防腐型聚羧酸系高性能减水剂及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010568296.9

申请日:

2010.12.01

公开号:

CN102060466A

公开日:

2011.05.18

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C04B 24/26申请公布日:20110518|||实质审查的生效IPC(主分类):C04B 24/26申请日:20101201|||公开

IPC分类号:

C04B24/26; C08F290/06; C04B103/30(2006.01)N

主分类号:

C04B24/26

申请人:

镇江市百瑞吉混凝土外加剂有限公司

发明人:

王兴文; 李保来; 卢祎; 夏晖

地址:

212143 江苏省镇江市丹徒区谷阳镇沿江公路88号

优先权:

专利代理机构:

南京经纬专利商标代理有限公司 32200

代理人:

楼高潮

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内容摘要

本发明公开了一种防腐型聚羧酸系高性能减水剂,由底液、不饱和有机酸溶液和防腐溶液组成,属于建材化工技术领域。其中所述的底液由下列重量配比的组分组成:烯丙基聚氧乙烯醚10-40份、双氧水1-5份和去离子水20-30份;其中所述的不饱和有机酸溶液由下列重量配比的组分组成:不饱和有机酸2-8份和去离子水10-16份,其中所述的防腐溶液由防腐组分1-3份和去离子水10-16份组成,其中所述的防腐组分为巯基乙酸、巯基丙酸或吊白块等中的一种或几种。本发明是在合成的过程中加入防腐材料,与市场上的复配方法相比,大大降低了聚羧酸减水剂的成本。防腐效果好,工艺简单,易于操作。

权利要求书

1: 一种防腐型聚羧酸系高性能减水剂, 由底液、 不饱和有机酸溶液和防腐溶液组成, 其 中所述的底液由下列重量配比的组分组成 : 烯丙基聚氧乙烯醚 10-40 份、 双氧水 1-5 份和去 离子水 20-30 份 ; 其中所述的不饱和有机酸溶液由下列重量配比的组分组成 : 不饱和有机 酸 2-8 份和去离子水 10-16 份, 其中所述的防腐溶液由防腐组分 1-3 份和去离子水 10-16 份组成, 其中所述的防腐组分为巯基乙酸、 巯基丙酸或吊白块等中的一种或几种。
2: 如权利要求 1 所述的防腐型聚羧酸系高性能减水剂, 其特征在于其中所述的不饱和 有机酸为甲基丙烯酸、 丙烯酸或顺丁烯二酸酐等中的一种或几种。
3: 一种如权利要求 1 所述的防腐型聚羧酸系高性能减水剂的制备方法, 包括下述步 骤: (1) 将不饱和有机酸溶液、 防腐溶液和底液分别搅匀, 其中所述三种溶液的重量比为 13 : 4: 3; (2) 在 40℃ -90℃时, 向底液中分别滴加不饱和有机酸溶液和防腐溶液, 不饱和有机酸 溶液控制在 2-6 小时滴完, 防腐溶液控制在 2-7 小时滴完, 在 65℃ -90℃保温 1-5 小时 ; (3) 当冷却到室温时, 加入适量的碱, 将 pH 调整到 6-8 左右, 得到聚羧酸原液。

说明书


防腐型聚羧酸系高性能减水剂及其制备方法

    技术领域 本发明属于水泥建材减水剂材料领域, 具体涉及一种防腐型聚羧酸系高性能减水 剂及其制备方法。
     背景技术 随着混凝土技术的迅速发展, 利用混凝土外加剂来改善混凝土性能越来越得到人 们的重视, 聚羧酸减水剂是近几年来国内外研究的热点, 它在混凝土中应用具有很多优点, 比如在低掺量时能使混凝土具有好的流动性, 与水泥有相对好的适应性, 在低水灰比时具 有低粘度和相对好的塌落度保持性等。但聚羧酸作为一种有机物容易发生霉变, 从而使应 用效果大大降低, 现市场上常用碘代丙炔基丁基甲氨酸酯和甲基二溴戊二氰等作为防腐材 料复配到聚羧酸减水剂中, 从而达到防止聚羧酸变质, 而本专利发明是在合成的过程中加 入防腐材料, 与市场上的复配方法相比, 大大降低了聚羧酸减水剂的成本。
     发明内容
     本发明的目的为是克服上述现有技术中的不足, 提供一种制备具有高减水, 低掺 量, 高强度, 强适应性, 不易变质的高性能聚羧酸减水剂。
     本发明为实现上述目的所采用的技术方案是, 本发明所述的一种防腐型聚羧酸系 高性能减水剂由底液、 不饱和有机酸溶液和防腐溶液组成。
     其中所述的底液由下列重量配比的组分组成 : 烯丙基聚氧乙烯醚 10-40 份、 双氧 水 1-5 份和去离子水 20-30 份 ;
     其中所述的不饱和有机酸溶液由下列重量配比的组分组成 : 不饱和有机酸 2-8 份 和去离子水 10-16 份, 其中所述的不饱和有机酸为甲基丙烯酸、 丙烯酸或顺丁烯二酸酐等 中的一种或几种 ;
     其中所述的防腐溶液由防腐组分 1-3 份和去离子水 10-16 份组成, 其中所述的防 腐组分为巯基乙酸、 巯基丙酸或吊白块等中的一种或几种。
     本发明所述的一种防腐型聚羧酸系高性能减水剂的制备方法, 包括下述步骤 :
     (1) 将不饱和有机酸溶液、 防腐溶液和底液分别搅匀, 其中所述三种溶液的重量比 为 13 ∶ 4 ∶ 3 ;
     (2) 在 40℃ -90℃时, 向底液中分别滴加不饱和有机酸溶液和防腐溶液, 不饱和有 机酸溶液控制在 2-6 小时滴完, 防腐溶液控制在 2-7 小时滴完, 在 65℃ -90℃保温 1-5 小 时;
     本发明是在合成的过程中加入防腐材料, 与市场上的复配方法相比, 大大降低了 聚羧酸减水剂的成本。防腐效果好, 工艺简单, 易于操作。 具体实施方式
     实验按照 《GB8076-2008 混凝土外加剂》 、 《GB/T8077-2000 混凝土外加剂均质性试验方法》 、 《GB50119-2003 混凝土外加剂应用技术规范》 进行检测 ;
     防腐实验方法 : 取下列实施例制备得到的聚羧酸原液原液 80g, 葡萄糖酸钠粉剂 10g, 茶皂素引气剂 2g, 水 8 克, 记为 P1 溶液。将 P1 溶液在暴晒, 通风、 避雨环境中进行实 验, 观察并记录相应发霉现象。
     实施例一原料组成如下 :
     将由该种原液制得的 P1 溶液在 1.0%的掺量下, 混凝土减水率可以达到 30%, 坍 落度 200mm, 扩展度 550mm, 1h 后, 坍落度为 195mm, 扩展度 500mm, 一个月液体表面无霉斑。
     实施例二减少甲基丙烯酸的量后原料组成如下 :
     将由该种原液制得的 P1 溶液在 1.0%的掺量下, 混凝土减水率只有 26%, 坍落度 180mm, 扩展度 460mm, 1h 后, 坍落度 175mm, 扩展度 400mm, 一个月液体表面无霉斑。
     实施例三增加甲基丙烯酸的量原料组成如下 :
     将由该种原液制得的 P1 溶液在 1.0 %的掺量下, 混凝土减水率为 31 %, 坍落度 205mm, 扩展度 560mm, 1h 后, 坍落度 190mm, 扩展度 500mm, 一个月液体表面无霉斑。
     实施例四减少双氧水的用量原料组成如下 :
     将由该种原液制得的 P1 溶液在 1.0 %的掺量下, 混凝土减水率为 28 %, 坍落度 194mm, 扩展度 500mm, 1h 后, 坍落度 190mm, 扩展度 480mm, 一个月液体表面无霉斑。
     实施例五增加双氧水的用量原料组成如下 :
     将由该种原液制得的 P1 溶液在 1.0%的掺量下, 混凝土减水率为 30.5%, 坍落度 205mm, 扩展度 560mm, 1h 后, 坍落度 200mm, 扩展度 530mm, 一个月液体表面无霉斑。
     实施例六使用巯基乙酸作为防腐材料原料组成如下 :
     将由该种原液制得的 P1 溶液在 1.0%的掺量下, 混凝土减水率为 29.4%, 坍落度 200mm, 扩展度 560mm, 1h 后, 坍落度 200mm, 扩展度 550mm, 两星期零四后液体表面出现霉斑。
     实施例七使用巯基丙酸作为防腐材料原料组成如下 :
     将由该种原液制得的 P1 溶液在 1.0 %的掺量下, 混凝土减水率为 26 %, 坍落度 177mm, 扩展度 460mm, 1h 后, 坍落度 175mm, 扩展度 440mm, 两星期后液体表面发现霉斑。
     实施例八减少防腐材料的量原料组成如下 :
     将由该种原液制得的 P1 溶液在 1.0 %的掺量下, 混凝土减水率为 27 %, 坍落度180mm, 扩展度 500mm, 1h 后, 坍落度 175mm, 扩展度 490mm, 三周后发现有霉斑。
     实施例九增加防腐材料的量原料组成如下 :
     将由该种原液制得的 P1 溶液在 1.0 %的掺量下, 混凝土减水率为 28 %, 坍落度 170mm, 扩展度 400mm, 1h 后, 坍落度 175mm, 扩展度 400mm, 1 个月液体表面无霉斑。
     本发明与其他同类产品所产生的效果比较试验
     试验说明 : 实验按照 GB8076-2008、 GB/T8077-2000、 GB50119-2003 检测 ; 防腐实验 方法 : 取聚羧酸原液 80g, 葡萄糖酸钠粉剂 10g, 茶皂素引气剂 2g, 水 8 克, 制得 P1 溶液。将 P1 溶液在暴晒, 通风、 避雨的环境中进行实验, 观察并记录相应发霉现象。
     在市场上选取了一种性能优良的聚羧酸原液, 实验如下 :
     水泥配合比 : 沙子 水泥 380 774 1068 石头 水 178
     试验结果 : 本发明的聚羧酸母液 市场上的某种聚羧酸母液 31 220 550 215 540 40.3 3.3减水率 (% ) 坍落度 (mm) 扩展度 (mm) 1h 后坍落度 (mm) 1h 后扩展度 (mm) 固含量 (% ) 总碱量 (% )30 210 560 210 540 40.1 3.26102060466 A CN 102060471说0.01 7.9明书0.01 8.25/5 页氯离子含量 (% ) pH
     在防腐实验方面, 本发明的聚羧酸母液在一个月后液面无霉斑, 原液的味道也没 有明显的变化, 而市场上的该种聚羧酸在实验五天后液面就开始出现霉斑, 一周后味道发 生变化, 两周后有腐败变质的味道, 味道恶臭, 并且性能出现明显下降。7

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1、10申请公布号CN102060466A43申请公布日20110518CN102060466ACN102060466A21申请号201010568296922申请日20101201C04B24/26200601C08F290/06200601C04B103/3020060171申请人镇江市百瑞吉混凝土外加剂有限公司地址212143江苏省镇江市丹徒区谷阳镇沿江公路88号72发明人王兴文李保来卢祎夏晖74专利代理机构南京经纬专利商标代理有限公司32200代理人楼高潮54发明名称防腐型聚羧酸系高性能减水剂及其制备方法57摘要本发明公开了一种防腐型聚羧酸系高性能减水剂,由底液、不饱和有机酸溶液和防腐溶液。

2、组成,属于建材化工技术领域。其中所述的底液由下列重量配比的组分组成烯丙基聚氧乙烯醚1040份、双氧水15份和去离子水2030份;其中所述的不饱和有机酸溶液由下列重量配比的组分组成不饱和有机酸28份和去离子水1016份,其中所述的防腐溶液由防腐组分13份和去离子水1016份组成,其中所述的防腐组分为巯基乙酸、巯基丙酸或吊白块等中的一种或几种。本发明是在合成的过程中加入防腐材料,与市场上的复配方法相比,大大降低了聚羧酸减水剂的成本。防腐效果好,工艺简单,易于操作。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书5页CN102060471A1/1页21一种防腐型聚羧。

3、酸系高性能减水剂,由底液、不饱和有机酸溶液和防腐溶液组成,其中所述的底液由下列重量配比的组分组成烯丙基聚氧乙烯醚1040份、双氧水15份和去离子水2030份;其中所述的不饱和有机酸溶液由下列重量配比的组分组成不饱和有机酸28份和去离子水1016份,其中所述的防腐溶液由防腐组分13份和去离子水1016份组成,其中所述的防腐组分为巯基乙酸、巯基丙酸或吊白块等中的一种或几种。2如权利要求1所述的防腐型聚羧酸系高性能减水剂,其特征在于其中所述的不饱和有机酸为甲基丙烯酸、丙烯酸或顺丁烯二酸酐等中的一种或几种。3一种如权利要求1所述的防腐型聚羧酸系高性能减水剂的制备方法,包括下述步骤(1)将不饱和有机酸溶。

4、液、防腐溶液和底液分别搅匀,其中所述三种溶液的重量比为1343;(2)在4090时,向底液中分别滴加不饱和有机酸溶液和防腐溶液,不饱和有机酸溶液控制在26小时滴完,防腐溶液控制在27小时滴完,在6590保温15小时;(3)当冷却到室温时,加入适量的碱,将PH调整到68左右,得到聚羧酸原液。权利要求书CN102060466ACN102060471A1/5页3防腐型聚羧酸系高性能减水剂及其制备方法技术领域0001本发明属于水泥建材减水剂材料领域,具体涉及一种防腐型聚羧酸系高性能减水剂及其制备方法。背景技术0002随着混凝土技术的迅速发展,利用混凝土外加剂来改善混凝土性能越来越得到人们的重视,聚羧酸。

5、减水剂是近几年来国内外研究的热点,它在混凝土中应用具有很多优点,比如在低掺量时能使混凝土具有好的流动性,与水泥有相对好的适应性,在低水灰比时具有低粘度和相对好的塌落度保持性等。但聚羧酸作为一种有机物容易发生霉变,从而使应用效果大大降低,现市场上常用碘代丙炔基丁基甲氨酸酯和甲基二溴戊二氰等作为防腐材料复配到聚羧酸减水剂中,从而达到防止聚羧酸变质,而本专利发明是在合成的过程中加入防腐材料,与市场上的复配方法相比,大大降低了聚羧酸减水剂的成本。发明内容0003本发明的目的为是克服上述现有技术中的不足,提供一种制备具有高减水,低掺量,高强度,强适应性,不易变质的高性能聚羧酸减水剂。0004本发明为实现。

6、上述目的所采用的技术方案是,本发明所述的一种防腐型聚羧酸系高性能减水剂由底液、不饱和有机酸溶液和防腐溶液组成。0005其中所述的底液由下列重量配比的组分组成烯丙基聚氧乙烯醚1040份、双氧水15份和去离子水2030份;0006其中所述的不饱和有机酸溶液由下列重量配比的组分组成不饱和有机酸28份和去离子水1016份,其中所述的不饱和有机酸为甲基丙烯酸、丙烯酸或顺丁烯二酸酐等中的一种或几种;0007其中所述的防腐溶液由防腐组分13份和去离子水1016份组成,其中所述的防腐组分为巯基乙酸、巯基丙酸或吊白块等中的一种或几种。0008本发明所述的一种防腐型聚羧酸系高性能减水剂的制备方法,包括下述步骤00。

7、091将不饱和有机酸溶液、防腐溶液和底液分别搅匀,其中所述三种溶液的重量比为1343;00102在4090时,向底液中分别滴加不饱和有机酸溶液和防腐溶液,不饱和有机酸溶液控制在26小时滴完,防腐溶液控制在27小时滴完,在6590保温15小时;0011本发明是在合成的过程中加入防腐材料,与市场上的复配方法相比,大大降低了聚羧酸减水剂的成本。防腐效果好,工艺简单,易于操作。具体实施方式0012实验按照GB80762008混凝土外加剂、GB/T80772000混凝土外加剂均质性试说明书CN102060466ACN102060471A2/5页4验方法、GB501192003混凝土外加剂应用技术规范进行。

8、检测;0013防腐实验方法取下列实施例制备得到的聚羧酸原液原液80G,葡萄糖酸钠粉剂10G,茶皂素引气剂2G,水8克,记为P1溶液。将P1溶液在暴晒,通风、避雨环境中进行实验,观察并记录相应发霉现象。0014实施例一原料组成如下00150016将由该种原液制得的P1溶液在10的掺量下,混凝土减水率可以达到30,坍落度200MM,扩展度550MM,1H后,坍落度为195MM,扩展度500MM,一个月液体表面无霉斑。0017实施例二减少甲基丙烯酸的量后原料组成如下00180019将由该种原液制得的P1溶液在10的掺量下,混凝土减水率只有26,坍落度180MM,扩展度460MM,1H后,坍落度175。

9、MM,扩展度400MM,一个月液体表面无霉斑。0020实施例三增加甲基丙烯酸的量原料组成如下00210022将由该种原液制得的P1溶液在10的掺量下,混凝土减水率为31,坍落度205MM,扩展度560MM,1H后,坍落度190MM,扩展度500MM,一个月液体表面无霉斑。0023实施例四减少双氧水的用量原料组成如下0024说明书CN102060466ACN102060471A3/5页50025将由该种原液制得的P1溶液在10的掺量下,混凝土减水率为28,坍落度194MM,扩展度500MM,1H后,坍落度190MM,扩展度480MM,一个月液体表面无霉斑。0026实施例五增加双氧水的用量原料组成。

10、如下00270028将由该种原液制得的P1溶液在10的掺量下,混凝土减水率为305,坍落度205MM,扩展度560MM,1H后,坍落度200MM,扩展度530MM,一个月液体表面无霉斑。0029实施例六使用巯基乙酸作为防腐材料原料组成如下00300031将由该种原液制得的P1溶液在10的掺量下,混凝土减水率为294,坍落度200MM,扩展度560MM,1H后,坍落度200MM,扩展度550MM,两星期零四后液体表面出现霉斑。0032实施例七使用巯基丙酸作为防腐材料原料组成如下00330034将由该种原液制得的P1溶液在10的掺量下,混凝土减水率为26,坍落度177MM,扩展度460MM,1H后。

11、,坍落度175MM,扩展度440MM,两星期后液体表面发现霉斑。0035实施例八减少防腐材料的量原料组成如下00360037将由该种原液制得的P1溶液在10的掺量下,混凝土减水率为27,坍落度说明书CN102060466ACN102060471A4/5页6180MM,扩展度500MM,1H后,坍落度175MM,扩展度490MM,三周后发现有霉斑。0038实施例九增加防腐材料的量原料组成如下00390040将由该种原液制得的P1溶液在10的掺量下,混凝土减水率为28,坍落度170MM,扩展度400MM,1H后,坍落度175MM,扩展度400MM,1个月液体表面无霉斑。0041本发明与其他同类产品。

12、所产生的效果比较试验0042试验说明实验按照GB80762008、GB/T80772000、GB501192003检测;防腐实验方法取聚羧酸原液80G,葡萄糖酸钠粉剂10G,茶皂素引气剂2G,水8克,制得P1溶液。将P1溶液在暴晒,通风、避雨的环境中进行实验,观察并记录相应发霉现象。0043在市场上选取了一种性能优良的聚羧酸原液,实验如下0044水泥配合比0045水泥沙子石头水38077410681780046试验结果0047本发明的聚羧酸母液市场上的某种聚羧酸母液减水率3031坍落度MM210220扩展度MM5605501H后坍落度MM2102151H后扩展度MM540540固含量401403总碱量3233说明书CN102060466ACN102060471A5/5页7氯离子含量001001PH79820048在防腐实验方面,本发明的聚羧酸母液在一个月后液面无霉斑,原液的味道也没有明显的变化,而市场上的该种聚羧酸在实验五天后液面就开始出现霉斑,一周后味道发生变化,两周后有腐败变质的味道,味道恶臭,并且性能出现明显下降。说明书CN102060466A。

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