(1,5-环辛二烯)-二氯合钯的合成方法技术领域
本发明涉及一种以1,5-环辛二烯为配体的贵金属催化剂的制备方法，具体是(1,
5-环辛二烯)-二氯合钯的绿色合成方法。
背景技术
钯原子因其具有独特的铂族元素的d电子构型，可形成一类特殊结构的有机金属
配合物，从而促进许多化学反应的顺利进行，是石油化工、精细化工、环境治理和生物制药
的重要催化剂。
(1,5-环辛二烯)-二氯合钯([Pd(COD)Cl2])是一种重要的贵金属催化剂，由于其
具有独特的催化性质、原料廉价易得，具有多种催化效应的优点，因此，[Pd(COD)Cl2]作为
催化剂已经引起了学术界和工业界的广泛关注，经过研究和试验，已经广泛应用于各类有
机合成反应进行重要药品和精细化工产品的制备，如各种C-O键、C-N键和C-C键的催化合成
过程。[Pd(COD)Cl2]常被用于催化炔烃与烯烃的Heck偶联反应，芳基溴化物的Suzuki偶联
反应，肟与烯丙基酯的烯丙位取代反应，以及碘苯的甲氧羰基反应等。
(1,5-环辛二烯)-二氯合钯作为催化剂使得上述反应的条件变得温和、产率提高、
选择性增强，具有重要的应用价值和市场前景。
然而关于(1,5-环辛二烯)-二氯合钯合成得到的报道并不多，主要是应用氯钯酸
钠作为最初的反应原料，但是该反应原料的市场价格昂贵，因此在制备过程中只能在实验
室规模下进行，如果进行工业生产，则成本非常的高，且在溶解1,5-环辛二烯的过程中，使
用四氢呋喃做溶剂，虽然可以很好的溶解，但是由于四氢呋喃具有一定的毒性，因此会对环
境造成一定的影响。本发明公开了一种经济、环保的合成方法，实现了环境友好型的制备优
势。
发明内容
本发明的目的是提供一种经济、环保的(1,5-环辛二烯)-二氯合钯的合成方法，从
根本上解决现有制备方法原料昂贵、污染较大的问题。
本发明中(1,5-环辛二烯)-二氯合钯的分子式为C8H12Cl2Pd，其结构式如下：
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；
合成该(1,5-环辛二烯)-二氯合钯的具体操作下：
（1）将二氯化钯加入到盐酸溶液中，在40-80℃条件下溶解，溶解后加入无水乙醇稀释，
得到二氯化钯的盐酸乙醇溶液；
（2）将1,5-环辛二烯(COD)加入到乙醇水溶液中，常温搅拌溶解，得到1,5-环辛二烯
(COD)的乙醇-水溶液；
（3）将步骤（1）中所得到的溶液，滴加到步骤（2）1,5-环辛二烯(COD)的乙醇-水溶液中，
滴加完成后将反应温度控制在45-60℃，继续反应0.5-3小时，反应完毕后，将反应液自然冷
却至室温，观察反应瓶内有黄色晶体出现，过滤后，用冰的无水乙醇洗涤固体，所得固体真
空干燥，干燥后称量并计算产率，即完成了(1,5-环辛二烯)-二氯合钯的制备。
上述合成方法中，所使用的盐酸溶液浓度为4-6mol/L。
上述合成方法中，溶解二氯化钯的盐酸溶液的用量是二氯化钯质量的10-30倍，稀
释用的无水乙醇的用量是盐酸体积的1-10倍。
上述合成方法中，洗涤固体所用的溶剂是冰的无水乙醇。
上述合成方法中，二氯化钯与1,5-环辛二烯的摩尔比为1:1-1.5。
所述乙醇水溶液是乙醇与水按体积比1:1-2:1比例混合制得。
本发明的有益效果体现在：
1、按照发明所述，使用价格较低的二氯化钯为原料，降低了成本；
2、发明中的反应过程无高温高压，反应条件温和，步骤简单，适合工业化生产；
3、反应中使用溶剂为乙醇和水，毒性小并且成本低，避免了工业污染，体现了绿色合成
的优势。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明保护范围不局限于所述内
容。
实施例1 ：(1,5-环辛二烯)-二氯合钯的制备方法，包括以下步骤：
a、将二氯化钯3.5466g(20mmol)加入到56.6g浓度为4mol/L的盐酸中，在45℃条件下溶
解，溶解后加入116.4mL无水乙醇稀释，得到二氯化钯的盐酸乙醇溶液；
b、将2.16g 1,5-环辛二烯(COD)加入到乙醇和水的混合溶剂中，常温搅拌溶解，得到1,
5-环辛二烯(COD)的乙醇-水溶液；
c、将步骤a中所得到的溶液，滴加到步骤b中1,5-环辛二烯(COD)的水和乙醇溶液中，滴
加完成后将反应温度控制在45℃，继续反应1小时，反应完毕后，将反应液自然冷却至室温，
观察反应瓶内有黄色晶体出现，过滤后，用冰的无水乙醇洗涤固体，所得固体真空干燥，干
燥后称量黄色固体5.36g，产率93.8%。
本实施例所制备的(1,5-环辛二烯)-二氯合钯为黄色或浅黄色固体，对其进行结
果分析，用XT-4熔点测定仪进行测定，结果为205℃左右开始变黑，在209-210 ℃间开始熔
解；高效液相色谱分析得，纯度=98.1%；元素分析数据为(%): C, 33.61; H, 4.23; Pd
37.25。
实施例2：(1,5-环辛二烯)-二氯合钯的制备方法，包括以下步骤：
a、将二氯化钯7.0932g(40mmol)加入到146.2g浓度为5mol/L的盐酸中，在55℃条件下
溶解，溶解后加入466.2mL无水乙醇稀释，得到二氯化钯的盐酸乙醇溶液；
b、将5.18g 1,5-环辛二烯(COD)加入到乙醇和水的混合溶剂中，常温搅拌溶解，得到1,
5-环辛二烯(COD)的乙醇-水溶液；
c、 将步骤a中所得到的溶液，滴加到步骤b中1,5-环辛二烯(COD)的水和乙醇溶液中，
滴加完成后将反应温度控制在55℃，继续反应3小时，反应完毕后，将反应液自然冷却至室
温，观察反应瓶内有黄色晶体出现，过滤后，用冰的无水乙醇洗涤固体，所得固体真空干燥，
干燥后称量浅黄色固体10.43g，产率91.3%。
本实施例所制备的(1,5-环辛二烯)-二氯合钯为黄色或浅黄色固体，对其进行结
果分析，用XT-4熔点测定仪进行测定，结果为208℃左右开始变黑，在210-213 ℃间开始熔
解；高效液相色谱分析得，纯度=97.8%；元素分析数据为(%): C, 33.59; H, 4.21; Pd
37.31。
实施例3：(1,5-环辛二烯)-二氯合钯的制备方法，包括以下步骤：
a、将二氯化钯14.1864g(80mmol)加入到269.7g浓度为6mol/L的盐酸中，在75℃条件下
溶解，溶解后加入1865.4mL无水乙醇稀释，得到二氯化钯的盐酸乙醇溶液。
b、将12.96g 1,5-环辛二烯(COD)加入到乙醇和水的混合溶剂中，常温搅拌溶解，
得到1,5-环辛二烯(COD)的乙醇-水溶液。
c、将步骤a中所得到的溶液，滴加到步骤b中1,5-环辛二烯(COD)的水和乙醇溶液
中，滴加完成后将反应温度控制在65℃，继续反应3小时，反应完毕后，将反应液自然冷却至
室温，观察反应瓶内有黄色晶体出现，过滤后，用冰的无水乙醇洗涤固体，所得固体真空干
燥，干燥后称量浅黄色固体22.18g，产率97.1%。
本实施例所制备的(1,5-环辛二烯)-二氯合钯为黄色或浅黄色固体，对其进行结
果分析，用XT-4熔点测定仪进行测定，结果为206℃左右开始变黑，在209-212 ℃间开始熔
解；高效液相色谱分析得，纯度=97.9%；元素分析数据为(%): C, 33.62; H, 4.20; Pd
37.27。
需要说明的是，上述仅仅是本发明的具体实施例，并非用来限定本发明的保护范
围，在上述实施例的基础上所作出的等同变换均属于本发明的保护范围。