一种烯酰吗啉水分散粒剂及其制备工艺.pdf

本发明公开了一种烯酰吗啉水分散粒剂及其制备工艺。所述烯酰吗啉水分散粒剂由96％烯酰吗啉、松香接枝聚合物分散剂或丙烯酸类聚合物分散剂、α-烯烃磺酸盐、硫酸铵、高岭土及白炭黑按配比混合、干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备而成。本发明克服了乳油中有机溶剂给环境带来的危害，也克服了粉剂的一些缺点，易于使用，对人类和环境安全，易于控制释放和定向；因所用分散剂为共聚物分散剂，基团间的协同作用，使其分散性要优于一般的小分子分散剂和均聚物分散剂，因此由其配制的烯酰吗啉水分散粒剂的分散性好，崩解迅速，在水中的悬浮率可高达95％。另外，本发明制备工艺具有操作简单、绿色环保和成本低廉的优点，适合工业规模化生产。

1.  一种烯酰吗啉水分散粒剂，其特征在于，由以下组分及组成比例组成:
96％烯酰吗啉            10～60％
分散剂                  5～10％
α-烯烃磺酸盐            1～5％
硫酸铵                  15～25％
高岭土                  17～40％
白炭黑                  2～10％
以上组成比例为质量百分比，其中分散剂为松香接枝聚合物分散剂或丙烯酸类聚合物分散剂。

2.  根据权利要求1所述的烯酰吗啉水分散粒剂，其特征在于，所述松香接枝聚合物分散剂由丙烯酸、苯乙烯磺酸钠和松香衍生物通过自由基聚合而成，松香接枝聚合物的数均相对分子量为12000～14000。

3.  根据权利要求2所述的烯酰吗啉水分散粒剂，其特征在于，所述松香接枝聚合物分散剂的单体配比如下:
丙烯酸              30～60％
苯乙烯磺酸钠        20～50％
松香衍生物          5～30％
以上配比为质量百分比，三者之和为100％；其中松香衍生物是马来海松酸酰氯与甲基丙烯酸羟乙酯的合成物。

4.  根据权利要求1所述的烯酰吗啉水分散粒剂，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物分散剂由丙烯酸、苯乙烯磺酸钠和甲基丙烯酸羟乙酯进行自由基共聚而成，三元共聚物的数均相对分子量为2000～40000。

5.  根据权利要求4所述的烯酰吗啉水分散粒剂，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物分散剂的单体配比如下:
丙烯酸                30～50％
苯乙烯磺酸钠          20～40％
甲基丙烯酸羟乙酯      10～40％
以上配比为质量百分比，三者之和为100％。

6.  一种权利要求1所述的烯酰吗啉水分散粒剂的制备工艺，其特征在于，具体步骤如下:
a)按配比称量各组分原料，搅拌使混合均匀；
b)将上述混合物料进行干法粉碎；
c)收集经干法粉碎后的物料，通过挤压造粒，然后干燥、筛分即可。

一种烯酰吗啉水分散粒剂及其制备工艺
技术领域
本发明是涉及一种农药水分散粒剂及其制备工艺，具体说，是涉及一种烯酰吗啉水分散粒剂及其制备工艺。
背景技术
传统农药剂型主要是乳油及粉剂。乳油主要是原药加合适的乳化剂溶解在甲苯或者二甲苯等有机溶剂中形成，在使用过程大量的有机溶剂喷洒在土地上，给生态环境造成了很大的影响。由于生产过程使用大量的易燃易爆有机溶剂，乳油在生产贮藏和运输过程中存在许多安全隐患，给人民的生命财产安全带来危害。粉剂由于颗粒小，易漂移，在使用过程中，给使用者及周围的环境带来不利影响。水分散粒剂是一种新型剂型，是用来自自然界或合成的填料加适宜的助剂，经特殊工艺造粒而成，此剂型克服了乳油大量使用有机溶剂给环境带来的危害，易于包装，计量、运输、贮藏；因水分散粒剂水溶性，也克服了粉剂的一些缺点。水分散粒剂易于使用，对人类和环境安全，易于控制释放和定向，所以水分散粒剂是替代传统乳油和粉剂的一种最佳选择。
烯酰吗啉是较理想的高效广谱吗啉类杀菌剂，对葡萄、马铃薯和蕃茄上的卵菌纲，尤其是霜霉科和疫霉属菌有较高的杀菌力，用于防治葡萄疫霉病和马铃薯晚疫病等。具有用量少，持效期长，使用安全等特点，市场前景良好。中国专利文献CN100362919中公开了一种“农用杀菌剂绿色木霉·烯酰吗啉水分散片剂或水分散粒剂及其制备方法”，及中国专利文献CN1843119中公开了一种烯酰吗啉水分散粒剂及其生产方法，上述水分散粒剂克服了乳油的环境危害和粉剂的缺点，易于使用，对人类和环境安全，易于控制释放和定向。但是它们均存在稳定性差、成本高、崩解缓慢及分散性不好等不足之处。
发明内容
本发明的目的是提供一种崩解迅速、分散性好、悬浮率高，且对环境无污染、使用安全及制备简单的烯酰吗啉水分散粒剂及其制备工艺，以克服上述现有技术存在的不足。
为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明所述的烯酰吗啉水分散粒剂，由以下组分及组成比例组成：
96％烯酰吗啉              10～60％
分散剂                    5～10％
α-烯烃磺酸盐              1～5％
硫酸铵                    15～25％
高岭土                    17～40％
白炭黑                    2～10％
以上组成比例为质量百分比，其中分散剂为松香接枝聚合物分散剂或丙烯酸类聚合物分散剂。
所述松香接枝聚合物分散剂由丙烯酸、苯乙烯磺酸钠和松香衍生物通过自由基聚合而成，松香接枝聚合物的数均相对分子量为12000～14000。
所述松香接枝聚合物分散剂的单体配比如下：
丙烯酸                    30～60％
苯乙烯磺酸钠              20～50％
松香衍生物                5～30％
以上配比为质量百分比，三者之和为100％；其中松香衍生物是马来海松酸酰氯与甲基丙烯酸羟乙酯的合成物。
所述丙烯酸类聚合物分散剂由丙烯酸、苯乙烯磺酸钠和甲基丙烯酸羟乙酯进行自由基共聚而成，三元共聚物的数均相对分子量为2000～40000。
所述丙烯酸类聚合物分散剂的单体配比如下：
丙烯酸                    30～50％
苯乙烯磺酸钠              20～40％
甲基丙烯酸羟乙酯          10～40％
以上配比为质量百分比，三者之和为100％。
本发明所述的烯酰吗啉水分散粒剂的制备工艺如下：
a)按配比称量各组分原料，搅拌使混合均匀；
b)将上述混合物料进行干法粉碎；
c)收集经干法粉碎后的物料，通过挤压造粒，然后干燥、筛分即可。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
本发明克服了乳油中有机溶剂给环境带来的危害，也克服了粉剂的一些缺点，易于使用，对人类和环境安全，易于控制释放和定向；因所用分散剂为共聚物分散剂，基团间的协同作用，使其分散性要优于一般的小分子分散剂和均聚物分散剂，且物理化学稳定性好，因此由其配制的烯酰吗啉水分散粒剂的分散性好，崩解迅速，在水中的悬浮率可高达95％。另外，本发明制备工艺具有操作简单、绿色环保和成本低廉的优点，适合工业规模化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细、完整地说明：
实施例1
1)松香接枝聚合物分散剂的制备
在三口烧瓶中加入16.7质量份的马来海松酸酰氯、5.4质量份的甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、3.2质量份的吡啶、70质量份的甲苯及少量对苯二酚，通N₂进行保护，加热至100℃，保温反应48h；反应结束，水洗3次，然后减压蒸去甲苯，得到松香衍生物(MPAHEMA)。
将55份去离子水、1份链转移剂亚硫酸氢钠、15份松香衍生物(MPAHEMA)加入到四口烧瓶中，边搅拌边加热；当四口烧瓶中的温度升到70℃时，加入21.6份丙烯酸、20份苯乙烯磺酸钠和2.1份引发剂过硫酸铵，保温反应3小时；自然冷却到室温，用氢氧化钠水溶液调pH值至7～8；将制备的液体放入真空烘箱中于70℃干燥，即得目标分散剂。
2)烯酰吗啉水分散粒剂的制备
将50份96％烯酰吗啉、6份松香接枝聚合物分散剂、1份α-烯烃磺酸盐、17份硫酸铵、21份高岭土和5份白炭黑搅拌混合均匀；干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为70％，崩解时间为7分钟。
实施例2
1)松香接枝聚合物分散剂的制备
同实施例1中所述。
2)烯酰吗啉水分散粒剂的制备
将60份96％烯酰吗啉、5份松香接枝聚合物分散剂、1份α-烯烃磺酸盐、15份硫酸铵、17份高岭土和2份白炭黑搅拌混合均匀；干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为88.9％，崩解时间为2分钟。
实施例3
1)松香接枝聚合物分散剂的制备
同实施例1中所述。
2)烯酰吗啉水分散粒剂的制备
将40份96％烯酰吗啉、7份松香接枝聚合物分散剂、2份α-烯烃磺酸盐、19份硫酸铵、25份高岭土和7份白炭黑搅拌混合均匀；干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为80.7％，崩解时间为2.5分钟。
实施例4
1)松香接枝聚合物分散剂的制备
同实施例1中所述。
2)烯酰吗啉水分散粒剂的制备
将30份96％烯酰吗啉、8份松香接枝聚合物分散剂、3份α-烯烃磺酸盐、21份硫酸铵、30份高岭土和8份白炭黑搅拌混合均匀；干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为79.2％，崩解时间为4分钟。
实施例5
1)松香接枝聚合物分散剂的制备
同实施例1中所述。
2)烯酰吗啉水分散粒剂的制备
将20份96％烯酰吗啉、9份松香接枝聚合物分散剂、4份α-烯烃磺酸盐、23份硫酸铵、35份高岭土和9份白炭黑搅拌混合均匀；干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为95％，崩解时间为1.8分钟。
实施例6
1)松香接枝聚合物分散剂的制备
同实施例1中所述。
2)烯酰吗啉水分散粒剂的制备
将10份96％烯酰吗啉、10份松香接枝聚合物分散剂、5份α-烯烃磺酸盐、25份硫酸铵、40份高岭土和10份白炭黑搅拌混合均匀；干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为85.6％，崩解时间为2.5分钟。
实施例7
1)丙烯酸类聚合物分散剂的制备
将1000份去离子水、4份链转移剂亚硫酸氢钠、100份苯乙烯磺酸钠加入到四口烧瓶中，边搅拌边加热；当四口烧瓶中的温度升到70℃时，加入105份丙烯酸、95份甲基丙烯酸羟乙酯和13份引发剂过硫酸铵，保温反应2.5小时；自然冷却到室温，用氢氧化钠水溶液调pH值至7～8；将制备的液体放入真空烘箱中于70℃干燥，即得目标分散剂。
2)烯酰吗啉水分散粒剂的制备
将31份96％烯酰吗啉、6份丙烯酸类聚合物分散剂、3份α-烯烃磺酸盐、25份硫酸铵、30份高岭土和5份白炭黑搅拌混合均匀；干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为82.8％，崩解时间为2.5分钟。
实施例8
1)丙烯酸类聚合物分散剂的制备
同实施例7中所述。
2)烯酰吗啉水分散粒剂的制备
将31份96％烯酰吗啉、6份丙烯酸类聚合物分散剂、4份α-烯烃磺酸盐、15份硫酸铵、35份高岭土和9份白炭黑搅拌混合均匀；干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为74.9％，崩解时间为3.5分钟。
实施例9
1)丙烯酸类聚合物分散剂的制备
同实施例7中所述。
2)烯酰吗啉水分散粒剂的制备
将31份96％烯酰吗啉、6份丙烯酸类聚合物分散剂、5份α-烯烃磺酸盐、20份硫酸铵、28份高岭土和10份白炭黑搅拌混合均匀；干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为75％，崩解时间为3分钟。
实施例10
1)丙烯酸类聚合物分散剂的制备
同实施例7中所述。
2)烯酰吗啉水分散粒剂的制备
将31份96％烯酰吗啉、7份丙烯酸类聚合物分散剂、3份α-烯烃磺酸盐、15份硫酸铵、35份高岭土和9份白炭黑搅拌混合均匀；干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为71.6％，崩解时间为3.5分钟。
实施例11
1)丙烯酸类聚合物分散剂的制备
同实施例7中所述。
2)烯酰吗啉水分散粒剂的制备
将31份96％烯酰吗啉、7份丙烯酸类聚合物分散剂、4份α-烯烃磺酸盐、20份硫酸铵、30份高岭土和8份白炭黑搅拌混合均匀；干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为89.9％，崩解时间为1.9分钟。
实施例12
1)丙烯酸类聚合物分散剂的制备
同实施例7中所述。
2)烯酰吗啉水分散粒剂的制备
将31份96％烯酰吗啉、7份丙烯酸类聚合物分散剂、5份α-烯烃磺酸盐、25份硫酸铵、25份高岭土和7份白炭黑搅拌混合均匀；干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为79％，崩解时间为3分钟。
实施例13
1)丙烯酸类聚合物分散剂的制备
同实施例7中所述。
2)烯酰吗啉水分散粒剂的制备
将31份96％烯酰吗啉、8份丙烯酸类聚合物分散剂、3份α-烯烃磺酸盐、20份硫酸铵、28份高岭土和10份白炭黑搅拌混合均匀；干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为82％，崩解时间为3分钟。
实施例14
1)丙烯酸类聚合物分散剂的制备
同实施例7中所述。
2)烯酰吗啉水分散粒剂的制备
将31份96％烯酰吗啉、8份丙烯酸类聚合物分散剂、4份α-烯烃磺酸盐、25份硫酸铵、30份高岭土和2份白炭黑搅拌混合均匀；干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为79.6％，崩解时间为3分钟。