个的环氧乙烷和/或环氧丙烷单元)以及硫酸盐化的甘油单酯的钠、镁、铵或乙醇胺盐。
其他合适的表面活性剂包括非离子表面活性剂，例如任选聚乙氧基化的脂肪酸脱水山梨糖醇酯、乙氧基化的脂肪酸、聚乙二醇的酯、脂肪酸甘油单酯和甘油二酯的乙氧基化物，以及环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物。其他合适的表面活性剂包括两性表面活性剂，例如甜菜碱或磺基甜菜碱。
还可以使用任意上述材料的混合物。
本发明的组合物还可以含有其他任选的本领域中的常规成分，例如氟离子(fluorideion)源、抗牙结石剂、缓冲剂、调味剂、甜味剂、着色剂、遮光剂、抗敏剂(antisensitivityagent)和抗微生物剂。
将参考以下的非限制性实施例进一步说明本发明。根据本发明的实施例通过数字说明，对比实施例通过字母说明。
实施例
制剂
制备具有下表1中所示的成分的漱口剂组合物。
所有成分都以总制剂的重量百分比表示，并以活性成分的水平的形式表示。

通过用白炭黑(whitesilica)膏剂刷洗来对牙齿进行预清洗，并将牙齿置于无菌唾液中2小时。用MinoltaCR321色度计进行基线L*、a*、b*颜色测量，对于每组而言n=10。在漱口剂溶液中将牙齿轻轻搅动1分钟并除去过量的溶液。然后重新测量颜色。计算L*、a*、b*和WIO中的变化。
表2