光学玻璃.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110222049.8

申请日:

2011.07.29

公开号:

CN102372429A

公开日:

2012.03.14

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C03C 3/068申请日:20110729|||公开

IPC分类号:

C03C3/068; C03C3/19

主分类号:

C03C3/068

申请人:

旭硝子株式会社

发明人:

北冈贤治

地址:

日本东京

优先权:

2010.08.06 JP 2010-177395; 2011.07.21 JP 2011-159941

专利代理机构:

中原信达知识产权代理有限责任公司 11219

代理人:

王海川;穆德骏

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内容摘要

本发明提供一种光学玻璃,其以氧化物基准的质量%计,含有P2O5:30~50%、BaO:18~43%、B2O3:2~12%、Al2O3:1.4~5%、Li2O:大于0且为6%以下、La2O3:大于0且为9%以下、MgO:0.1~8%、CaO:0~10%、SrO:0~15%、ZnO:0~5%、Gd2O3:0~7%、SiO2:0~3%,且具有nd:1.59~1.63、vd:63~68的光学常数。

权利要求书

1: 一种光学玻璃, 其以氧化物基准的质量%计含有 P2O5 : 30 ~ 50%、 BaO : 18 ~ 43%、 B2O3 : 2 ~ 12%、 Al2O3 : 1.4 ~ 5%、 Li2O : 大于 0 且为 6%以下、 La2O3 : 大于 0 且为 9%以下、 MgO : 0.1 ~ 8%、 CaO : 0 ~ 10%、 SrO : 0 ~ 15%、 ZnO : 0 ~ 5%、 Gd2O3 : 0 ~ 7%、 SiO2 : 0 ~ 3%, 且具有 nd : 1.59 ~ 1.63、 vd : 63 ~ 68 的光学常数。
2: 如权利要求 1 所述的光学玻璃, 其中, nd : 1.59 以上、 vd : 66 以上。
3: 如权利要求 1 所述的光学玻璃, 其中, nd : 1.62 以上、 vd : 63 以上。
4: 如权利要求 1 ~ 3 中任一项所述的光学玻璃, 其中, 液相温度粘度 ηLT 为 6dPa· s以 上。
5: 如权利要求 4 所述的光学玻璃, 其中, 液相温度粘度 ηLT 为 12dPa·s 以上。

说明书


光学玻璃

    【技术领域】
     本发明涉及低折射率 / 低分散、 可精密模压成形、 且板材成形性、 预成形体用料滴 ( ゴブ ) 成形性优良的磷酸盐类光学玻璃。背景技术
     低分散玻璃是对光学元件的像差校正有用的玻璃。 就以数码相机为代表的摄像镜 头而言, 减少镜头枚数而使光学体系小型化的要求正在提高, 因而大多使用精密模压成非 球面形状的玻璃模制镜头。为校正像差, 越低分散越优选。
     为了实现低分散化, 也有向玻璃中导入氟的方法, 但由于玻璃熔化时有环境负荷 的氟会挥发, 因此存在如下问题 : 需要除去装置, 或者由于氟挥发引起的组成偏差导致条纹 的产生、 因加入氟导致极端低软化而难以进行玻璃熔融物的成形等。
     考虑以上情况和制造成本, 优选氧化物玻璃。 因此, 正在致力于作为氧化物类玻璃 且期待低分散化的磷酸 - 钡系玻璃的研究 ( 专利文献 1 ~ 4), 从镜头的小型化的观点出发, 在低分散的同时期望高折射率, 但是尚不存在在规定的高折射率区域 (nd ≥ 1.59) 具有充 分的低分散性 (vd ≥ 63)、 并且熔化稳定性、 模压成形性和化学耐久性均优良的玻璃。
     现有技术文献
     专利文献
     专利文献 1 : 日本特公昭 63-20775 号公报
     专利文献 2 : 日本特开 2005-8518 号公报
     专利文献 3 : 日本特开 2007-15904 号公报
     专利文献 4 : 日本特开 2006-111499 号公报 发明内容 本发明的目的在于提供具有折射率 (nd) 为 1.59 以上且阿贝数 (vd) 为 63 以上的 光学常数、 玻璃的熔化稳定性优良、 具有适于精密模压成形的软化温度和适合预成形体用 料滴成形性的液相粘度、 并且化学耐久性优良的光学玻璃。
     本发明提供一种光学玻璃, 其以氧化物基准的质量%计, 含有 P2O5 : 30 ~ 50 %、 BaO : 18 ~ 43%、 B2O3 : 2 ~ 12%、 Al2O3 : 1.4 ~ 5%、 Li2O : 大于 0 且为 6%以下、 La2O3 : 大于 0 且为 9%以下、 MgO : 0.1 ~ 8%、 CaO : 0 ~ 10%、 SrO : 0 ~ 15%、 ZnO : 0 ~ 5%、 Gd2O3 : 0~ 7%、 SiO2 : 0 ~ 3%, 且具有 nd : 1.59 ~ 1.63、 vd : 63 ~ 68 的光学常数。另外, 在没有特殊说 明时, 上述化学组成的数值范围的下限值表示该值以上、 上限值表示该值以下。另外, 大于 0 是指作为必需成分含有。
     发明效果
     本发明的磷酸盐类的光学玻璃 ( 以下称为本玻璃 ), 由于以 P2O5、 BaO、 B2O3、 Al2O3、 Li2O、 La2O3、 MgO 作为必需成分, 因此能够得到折射率 nd : 1.59 ~ 1.63、 阿贝数 vd : 63 ~ 68 的光学特性。另外, 本玻璃由于含有 La2O3、 MgO 和 Li2O 作为必需成分, 因此还能够兼顾化学
     耐久性 ( 主要取决于 La2O3 和 MgO 成分 ) 和低分散性 ( 主要取决于 Li2O 成分 )。
     根据本玻璃, 除了上述特性之外, 还能使玻璃化转变点 (Tg) 为优选的 570℃以下, 因此能够以良好的生产率进行精密模压成形。另外, 本玻璃的液相温度粘度 (ηLT) 能够为 优选的 6dPa·s 以上, 因此也能够制造精细 ( フアイン ) 料滴。 具体实施方式
     本发明是基于为了得到折射率 (nd) 为 1.59 以上、 阿贝数 (vd) 为 63 以上、 且化学 耐久性优良的光学玻璃而进行的各种研究的结果而完成的。 本玻璃的各成分范围的设定理 由如下。需要说明的是, 本说明书中, 以下如果没有特殊说明, 则%指质量%。另外, 化学组 成以氧化物基准计。
     本玻璃中, P2O5 是必需成分, 是形成玻璃的主要成分 ( 玻璃形成氧化物 ), 并且是提 高玻璃的粘性的成分。本玻璃中, P2O5 含量过少时, 存在玻璃变得不稳定且粘性降低的可能 性, 因此, 本玻璃中 P2O5 含量为 30%以上。优选 P2O5 含量为 33%以上, 更优选 P2O5 含量为 35%以上。另一方面, P2O5 含量过多时, 折射率下降, 因此, 本玻璃中 P2O5 含量为 50%以下。 优选 P2O5 含量为 48%以下, 更优选 P2O5 含量为 46%以下。 本玻璃中, BaO 是必需成分, 具有提高玻璃的折射率并且提高玻璃的稳定化和化学 耐久性的效果。含量过少时, 化学耐久性有可能变得不充分, 因此将 BaO 含量设定为 18% 以上。优选 BaO 含量为 20%以上, 更优选 BaO 含量为 21%以上, 特别优选 BaO 含量为 25% 以上。另一方面, BaO 含量过多时, 分散性增大, 难以实现低分散化, 因此将 BaO 含量设定为 43%以下。优选 BaO 含量为 40%以下, 更优选 BaO 含量为 38%以下, 特别优选 BaO 含量为 30%以下。
     本玻璃中, B2O3 是必需成分, 是对于提高玻璃的熔化性、 稳定性和耐久性有效的成 分。为了发挥效果, 将 B2O3 含量设定为 2%以上。优选 B2O3 含量为 2.5%以上, 更优选 B2O3 含量为 5%以上, 特别优选 B2O3 含量为 6%以上。另一方面, 含量过多时, 玻璃有可能变得不 稳定, 因此将 B2O3 含量设定为 12%以下。优选 B2O3 含量为 11.5%以下, 更优选 B2O3 含量为 11%以下, 特别优选 B2O3 含量为 10%以下。
     本玻璃中, Al2O3 是必需成分, 具有提高玻璃的化学耐久性的效果。含量过少时, 化 学耐久性的提高效果变得不充分, 因此 Al2O3 含量为 1.4%以上。优选 Al2O3 含量为 1.7%以 上, 更优选 Al2O3 含量为 2%以上。另一方面, Al2O3 含量过多时, 使玻璃不稳定, 失透倾向增 强。因此, Al2O3 含量为 5%以下。优选 Al2O3 含量为 4.5%以下, 更优选 Al2O3 含量为 4%以 下。
     本玻璃中, Li2O 是必需成分, 是使玻璃软化的成分, 并且对于提高化学耐久性有 效。另外, 对于低分散化有效。本玻璃中, Li2O 含量过少时, 粘性增高, 玻璃化转变温度、 屈 服点上升, 从而模压成形温度升高。另外, 不能实现充分的低分散化。而且, 化学耐久性的 提高效果降低。因此, Li2O 含量大于 0。优选 Li2O 含量为 0.1%以上, 更优选 Li2O 含量为 0.5%以上。
     另一方面, Li2O 含量过多时, 玻璃变得不稳定, 失透倾向增强。 另外, 液相温度粘度 降低, 因此料滴预成形体的制造变得困难。另外, 化学耐久性降低。因此, Li2O 含量为 6% 以下。优选 Li2O 含量为 5.5%以下, 更优选 Li2O 含量为 5%以下。
     本玻璃中, La2O3 是必需成分, 具有使玻璃高折射率化的效果, 并且还具有形成玻 璃、 使化学耐久性提高的效果。另外, 由于高粘性, 因而也是适合为形成精细料滴而进行粘 度调节的成分。因此, La2O3 含量大于 0。优选 La2O3 含量为 0.5%以上, 更优选 La2O3 含量为 1%以上。另一方面, La2O3 含量过多时, 除了变得高分散之外, 软化温度上升而成形性降低。 因此, La2O3 含量为 9%以下。优选 La2O3 含量为 7%以下, 更优选 La2O3 含量为 4%以下。
     本玻璃中, MgO 是必需成分, 是对于提高玻璃的化学耐久性以及低分散化有效的成 分。 另外, 通过含有 MgO, 玻璃化转变点、 屈服点的温度降低, 玻璃模制成形性也提高。 因此, MgO 含量为 0.1%以上。优选 MgO 含量为 0.2%以上, 更优选 MgO 含量为 0.4%以上。另一 方面, 过量地导入 MgO 时, 失透倾向增大, 玻璃变得不稳定。因此, MgO 含量为 8%以下。优 选 MgO 含量为 6%以下, 更优选 MgO 含量为 5%以下。
     本玻璃中, CaO 虽然不是必需成分, 但是对提高化学耐久性有效的成分。在含有 CaO 时, 优选 CaO 含量为 0.5%以上, 更优选 CaO 含量为 1%以上。另一方面, 过量导入 CaO 时, 失透倾向增大, 玻璃变得不稳定。因此, 即使在含有 CaO 时, CaO 含量也为 10%以下。优 选 CaO 含量为 9%以下, 更优选 CaO 含量为 7%以下。
     本玻璃中, SrO 虽然不是必需成分, 但是对提高玻璃的化学耐久性有效的成分。在 含有 SrO 时, 优选 SrO 含量为 0.1%以上, 更优选 SrO 含量为 0.2%以上。另一方面, 过量地 导入 SrO 时, 失透倾向增大, 玻璃变得不稳定。因此, 即使在含有 SrO 时, SrO 含量也为 15% 以下。优选 SrO 含量为 10%以下, 更优选 SrO 含量为 7%以下。
     本玻璃中, ZnO 虽然不是必需成分, 但是对于提高玻璃的熔化性、 稳定性和耐久性 有效的成分。在含有 ZnO 时, 优选 ZnO 含量为 0.3%以上, 更优选 ZnO 含量为 0.7%以上。另 一方面, 过量地导入 ZnO 时, 失透倾向增大, 玻璃变得不稳定。因此, 即使在含有 ZnO 时, ZnO 含量也为 5%以下。优选 ZnO 含量为 4%以下, 更优选 ZnO 含量为 3%以下。
     本玻璃中, Gd2O3 虽然不是必需成分, 但是有助于高折射率化的成分。在含有 Gd2O3 时, 优选 Gd2O3 含量为 0.5%以上, 更优选 Gd2O3 含量为 1%以上。 另一方面, 过量地导入 Gd2O3 时, 失透倾向增大, 玻璃变得不稳定。因此, 即使在含有 Gd2O3 时, Gd2O3 含量也为 7%以下。 优选 Gd2O3 含量为 5%以下, 更优选 Gd2O3 含量为 3%以下。
     本玻璃中, SiO2 虽然不是必需成分, 但是对玻璃的稳定化有效的成分。 在含有 SiO2 时, 优选 SiO2 含量为 0.1%以上, 更优选 SiO2 含量为 0.3%以上。 另一方面, 过量地导入 SiO2 时, 难以得到所期望的光学常数。因此, 即使在含有 SiO2 时, SiO2 含量也为 3%以下。优选 SiO2 含量为 2.5%以下, 更优选 SiO2 含量为 2%以下。
     本玻璃中, 上述成分总计为 95%以上时, 能取得各特性的平衡, 因此优选。更优选 上述成分总计为 98%以上, 特别优选本玻璃实质上由上述成分构成。 需要说明的是, 在本说 明书中, “实质上由上述成分构成” 是指 “除了不可避免的杂质外, 由上述成分构成” 。
     本玻璃中, Na2O、 K2O、 Y2O3、 ZrO2、 Nb2O5 或 Ta2O5 各成分均不是必需成分, 但可以单独 添加或添加多种。 由于含量少时几乎得不到光学特性的调整效果, 因此作为含量, 以各自单 独的含量计, 优选含量为 0.1%以上, 更优选上述含量为 1.0%以上, 特别优选上述含量为 2%以上。
     另一方面, 上述各成分中, Na2O 或 K2O 含量过多时折射率降低。因此, 以各自单独 的含量计, 优选设定为 5.0%以下, 更优选设定为 4.0%以下, 特别优选设定为 3.0%以下。同样, Y2O3、 ZrO2、 Nb2O5 或 Ta2O5 各成分的含量过多时, 玻璃变得不稳定, 或者由于原料较为昂 贵, 因此从成本方面出发优选极力地降低这些成分的含量。因此, 以各自单独的含量计, 优 选设定为 5.0%以下, 更优选设定为 4.0%以下, 特别优选设定为 3.0%以下。
     另外, 本玻璃中, 从成形温度的观点和对环境的影响等出发, 优选实质上不含 PbO、 TeO2、 F、 As2O3。在本说明书中, 实质上不含成分 X, 是指除了作为不可避免的杂质混入的之 外, 不主动地添加。其标准为含量约小于 0.05%。
     本玻璃中, Sb2O3 虽然不是必需成分, 但可以作为玻璃熔融时的澄清剂添加。作为 其含量, 优选为 1%以下, 更优选为 0.5%以下, 特别优选为 0.1%以下。 本玻璃中, 作为添加 Sb2O3 时的下限, 优选为 0.01%以上, 更优选为 0.05%以上, 进一步优选 0.1%以上。
     作为本玻璃的光学特性, 折射率 (nd) 为 1.59 以上, 阿贝数 (vd) 为 63 以上。另外, 优选具有 nd 为 1.59 以上且分散 vd 为 66 以上的光学常数、 或者具有 nd 为 1.62 以上且分散 vd 为 63 以上的光学常数的光学玻璃。
     本玻璃的玻璃化转变点 (Tg) 为 570℃以下、 屈服点 (At) 为 610℃以下时能够以良 好的生产率模压成形, 因此优选。
     另外, 为了生产精细料滴, 优选本玻璃的液相温度粘度 (ηLT) 为 6dPa· s 以上。本 玻璃的液相温度粘度更优选为 6.5dPa·s 以上, 特别优选为 7dPa·s 以上。另外, 在具有 nd 为 1.62 以上且分散 vd 为 63 以上的光学常数的玻璃的情况下, 特别优选液相温度粘度 (ηLT) 为 12dPa·s 以上。
     作为本玻璃的利用粉末法测得的耐水性 (Dw), 优选为 0.3 %以下, 更优选 Dw 为 0.2%以下。特别优选 Dw 为 0.1%以下。同样, 作为利用粉末法测得的耐酸性 (Da), 优选为 3%以下, 更优选 Da 为 2.5%以下。特别优选 Da 为 1.5%以下。
     本玻璃的制造方法没有特别限制, 例如可以如下制造 : 称量氧化物、 氢氧化物、 碳 酸盐、 硝酸盐、 磷酸盐等通常的光学玻璃中使用的原料并将其混合, 放入铂坩埚、 金坩埚、 石 英坩埚、 氧化铝坩埚等通常的光学玻璃所使用的坩埚中, 在约 1000℃~约 1250℃下熔融、 澄清、 搅拌 2 ~ 10 小时后, 在比液相温度 (LT) 高的温度下, 浇注到预热至 450 ~ 550℃的模 具中, 然后缓冷。
     通过分别使用上述原料中以碳酸盐导入的氧化物例如 Na2CO3、 以硝酸盐导入的氧 化物 NaNO3, 能够抑制分批熔化时原料的溅起、 抑制喷溢, 因此可以考虑原料成本、 制造时发 泡控制的容易度来适当选择。
     作为使用本玻璃的预成形体用料滴成形方法, 可以列举如下方法作为一例 : 使熔 融玻璃从喷嘴前端流出, 分离出所需质量的熔融玻璃块, 在氮气中使其上浮到模具上的同 时接受烧制, 制造整面为火修光 ( 火づくり ) 面的玻璃块。 但是, 上述成形方法并不限于此。
     另外, 将本玻璃成形为光学元件的方法没有特别的限制, 作为例子可以列举如下 方法等 : 将基于本玻璃的玻璃液相温度 (LT) 通过预成形体用料滴成形制成的预成形体设置 到表面形成有保护膜的、 高精度加工成的压制模具 ( 模具材质例如为 SiC 质、 碳化钨超硬材 料等 ) 内, 以预定的压力、 时间进行压制, 从而得到所期望的形状 ; 使玻璃熔融液流出而先 制成板材, 然后通过加工由该板材制成适合模压成形的玻璃块, 从而得到加工预成形体, 然 后, 将加工预成形体设置到压制模具内, 之后进行模压成形。 但是, 上述方法并不限于这些。
     实施例下面说明本发明的实施例等。例 1 ~例 17 为本发明的实施例。
     [ 化学组成和试样制作方法 ]
     按照表 1 至表 3 所示的化学组成 ( 质量% ) 称量原料。另外, 以摩尔%表示的表 1 至 3 的化学组成作为参考示于表 4 至 6。作为各玻璃的原料, 在 P2O5 的情况下, 使用 H3PO4、 BPO4、 Ba(PO3)2, 在 B2O3 的情况下, 使用 H3BO3 或 BPO4, 在 BaO 的情况下, 使用 BaCO3、 Ba(NO3)2 或 Ba(PO3)2, 在 Li2O 的情况下, 使用 Li2CO3 或 LiPO3, 在 SiO2、 MgO、 La2O3、 ZnO 的情况下, 分别 使用氧化物。
     将称量好的原料混合, 装入内容积约 300cc 的铂坩埚内, 在约 1250 ℃下熔融、 澄 清、 搅拌 1 ~ 1.5 小时后, 在 1100℃下保持 1 小时, 浇注到预热至约 450℃~约 550℃的长 100mm× 宽 50mm 的长方形铸模中, 然后以约 0.5℃ / 分钟的速度缓冷, 从而制成样品。
     [ 评价方法 ]
     折射率 (nd) 是对于氦 d 线的折射率, 通过折射率计 ( カルニユ一光学工业公司制, 商品名 : KRP-2000) 测定。折射率的值测定到小数点后第 5 位。
     阿贝数 (vd) 通过 vd = (nd-1)/(nF-nC) 计算, 将小数点后第 2 位四舍五入而记载到 小数点后第 1 位。其中, nF、 nC 分别为对于氢 F 线和 C 线的折射率。 关于玻璃化转变温度 (Tg) 和屈服点 (At), 将所得的各玻璃加工成棒状, 利用热分 析装置 ( ブルカ一· エイエツクスエス公司制, 商品名 : TMA4000SA) 通过热膨胀法、 以 5℃ / 分钟的升温速度进行测定。
     液相温度 (LT) 是指, 向铂皿中加入玻璃试样约 5g, 分别在 870℃至 940℃以每 5℃ 为间隔保持 1 小时后, 通过自然冷却进行冷却, 然后利用显微镜观察有无结晶析出, 将没有 观察到结晶的最低温度设定为液相温度。
     关于透射率, 使用分光光度计 ( パ一キンエルマ一公司制, 商品名 : Lambda950), 对双面研磨至厚度为 10mm 的试样以每 1nm 的间隔进行测定。
     关于液相温度粘度 (ηLT), 通过旋转圆筒法测定粘度, 作为液相温度 (LT) 下的粘度。
     关于玻璃的熔化性等, 在制作上述样品时通过目视进行了观察, 结果确认 : 熔化性 没有问题, 所得的玻璃样品中没有气泡、 条纹。
     关于比重 (SG), 将试样的重量与压力 101.325kPa( 标准气压 ) 下与其同体积的 4℃的纯水的质量之比表示为 SG, 基于 JIS Z 8807(1976)“在溶液中进行称量的测定方法” 求出。
     关于粉末法耐水性 (Dw), 将与 SG 相当的质量的粉末玻璃 ( 粒度 425 ~ 600μm) 装 入铂笼中, 将其浸渍在装有 80ml 纯水 (pH = 6.5 ~ 7.5) 的石英玻璃制圆底烧瓶内, 在沸水 浴中处理 60 分钟, 求出其减量率 (% )。
     关于粉末法耐酸性 (Da), 与 Dw 的测定方法同样, 向烧瓶内加入 0.01mol/l 硝酸水 溶液并进行处理, 求出其减量率 (% )。
     表1
     组成 / 质量% P2O5 例1 46.1 例2 41.3 例3 47.9 7 例4 46.4 例5 42.4 例6 45.0 例7 47.1102372429 A CN 102372432 BaO B2O3 Al2O3 Li2O La2O3 MgO CaO SrO ZnO Gd2O3 SiO2 组成总计 nd vd Tg/℃ At/℃ LT/℃ ηLT/dPa·s SG Dw/% Da/% 32.2 4.5 3.5 4.0 2.4 5.7 0.0 0.0 1.6 0.0 0.0 100.0 1.59929 66.0 500 535 1020 8.0 3.41 0.04 1.00 41.8 6.0 3.2 0.7 2.0 2.0 0.0 0.0 3.0 0.0 0.0 100.0 1.60706 65.1 563 611 1000 9.5 3.65 0.08 1.02说32.3 6.9 1.7 0.8 5.6 1.6 0.0 0.0 3.2 0.0 0.0 100.0明书36.0 6.7 3.3 0.8 2.1 1.6 0.0 0.0 3.1 0.0 0.0 100.0 1.59295 66.1 546 592 1000 10.5 3.46 0.10 1.19 35.4 8.1 4.7 0.8 2.2 1.6 0.0 0.0 3.2 0.0 1.6 100.0 1.59382 65.9 568 595 1040 6.0 3.45 0.10 1.18 33.9 8.3 4.8 0.8 2.2 1.6 2.3 0.0 1.1 0.0 0.0 100.0 1.59257 66.4 562 589 980 13.0 3.40 0.07 1.086/11 页 29.0 8.7 2.5 0.8 2.3 1.7 2.4 4.4 1.1 0.0 0.0 100.0 1.59111 66.7 547 597 970 15.0 3.37 0.04 1.081.59343 65.7 539 585 1040 6.0 3.44 0.05 1.01
     表28102372429 A CN 102372432 组成 / 质量% P2O5 BaO B2O3 Al2O3 Li2O La2O3 MgO CaO SrO ZnO Gd2O3 SiO2 组成总计 nd vd Tg/℃ At/℃ LT/℃ ηLT/dPa·s SG Dw/% Da/%
     例8 47.7 28.7 9.1 1.9 2.7 2.4 0.4 2.5 3.4 1.2 0.0 0.0 100.0 1.59231 66.8 490 534 950 6.0 3.33 0.05 1.06 例9 47.2 28.7 9.9 2.4 4.4 2.6 0.5 2.7 0.3 1.3 0.0 0.0 100.0 1.59312 66.9 486 524 950 6.0 3.27 0.08 1.32说例 10 48.3 26.7 10.1 2.5 4.8 2.7 0.5 2.8 0.3 1.3 0.0 0.0 100.0明书例 11 47.1 29.8 9.9 2.4 4.4 1.6 0.5 2.7 0.3 1.3 0.0 0.0 100.0 1.59215 67.0 484 517 930 7.5 3.27 0.05 1.34 例 12 37.8 36.2 4.6 3.8 3.7 1.2 4.8 6.6 0.0 0.0 1.3 0.0 100.0 1.62010 63.5 521 561 890 15.0 3.55 0.07 0.99 例 13 45.2 29.7 8.8 2.6 1.5 2.4 1.7 2.4 4.5 1.2 0.0 0.0 100.0 1.59117 66.8 546 593 1010 9.0 3.34 0.06 0.867/11 页 例 14 47.7 28.7 8.7 2.5 1.3 2.3 1.7 2.1 5.0 0.0 0.0 0.0 100.0 1.59081 67.1 547 595 980 15.0 3.34 0.08 1.071.59033 67.0 481 512 940 8.0 3.22 0.08 1.20表39102372429 A CN 102372432 组成 / 质量% P2O5 BaO B2O3 Al2O3 Li2O La2O3 MgO CaO SrO ZnO Gd2O3 SiO2 组成总计 nd vd Tg/℃ At/℃ LT/℃ ηLT/dPa·s SG Dw/% Da/%
     说例 15 46.9 26.9 8.6 2.5 1.2 2.3 1.7 2.1 7.8 0.0 0.0 0.0 100.0明书例 16 43.5 21.4 11.1 3.3 3.8 1.3 3.7 0.0 12.0 0.0 0.0 0.0 100.0 1.59259 67.0 513 551 980 15.0 3.29 0.07 2.49 例 17 40.1 31.9 2.6 4.6 3.8 1.2 5.4 6.7 0.0 2.4 1.3 0.0 100.0 1.61826 63.7 504 550 910 9.5 3.53 0.08 0.978/11 页1.59236 66.5 541 585 970 16.0 3.34 0.09 1.65表410102372429 A CN 102372432 组成 / 摩尔% P2O5 BaO B2O3 Al2O3 Li2O La2O3 MgO CaO SrO ZnO Gd2O3 SiO2 组成总计
     组成 / 摩尔% P2O5 BaO B2O3 Al2O3 Li2O La2O3 MgO 例8 38.5 21.4 15.0 2.1 10.3 0.9 1.2 例9 36.1 20.3 15.5 2.6 16.0 0.9 1.2 例1 34.6 22.4 6.8 3.7 14.4 0.8 15.2 0.0 0.0 2.1 0.0 0.0 100.0 例2 36.4 34.1 10.9 3.9 3.1 0.8 6.2 0.0 0.0 4.7 0.0 0.0 100.0说例3 43.0 26.8 12.6 2.1 3.3 2.2 5.0 0.0 0.0 5.0 0.0 0.0 100.0明书例4 40.9 29.3 12.1 4.0 3.2 0.8 4.8 0.0 0.0 4.8 0.0 0.0 100.0 例5 35.9 27.8 14.0 5.6 3.2 0.8 4.8 0.0 0.0 4.8 0.0 3.2 100.0 例6 38.1 26.6 14.2 5.7 3.2 0.8 4.9 4.9 0.0 1.6 0.0 0.0 100.09/11 页 例7 39.2 22.4 14.7 2.9 3.3 0.8 5.0 5.0 5.0 1.7 0.0 0.0 100.0表5例 10 36.4 18.7 15.6 2.6 17.1 0.9 1.2 例 11 36.0 21.1 15.4 2.5 15.9 0.5 1.2 例 12 27.3 24.2 6.8 3.8 12.9 0.4 12.1 例 13 36.8 22.4 14.7 2.9 5.7 0.8 5.0 例 14 39.4 22.0 14.8 2.9 5.0 0.8 5.011102372429 A CN 102372432 CaO SrO ZnO Gd2O3 SiO2 组成总计
     组成 / 摩尔% P2O5 BaO B2O3 Al2O3 Li2O La2O3 MgO CaO SrO ZnO Gd2O3 SiO2 组成总计
     5.1 3.8 1.7 0.0 0.0 100.0 5.3 0.3 1.8 0.0 0.0 100.0说5.3 0.4 1.8 0.0 0.0 100.0明书5.3 0.3 1.8 0.0 0.0 100.0 12.1 0.0 0.0 0.4 0.0 100.0 5.0 5.0 1.7 0.0 0.0 100.010/11 页 4.4 5.7 0.0 0.0 0.0 100.0表6例 15 38.6 20.5 14.4 2.9 4.9 0.8 4.9 4.3 8.7 0.0 0.0 0.0 100.0 例 16 31.4 14.3 16.4 3.3 13.0 0.4 9.4 0.0 11.8 0.0 0.0 0.0 100.0 例 17 28.6 21.0 3.8 4.5 12.8 0.4 13.5 12.0 0.0 3.0 0.4 0.0 100.0参照特定实施方式对本发明进行了详细的说明, 但对本领域技术人员显而易见的 是, 在不脱离本发明的构思与范围的前提下可对本发明进行各种变更和修正。
     本申请是基于 2010 年 8 月 6 日提交的日本专利申请 2010-177395 和 2011 年 7 月 21 日提交的日本专利申请 2011-159941 而提出的, 上述申请的内容作为参考并入本说明书中。 产业上的可利用性
     本玻璃具有折射率 nd 为 1.59 以上、 分散 vd 为 63 以上的新组成。作为兼顾化学耐 久性和低分散性的精密模压成形用光学玻璃有用。
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1、10申请公布号CN102372429A43申请公布日20120314CN102372429ACN102372429A21申请号201110222049822申请日20110729201017739520100806JP201115994120110721JPC03C3/068200601C03C3/1920060171申请人旭硝子株式会社地址日本东京72发明人北冈贤治74专利代理机构中原信达知识产权代理有限责任公司11219代理人王海川穆德骏54发明名称光学玻璃57摘要本发明提供一种光学玻璃,其以氧化物基准的质量计,含有P2O53050、BAO1843、B2O3212、AL2O3145、LI2。

2、O大于0且为6以下、LA2O3大于0且为9以下、MGO018、CAO010、SRO015、ZNO05、GD2O307、SIO203,且具有ND159163、VD6368的光学常数。30优先权数据51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书11页CN102372432A1/1页21一种光学玻璃,其以氧化物基准的质量计含有P2O53050、BAO1843、B2O3212、AL2O3145、LI2O大于0且为6以下、LA2O3大于0且为9以下、MGO018、CAO010、SRO015、ZNO05、GD2O307、SIO203,且具有ND159163、VD6368。

3、的光学常数。2如权利要求1所述的光学玻璃,其中,ND159以上、VD66以上。3如权利要求1所述的光学玻璃,其中,ND162以上、VD63以上。4如权利要求13中任一项所述的光学玻璃,其中,液相温度粘度LT为6DPAS以上。5如权利要求4所述的光学玻璃,其中,液相温度粘度LT为12DPAS以上。权利要求书CN102372429ACN102372432A1/11页3光学玻璃技术领域0001本发明涉及低折射率/低分散、可精密模压成形、且板材成形性、预成形体用料滴成形性优良的磷酸盐类光学玻璃。背景技术0002低分散玻璃是对光学元件的像差校正有用的玻璃。就以数码相机为代表的摄像镜头而言,减少镜头枚数而。

4、使光学体系小型化的要求正在提高,因而大多使用精密模压成非球面形状的玻璃模制镜头。为校正像差,越低分散越优选。0003为了实现低分散化,也有向玻璃中导入氟的方法,但由于玻璃熔化时有环境负荷的氟会挥发,因此存在如下问题需要除去装置,或者由于氟挥发引起的组成偏差导致条纹的产生、因加入氟导致极端低软化而难以进行玻璃熔融物的成形等。0004考虑以上情况和制造成本,优选氧化物玻璃。因此,正在致力于作为氧化物类玻璃且期待低分散化的磷酸钡系玻璃的研究专利文献14,从镜头的小型化的观点出发,在低分散的同时期望高折射率,但是尚不存在在规定的高折射率区域ND159具有充分的低分散性VD63、并且熔化稳定性、模压成形。

5、性和化学耐久性均优良的玻璃。0005现有技术文献0006专利文献0007专利文献1日本特公昭6320775号公报0008专利文献2日本特开20058518号公报0009专利文献3日本特开200715904号公报0010专利文献4日本特开2006111499号公报发明内容0011本发明的目的在于提供具有折射率ND为159以上且阿贝数VD为63以上的光学常数、玻璃的熔化稳定性优良、具有适于精密模压成形的软化温度和适合预成形体用料滴成形性的液相粘度、并且化学耐久性优良的光学玻璃。0012本发明提供一种光学玻璃,其以氧化物基准的质量计,含有P2O53050、BAO1843、B2O3212、AL2O31。

6、45、LI2O大于0且为6以下、LA2O3大于0且为9以下、MGO018、CAO010、SRO015、ZNO05、GD2O307、SIO203,且具有ND159163、VD6368的光学常数。另外,在没有特殊说明时,上述化学组成的数值范围的下限值表示该值以上、上限值表示该值以下。另外,大于0是指作为必需成分含有。0013发明效果0014本发明的磷酸盐类的光学玻璃以下称为本玻璃,由于以P2O5、BAO、B2O3、AL2O3、LI2O、LA2O3、MGO作为必需成分,因此能够得到折射率ND159163、阿贝数VD6368的光学特性。另外,本玻璃由于含有LA2O3、MGO和LI2O作为必需成分,因此。

7、还能够兼顾化学说明书CN102372429ACN102372432A2/11页4耐久性主要取决于LA2O3和MGO成分和低分散性主要取决于LI2O成分。0015根据本玻璃,除了上述特性之外,还能使玻璃化转变点TG为优选的570以下,因此能够以良好的生产率进行精密模压成形。另外,本玻璃的液相温度粘度LT能够为优选的6DPAS以上,因此也能够制造精细料滴。具体实施方式0016本发明是基于为了得到折射率ND为159以上、阿贝数VD为63以上、且化学耐久性优良的光学玻璃而进行的各种研究的结果而完成的。本玻璃的各成分范围的设定理由如下。需要说明的是,本说明书中,以下如果没有特殊说明,则指质量。另外,化学。

8、组成以氧化物基准计。0017本玻璃中,P2O5是必需成分,是形成玻璃的主要成分玻璃形成氧化物,并且是提高玻璃的粘性的成分。本玻璃中,P2O5含量过少时,存在玻璃变得不稳定且粘性降低的可能性,因此,本玻璃中P2O5含量为30以上。优选P2O5含量为33以上,更优选P2O5含量为35以上。另一方面,P2O5含量过多时,折射率下降,因此,本玻璃中P2O5含量为50以下。优选P2O5含量为48以下,更优选P2O5含量为46以下。0018本玻璃中,BAO是必需成分,具有提高玻璃的折射率并且提高玻璃的稳定化和化学耐久性的效果。含量过少时,化学耐久性有可能变得不充分,因此将BAO含量设定为18以上。优选BA。

9、O含量为20以上,更优选BAO含量为21以上,特别优选BAO含量为25以上。另一方面,BAO含量过多时,分散性增大,难以实现低分散化,因此将BAO含量设定为43以下。优选BAO含量为40以下,更优选BAO含量为38以下,特别优选BAO含量为30以下。0019本玻璃中,B2O3是必需成分,是对于提高玻璃的熔化性、稳定性和耐久性有效的成分。为了发挥效果,将B2O3含量设定为2以上。优选B2O3含量为25以上,更优选B2O3含量为5以上,特别优选B2O3含量为6以上。另一方面,含量过多时,玻璃有可能变得不稳定,因此将B2O3含量设定为12以下。优选B2O3含量为115以下,更优选B2O3含量为11以。

10、下,特别优选B2O3含量为10以下。0020本玻璃中,AL2O3是必需成分,具有提高玻璃的化学耐久性的效果。含量过少时,化学耐久性的提高效果变得不充分,因此AL2O3含量为14以上。优选AL2O3含量为17以上,更优选AL2O3含量为2以上。另一方面,AL2O3含量过多时,使玻璃不稳定,失透倾向增强。因此,AL2O3含量为5以下。优选AL2O3含量为45以下,更优选AL2O3含量为4以下。0021本玻璃中,LI2O是必需成分,是使玻璃软化的成分,并且对于提高化学耐久性有效。另外,对于低分散化有效。本玻璃中,LI2O含量过少时,粘性增高,玻璃化转变温度、屈服点上升,从而模压成形温度升高。另外,不。

11、能实现充分的低分散化。而且,化学耐久性的提高效果降低。因此,LI2O含量大于0。优选LI2O含量为01以上,更优选LI2O含量为05以上。0022另一方面,LI2O含量过多时,玻璃变得不稳定,失透倾向增强。另外,液相温度粘度降低,因此料滴预成形体的制造变得困难。另外,化学耐久性降低。因此,LI2O含量为6以下。优选LI2O含量为55以下,更优选LI2O含量为5以下。说明书CN102372429ACN102372432A3/11页50023本玻璃中,LA2O3是必需成分,具有使玻璃高折射率化的效果,并且还具有形成玻璃、使化学耐久性提高的效果。另外,由于高粘性,因而也是适合为形成精细料滴而进行粘度。

12、调节的成分。因此,LA2O3含量大于0。优选LA2O3含量为05以上,更优选LA2O3含量为1以上。另一方面,LA2O3含量过多时,除了变得高分散之外,软化温度上升而成形性降低。因此,LA2O3含量为9以下。优选LA2O3含量为7以下,更优选LA2O3含量为4以下。0024本玻璃中,MGO是必需成分,是对于提高玻璃的化学耐久性以及低分散化有效的成分。另外,通过含有MGO,玻璃化转变点、屈服点的温度降低,玻璃模制成形性也提高。因此,MGO含量为01以上。优选MGO含量为02以上,更优选MGO含量为04以上。另一方面,过量地导入MGO时,失透倾向增大,玻璃变得不稳定。因此,MGO含量为8以下。优选。

13、MGO含量为6以下,更优选MGO含量为5以下。0025本玻璃中,CAO虽然不是必需成分,但是对提高化学耐久性有效的成分。在含有CAO时,优选CAO含量为05以上,更优选CAO含量为1以上。另一方面,过量导入CAO时,失透倾向增大,玻璃变得不稳定。因此,即使在含有CAO时,CAO含量也为10以下。优选CAO含量为9以下,更优选CAO含量为7以下。0026本玻璃中,SRO虽然不是必需成分,但是对提高玻璃的化学耐久性有效的成分。在含有SRO时,优选SRO含量为01以上,更优选SRO含量为02以上。另一方面,过量地导入SRO时,失透倾向增大,玻璃变得不稳定。因此,即使在含有SRO时,SRO含量也为15。

14、以下。优选SRO含量为10以下,更优选SRO含量为7以下。0027本玻璃中,ZNO虽然不是必需成分,但是对于提高玻璃的熔化性、稳定性和耐久性有效的成分。在含有ZNO时,优选ZNO含量为03以上,更优选ZNO含量为07以上。另一方面,过量地导入ZNO时,失透倾向增大,玻璃变得不稳定。因此,即使在含有ZNO时,ZNO含量也为5以下。优选ZNO含量为4以下,更优选ZNO含量为3以下。0028本玻璃中,GD2O3虽然不是必需成分,但是有助于高折射率化的成分。在含有GD2O3时,优选GD2O3含量为05以上,更优选GD2O3含量为1以上。另一方面,过量地导入GD2O3时,失透倾向增大,玻璃变得不稳定。因。

15、此,即使在含有GD2O3时,GD2O3含量也为7以下。优选GD2O3含量为5以下,更优选GD2O3含量为3以下。0029本玻璃中,SIO2虽然不是必需成分,但是对玻璃的稳定化有效的成分。在含有SIO2时,优选SIO2含量为01以上,更优选SIO2含量为03以上。另一方面,过量地导入SIO2时,难以得到所期望的光学常数。因此,即使在含有SIO2时,SIO2含量也为3以下。优选SIO2含量为25以下,更优选SIO2含量为2以下。0030本玻璃中,上述成分总计为95以上时,能取得各特性的平衡,因此优选。更优选上述成分总计为98以上,特别优选本玻璃实质上由上述成分构成。需要说明的是,在本说明书中,“实。

16、质上由上述成分构成”是指“除了不可避免的杂质外,由上述成分构成”。0031本玻璃中,NA2O、K2O、Y2O3、ZRO2、NB2O5或TA2O5各成分均不是必需成分,但可以单独添加或添加多种。由于含量少时几乎得不到光学特性的调整效果,因此作为含量,以各自单独的含量计,优选含量为01以上,更优选上述含量为10以上,特别优选上述含量为2以上。0032另一方面,上述各成分中,NA2O或K2O含量过多时折射率降低。因此,以各自单独的含量计,优选设定为50以下,更优选设定为40以下,特别优选设定为30以下。说明书CN102372429ACN102372432A4/11页6同样,Y2O3、ZRO2、NB2。

17、O5或TA2O5各成分的含量过多时,玻璃变得不稳定,或者由于原料较为昂贵,因此从成本方面出发优选极力地降低这些成分的含量。因此,以各自单独的含量计,优选设定为50以下,更优选设定为40以下,特别优选设定为30以下。0033另外,本玻璃中,从成形温度的观点和对环境的影响等出发,优选实质上不含PBO、TEO2、F、AS2O3。在本说明书中,实质上不含成分X,是指除了作为不可避免的杂质混入的之外,不主动地添加。其标准为含量约小于005。0034本玻璃中,SB2O3虽然不是必需成分,但可以作为玻璃熔融时的澄清剂添加。作为其含量,优选为1以下,更优选为05以下,特别优选为01以下。本玻璃中,作为添加SB。

18、2O3时的下限,优选为001以上,更优选为005以上,进一步优选01以上。0035作为本玻璃的光学特性,折射率ND为159以上,阿贝数VD为63以上。另外,优选具有ND为159以上且分散VD为66以上的光学常数、或者具有ND为162以上且分散VD为63以上的光学常数的光学玻璃。0036本玻璃的玻璃化转变点TG为570以下、屈服点AT为610以下时能够以良好的生产率模压成形,因此优选。0037另外,为了生产精细料滴,优选本玻璃的液相温度粘度LT为6DPAS以上。本玻璃的液相温度粘度更优选为65DPAS以上,特别优选为7DPAS以上。另外,在具有ND为162以上且分散VD为63以上的光学常数的玻璃。

19、的情况下,特别优选液相温度粘度LT为12DPAS以上。0038作为本玻璃的利用粉末法测得的耐水性DW,优选为03以下,更优选DW为02以下。特别优选DW为01以下。同样,作为利用粉末法测得的耐酸性DA,优选为3以下,更优选DA为25以下。特别优选DA为15以下。0039本玻璃的制造方法没有特别限制,例如可以如下制造称量氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、磷酸盐等通常的光学玻璃中使用的原料并将其混合,放入铂坩埚、金坩埚、石英坩埚、氧化铝坩埚等通常的光学玻璃所使用的坩埚中,在约1000约1250下熔融、澄清、搅拌210小时后,在比液相温度LT高的温度下,浇注到预热至450550的模具中,然后缓冷。0。

20、040通过分别使用上述原料中以碳酸盐导入的氧化物例如NA2CO3、以硝酸盐导入的氧化物NANO3,能够抑制分批熔化时原料的溅起、抑制喷溢,因此可以考虑原料成本、制造时发泡控制的容易度来适当选择。0041作为使用本玻璃的预成形体用料滴成形方法,可以列举如下方法作为一例使熔融玻璃从喷嘴前端流出,分离出所需质量的熔融玻璃块,在氮气中使其上浮到模具上的同时接受烧制,制造整面为火修光火面的玻璃块。但是,上述成形方法并不限于此。0042另外,将本玻璃成形为光学元件的方法没有特别的限制,作为例子可以列举如下方法等将基于本玻璃的玻璃液相温度LT通过预成形体用料滴成形制成的预成形体设置到表面形成有保护膜的、高精。

21、度加工成的压制模具模具材质例如为SIC质、碳化钨超硬材料等内,以预定的压力、时间进行压制,从而得到所期望的形状;使玻璃熔融液流出而先制成板材,然后通过加工由该板材制成适合模压成形的玻璃块,从而得到加工预成形体,然后,将加工预成形体设置到压制模具内,之后进行模压成形。但是,上述方法并不限于这些。0043实施例说明书CN102372429ACN102372432A5/11页70044下面说明本发明的实施例等。例1例17为本发明的实施例。0045化学组成和试样制作方法0046按照表1至表3所示的化学组成质量称量原料。另外,以摩尔表示的表1至3的化学组成作为参考示于表4至6。作为各玻璃的原料,在P2O。

22、5的情况下,使用H3PO4、BPO4、BAPO32,在B2O3的情况下,使用H3BO3或BPO4,在BAO的情况下,使用BACO3、BANO32或BAPO32,在LI2O的情况下,使用LI2CO3或LIPO3,在SIO2、MGO、LA2O3、ZNO的情况下,分别使用氧化物。0047将称量好的原料混合,装入内容积约300CC的铂坩埚内,在约1250下熔融、澄清、搅拌115小时后,在1100下保持1小时,浇注到预热至约450约550的长100MM宽50MM的长方形铸模中,然后以约05/分钟的速度缓冷,从而制成样品。0048评价方法0049折射率ND是对于氦D线的折射率,通过折射率计一光学工业公司制。

23、,商品名KRP2000测定。折射率的值测定到小数点后第5位。0050阿贝数VD通过VDND1/NFNC计算,将小数点后第2位四舍五入而记载到小数点后第1位。其中,NF、NC分别为对于氢F线和C线的折射率。0051关于玻璃化转变温度TG和屈服点AT,将所得的各玻璃加工成棒状,利用热分析装置一公司制,商品名TMA4000SA通过热膨胀法、以5/分钟的升温速度进行测定。0052液相温度LT是指,向铂皿中加入玻璃试样约5G,分别在870至940以每5为间隔保持1小时后,通过自然冷却进行冷却,然后利用显微镜观察有无结晶析出,将没有观察到结晶的最低温度设定为液相温度。0053关于透射率,使用分光光度计一一。

24、公司制,商品名LAMBDA950,对双面研磨至厚度为10MM的试样以每1NM的间隔进行测定。0054关于液相温度粘度LT,通过旋转圆筒法测定粘度,作为液相温度LT下的粘度。0055关于玻璃的熔化性等,在制作上述样品时通过目视进行了观察,结果确认熔化性没有问题,所得的玻璃样品中没有气泡、条纹。0056关于比重SG,将试样的重量与压力101325KPA标准气压下与其同体积的4的纯水的质量之比表示为SG,基于JISZ88071976“在溶液中进行称量的测定方法”求出。0057关于粉末法耐水性DW,将与SG相当的质量的粉末玻璃粒度425600M装入铂笼中,将其浸渍在装有80ML纯水PH6575的石英玻。

25、璃制圆底烧瓶内,在沸水浴中处理60分钟,求出其减量率。0058关于粉末法耐酸性DA,与DW的测定方法同样,向烧瓶内加入001MOL/L硝酸水溶液并进行处理,求出其减量率。0059表10060组成/质量例1例2例3例4例5例6例7P2O5461413479464424450471说明书CN102372429ACN102372432A6/11页8BAO322418323360354339290B2O345606967818387AL2O335321733474825LI2O40070808080808LA2O324205621222223MGO57201616161617CAO0000000000。

26、2324SRO00000000000044ZNO16303231321111GD2O300000000000000SIO200000000160000组成总计1000100010001000100010001000ND159929160706159343159295159382159257159111VD660651657661659664667TG/500563539546568562547AT/535611585592595589597LT/10201000104010001040980970LT/DPAS80956010560130150SG341365344346345340337DW。

27、/004008005010010007004DA/1001021011191181081080061表20062说明书CN102372429ACN102372432A7/11页9组成/质量例8例9例10例11例12例13例14P2O5477472483471378452477BAO287287267298362297287B2O3919910199468887AL2O319242524382625LI2O27444844371513LA2O324262716122423MGO04050505481717CAO25272827662421SRO34030303004550ZNO121313130。

28、01200GD2O300000000130000SIO200000000000000组成总计1000100010001000100010001000ND159231159312159033159215162010159117159081VD668669670670635668671TG/490486481484521546547AT/534524512517561593595LT/9509509409308901010980LT/DPAS6060807515090150SG333327322327355334334DW/005008008005007006008DA/1061321201340。

29、990861070063表30064说明书CN102372429ACN102372432A8/11页10组成/质量例15例16例17P2O5469435401BAO269214319B2O38611126AL2O3253346LI2O123838LA2O3231312MGO173754CAO210067SRO7812000ZNO000024GD2O3000013SIO2000000组成总计100010001000ND159236159259161826VD665670637TG/541513504AT/585551550LT/970980910LT/DPAS16015095SG33432935。

30、3DW/009007008DA/1652490970065表40066说明书CN102372429ACN102372432A9/11页11组成/摩尔例1例2例3例4例5例6例7P2O5346364430409359381392BAO224341268293278266224B2O368109126121140142147AL2O337392140565729LI2O144313332323233LA2O308082208080808MGO152625048484950CAO00000000004950SRO00000000000050ZNO21475048481617GD2O300000000。

31、000000SIO200000000320000组成总计10001000100010001000100010000067表50068组成/摩尔例8例9例10例11例12例13例14P2O5385361364360273368394BAO214203187211242224220B2O315015515615468147148AL2O321262625382929LI2O1031601711591295750LA2O309090905040808MGO121212121215050说明书CN102372429ACN102372432A10/11页12CAO515353531215044SRO38。

32、030403005057ZNO17181818001700GD2O300000000040000SIO200000000000000组成总计10001000100010001000100010000069表60070组成/摩尔例15例16例17P2O5386314286BAO205143210B2O314416438AL2O3293345LI2O49130128LA2O3080404MGO4994135CAO4300120SRO8711800ZNO000030GD2O3000004SIO2000000组成总计1000100010000071参照特定实施方式对本发明进行了详细的说明,但对本领域技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的构思与范围的前提下可对本发明进行各种变更和修正。0072本申请是基于2010年8月6日提交的日本专利申请2010177395和2011年7月21日提交的日本专利申请2011159941而提出的,上述申请的内容作为参考并入本说明书说明书CN102372429ACN102372432A11/11页13中。0073产业上的可利用性0074本玻璃具有折射率ND为159以上、分散VD为63以上的新组成。作为兼顾化学耐久性和低分散性的精密模压成形用光学玻璃有用。说明书CN102372429A。

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