具体实施方式
作为贯穿始终而使用的,范围以简记形式使用来描述处于该范围中的每一个值。可以选择处于该范围内的任何值来作为该范围的端点。此处所引用的全部专利和专利申请公开在此通过引用结合进来。在本申请文件与所参考的文献的术语之间在定义中存在矛盾的情况中,以本申请文件中的定义为准。
本发明涉及包括油加合物的组合物。该油加合物可以由油与加成材料来合成。在一些实施方案中,该油加合物可以加入到个人护理产品中,并且可以表现出保湿效果。在这样的实施方案中,该个人护理产品可以采用留置性液体,留置性凝胶,冲洗型液体或者冲洗型凝胶的形式,其不刺激使用者的皮肤。
油
在一些实施方案中,该油加合物合成自能够经历加合反应的油。在一些实施方案中,该油包含羟基基团。在一些实施方案中,该油是蓖麻油。蓖麻油是三种甘油三酸酯之一,所述甘油三酸酯主要包含一种脂肪酸;它是大约90%的蓖麻油酸,或者12-羟油酸。另外两种是桐油(其是大约80%的桐酸)和奥气油(其是大约80%的十八碳三烯-4-酮酸)。该蓖麻油酸的羟基基团类似于典型的仲醇反应,即,它能够消除或者酯化。
在一些实施方案中,所述的油可以是氢化或者部分氢化的。非氢化的蓖麻油的碘值是83-88。在某些实施方案中,所述的油可以氢化到碘值小于大约75。在一些实施方案中,该油的碘值为大约25-大约75。碘值可以通过ASTM D5554-95(2006)来测量。
根据一些实施方案,该油是乙氧基化的。该乙氧基化的油可以是部分氢化或者氢化的。作为贯穿始终而使用的,所提及的乙氧基化度是样品中分子的平均乙氧基化度,基于每摩尔油的环氧乙烷的摩尔数。乙氧基化度可以是大约1-大约10。在一些实施方案中,乙氧基化度可以是大约1-大约7。在其他实施方案中,乙氧基化度可以是大约1-大约5。在其他实施方案中,乙氧基化度可以是大约3-大约5。在其他实施方案中,乙氧基化度可以是2,3,4,5,6,7,8,9或者10。
加成材料
该加成材料包括选自下面的至少一种:羧酸酐,马来酸酐,二羧酸,富马酸,马来酸,琥珀酸,α羟基酸,β羟基酸,乳酸,乙醇酸,乳糖酸,肉碱,水杨酸和(甲基)丙烯酸。
当选择α羟基酸或者β羟基酸时,该组合物提供了另外一种益处。当该组合物与皮肤接触时,α羟基酸或者β羟基酸能够通过皮肤酶例如酯酶而从分子中释放出来。该游离酸然后可以在具有保湿效果的同时,充当去角质剂。
制造方法
在一些实施方案中,本发明的油加合物是由油和加成材料合成的。本发明的油加合物可以通过已知的乙氧基化和/或氢化方法来合成。
根据一些实施方案,该乙氧基化的油是与加成材料进行反应的。能够产生高纯加合物的加合反应可以在Bertz等人的美国专利No.6225485中找到。在一种实施方案中,该油可以是马来酸化的。在一种实施方案中,该油是使用马来酸酐来马来酸化的。在另外一种实施方案中,该油是用马来酸酐缩合的。
在某些实施方案中,油的酯化可以通过与酸酐反应来进行。当该酸酐是环状的时,例如是马来酸酐或者琥珀酸酐时,在反应过程中形成的羧酸基团能够保持连接到所述产物上。
在一些实施方案中,油与环状羧酸酐之间的反应对于马来酸酐来说合适地是在大约75-120℃,例如在大约100℃进行,对于琥珀酸酐来说在大约120℃进行。在一些实施方案中,该反应在6-8小时内达到大约98-99%的转化率。通过缓慢冷却和在室温保持一天或者两天,转化率可以>99%。在一些实施方案中,在1周或者更长的时间之后,反应是定量的,即,通过GC不能测出游离的酸酐。
在一些实施方案中,本发明的油加合物包括蓖麻油基马来酸酯(castoryl maleate)。在一些实施方案中,本发明的油加合物包括乙氧基化的和马来酸化的蓖麻油衍生物。
用途
在一些实施方案中,所述的油加合物表现出保湿的好处。在一些实施方案中,该油加合物包括在个人护理产品中。含有该油加合物的个人护理产品可以表现出保湿的好处。本发明的油加合物可以加入到任何的个人护理产品中,包括但不限于沐浴液,条皂,液皂,洗液,洗发液,调理剂,止汗剂/除臭剂,和化妆品。
清洁组合物
在一些实施方案中,将本发明的油加合物加入到清洁组合物中,例如沐浴液或者沐浴凝胶。在一些实施方案中,清洁组合物可以包括大约0.1-大约5重量%的油加合物,大约0.1-大约3重量%的油加合物,或者大约0.1-大约1重量%的油加合物。
任选的保湿剂
除了油加合物之外,清洁组合物可以包括选自下面的保湿剂:水解的角蛋白,羟乙基脲,和/或季化氮保湿剂。
在一种实施方案中,在所述组合物中存在着水解的角蛋白。任何合适的水解的角蛋白可以包括在该组合物中。在一种实施方案中,该水解的角蛋白包含山羊毛提取物。在一种实施方案中,该山羊毛是山羊绒。该水解的角蛋白可以以任何期望的量存在于组合物中,来产生期望的保湿度。在一种实施方案中,该水解的角蛋白的存在量大于0到大约0.005重量%。在另外一种实施方案中,该水解的角蛋白的存在量是大约0.0005-大约0.005重量%。在另外一种实施方案中,该水解的角蛋白的存在量是大约0.0015重量%。
在一种实施方案中,在组合物中存在着羟乙基脲。该羟乙基脲可以以任何期望的量存在于组合物中,来产生期望的保湿度。在一种实施方案中,羟乙基脲的存在量大于0到大约13重量%。在一种实施方案中,羟乙基脲的存在量是大约6重量%。
在一种实施方案中,在组合物中存在着季氮保湿剂(quaternarynitrogen moisturizing agent)。该季氮保湿剂是在它的结构中包含季氮的保湿剂。季氮保湿剂的例子包括但不限于羟丙基双-羟乙基氯化铵(hydroxypropyl bis-hydroxyethyldimonium chloride)(获自ColonialChemicals,Inc.的COLAMoistTM 200),其具有在US专利No.6869977中所述的结构,胆碱盐(其描述在US专利No.6475965和6265364中),肉碱,及其组合。天然存在的肉碱是L-肉碱。该季氮保湿剂可以以任何期望的量存在于组合物中,来产生期望的保湿度。在一种实施方案中,该季氮保湿剂的存在量大于0到大约5。在另外一种实施方案中,该季氮保湿剂的存在量是大约0.1-大约1重量%。在另外一种实施方案中,该季氮保湿剂的存在量是大约1重量%。
此外,甘油可以与保湿剂一起包括在组合物中。可以包括任何期望的量的甘油来提供期望的保湿度。在一种实施方案中,该甘油的存在量大于0到大约15重量%。在其他实施方案中,甘油的存在量可以是大约6重量%或者大约1.5重量%。
组合物还可以包含肌酸。肌酸可以用来支持皮肤细胞中的能量循环。可以包括任何期望量的肌酸来实现在细胞中任何期望程度的能量支持。在一种实施方案中,肌酸在组合物中的存在量大于0到大约2重量%。
表面活性剂
该清洁组合物还包括一种或多种阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、及其组合。本领域技术人员将知晓合适的表面活性剂和其他容易从国际化妆品成分辞典和手册(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)第10版(2004)中确定的添加剂。表面活性剂可以以任何期望的量包括。在一种实施方案中,表面活性剂在组合物中的存在量大于0到大约40重量%。在一种实施方案中,该表面活性剂的存在量是大约1-大约40重量%。在一种实施方案中,表面活性剂在组合物中的存在量是大约5-大约40重量%。在一种实施方案中,该表面活性剂的存在量是大约1-大约10重量%。
各种阴离子表面活性剂可以用于保湿沐浴液组合物中,包括例如长链烷基(C6-C22)材料例如长链烷基硫酸盐,长链烷基磺酸盐,长链烷基磷酸盐,长链烷基醚硫酸盐,长链烷基α烯烃磺酸盐,长链烷基牛磺酸盐,长链烷基羟乙磺酸盐(SCI),长链烷基甘油基醚磺酸盐(AGES),磺基琥珀酸盐等等。这些阴离子表面活性剂可以是烷氧基化的,例如乙氧基化的,虽然烷氧基化不是必需的。这些表面活性剂以它们的含有钠,钾,烷基和铵或者烷醇铵的盐的形式典型的是高水溶性的,并且这些表面活性剂能够提供高的发泡清洁能力。可以使用其他相当的阴离子表面活性剂。在一种实施方案中,该阴离子表面活性剂包含月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(sodium laureth sulfate)、烷基聚氧乙烯醚硫酸钠(sodium parethsulfate),及其组合。阴离子表面活性剂可以以任何期望的量包括。在一种实施方案中,阴离子表面活性剂在组合物中的存在量是大于0到大约15重量%。在一种实施方案中,阴离子表面活性剂的存在量是大约6-大约8重量%。
两性表面活性剂也可以包括在组合物中。这些表面活性剂典型的特征在于高表面活性剂活性、形成皂泡和味淡的结合。两性表面活性剂包括但不限于脂肪族仲和叔胺的衍生物,在其中脂肪族基团可以是直链的或者支化的,并且其中一种脂肪族取代基包含大约8-大约18个碳原子和一种包含阴离子水增溶性基团。例如羧基,磺酸酯,硫酸酯,磷酸酯或者膦酸酯。这样的化合物的例子包括3-十二烷基氨基丙酸钠,3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠,N-烷基牛磺酸和N-高级烷基天门冬胺酸。可以使用其他相当的两性表面活性剂。两性表面活性剂的例子包括但不限于一定范围的甜菜碱类,包括例如高烷基甜菜碱,例如椰子油二甲基羧基甲基甜菜碱,月桂基二甲基羧基-甲基甜菜碱,月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱,十六烷基二甲基羧基甲基甜菜碱,月桂基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱,十八烷酰双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱,油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱,和月桂基双-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱,磺化甜菜碱类例如椰子油二甲基磺丙基甜菜碱,十八烷酰二甲基磺丙基甜菜碱,酰氨基甜菜碱,酰氨基磺基甜菜碱类等等。具有长链烷基基团例如椰子油基的甜菜碱可以是特别有用的,包括酰氨基团的那些例如椰油酰氨基丙基和椰油酰氨基乙基甜菜碱也是这样。两性表面活性剂可以以任何期望的量包括。在一种实施方案中,两性表面活性剂在组合物中的存在量是大于0到大约15重量%。在一种实施方案中,该两性表面活性剂在组合物中的存在量是大约4-大约6重量%。
非离子表面活性剂的例子包括但不限于脱水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯,具有C8-C22烷基基团的长链烷基糖苷;椰子脂肪酸单乙醇酰胺例如椰油酰胺MEA;椰子脂肪酸二乙醇酰胺,脂肪醇乙氧基化物(烷基聚乙二醇);烷基酚聚乙二醇;烷基硫醇聚乙二醇;脂肪胺乙氧基化物(烷基氨基聚乙二醇);脂肪酸乙氧基化物(酰基聚乙二醇);聚丙二醇乙氧基化物(例如市售自BASF的PLURONICTM嵌段共聚物);脂肪酸烷醇酰胺,(脂肪酸酰胺聚乙二醇);N-烷基-,N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺;蔗糖酯;山梨糖醇酯;聚乙二醇醚;及其组合。非离子表面活性剂可以以任何期望的量包括。在一种实施方案中,非离子表面活性剂在组合物中的存在量大于0到大约3重量%。在一种实施方案中,非离子表面活性剂在组合物中的存在量是大约0.5-大约1.5重量%。
阳离子表面活性剂也可以包括在组合物中。阳离子表面活性剂的例子包括但不限于任何的季铵盐或者多季铵盐化合物。阳离子表面活性剂可以以任何期望的含量包括。在一种实施方案中,阳离子表面活性剂在组合物中的存在量是大于0到大约2重量%。在一种实施方案中,阳离子表面活性剂在组合物中的存在量是大约0.1-大约0.3重量%。
许多另外的表面活性剂描述在McCUTCHEON′S DETERGENTSAND EMULSIFIERS(1989)和其他本领域技术人员公知的参考材料中。
油类
皮肤相容性油可以包括在组合物中。皮肤相容性油包括一定范围的液烃中,例如线性和支化的油例如液体石蜡,角鲨烯,角鲨烷,矿物油,低粘度合成烃例如在PURESYN PAO商标名下市售自ExxonMobil的聚α烯烃和在PANALANETM或者INDOPOLTM商标名下的聚丁烯。轻质(低粘度)高支化的烃油在某些情况中也可以是合适的。其他有用的皮肤相容性油可以是硅酮基的,例如,线性和环状聚二甲基硅氧烷,有机官能化硅酮(烷基和烷芳基),和氨基硅酮。
另外的材料
在其他实施方案中,组合物可以包括任何期望量的任何下面的材料,来在组合物中实现期望的效果(提供了在一些实施方案中能够使用的量):一种或多种碱盐(alkaline salt),例如氯化钠,硫酸钠,碳酸钠,碳酸氢钠和/或它们的等价物(0-5重量%);发泡剂,例如癸基糖苷,和/或它们的等价物(0-3重量%);甘油基酯和衍生物,例如二硬脂酸二元醇酯,和/或它们的等价物(0-3重量%);螯合剂,例如EDTA四钠,和/或它们的等价物(0-2重量%);生物杀灭剂,例如三氯生(2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯基醚),DMDM乙内酰脲,甲醛和/或咪唑烷基脲,和/或它们的等价物(0-2重量%);有机酸,例如柠檬酸和/或甲酸和/或它们的等价物(0-2重量%);粘度改性剂(0-2重量%);芳香剂和/或香味剂(0-5重量%);防腐剂例如苯氧基乙醇,甲醛溶液,对羟基苯甲酸酯,戊二醇或者山梨酸(0-2重量%);珠光剂例如二硬脂酸二元醇酯,例如二硬脂酸乙二醇酯,但是还包括脂肪酸单二元醇酯(0-3重量%);稳定剂例如脂肪酸的金属盐,例如诸如硬脂酸镁,硬脂酸铝和/或硬脂酸锌(0-2重量%);和经核准的并且适于化妆品用途的染料和颜料。
水
水可以包括在组合物中。可以包括的水量为大于0到大约95重量%。在一种实施方案中,水的存在量是大约50重量%-大约90重量%。
增稠剂
在一种实施方案中,清洁组合物还利用了作为增稠剂的PEG-150二硬脂酸酯和PPG-2羟乙基椰油酰胺的共混物,来抗衡与保湿沐浴液组合物的一些实施方案中所用的保湿剂浓度有关的粘度的降低。这种共混的增稠剂使得组合物能够达到这样的粘度,该粘度超过了用常规的增稠剂例如单独的氯化钠所能够达到的这些粘度,并且能够在相对低的浓度时达到合适的粘度。用于达到期望粘度的该相对低的浓度对于能够用来制造保湿沐浴液组合物的制造方法而言也是有利的,由此降低了与使用其他的增稠剂来制造保湿沐浴液组合物有关的对于更大的装置或者改进和资本支出的需要。PEG-150二硬脂酸酯和PPG-2羟乙基椰油酰胺可以以任何的量存在来达到期望的粘度。在一种实施方案中,组合物中的PEG-150二硬脂酸酯的量是0-大约2重量%。在一种实施方案中,组合物中PPG-2羟乙基椰油酰胺的量是0-大约2重量%。在一种实施方案中,PEG-150二硬脂酸酯与PPG-2羟乙基椰油酰胺的重量比可以是大约3∶1-大约1∶3。在一种实施方案中,PEG-150二硬脂酸酯和PPG-2羟乙基椰油酰胺每个的存在量是0.0225重量%。PEG-150二硬脂酸酯和PPG-2羟乙基椰油酰胺可以作为混合物在商标名PROMIDIUMTMLTS下获自Uniqema。
该清洁组合物可以用来保湿皮肤,毛发和/或指甲。该组合物可以用于皮肤,毛发和/或指甲。如果该组合物是冲洗型组合物,则将该组合物冲洗掉。该组合物可以保留任何期望的时间量。该组合物可以包括在任何的与皮肤,包括口腔,毛发和/或指甲,接触的产品中。该组合物可以用于人类或者其他动物。该组合物可以是沐浴液,沐浴凝胶,洗手液,皂条,洗发液,调理剂,洗碗液,皮肤洗液,防晒霜,泡沫浴,口腔护理产品,牙粉,牙膏,嗽口剂,止汗剂,除臭剂,或者泡脚剂的形式。
该组合物还可以用来将物质施用到基底上。该物质包括在该组合物中,并将该组合物施用到基底上。该基底可以是任何期望的基底。在一种实施方案中,该基底可以是皮肤,毛发和/或指甲。该物质可以是吸引到组合物中的任何的物质。在一种实施方案中,该物质选自香味剂,遮光剂,颜料,驱虫剂和/或疏水材料。
条皂
在一些实施方案中,将本发明的油加合物加入到条皂配方中。在一些实施方案中,条皂包含大约0.1-大约5重量%的该油加合物。
本发明的皂条可以包括任何的常规的皂条材料。条皂配方和制造方法的例子公开在EP0463912B1和EP1356018B1中。组合物通常包含大约45重量%-大约95重量%,或者在一些实施方案中大约55重量%-大约88重量%的皂,即,C8-C24或者在一些实施方案中C10-C20脂肪酸的可溶性碱金属盐。在一些实施方案中,作为皂的脂肪酸成分,相同的通常碳含量的脂肪或者油的游离脂肪酸可以混入到皂组合物中。条皂可以包含大约0.5重量%-大约20重量%,或者在一些实施方案中大约1重量%-大约10重量%,或者在仍然的其他实施方案大约2重量%-大约8重量%的游离脂肪酸。
在一些实施方案中,条皂组合物包含大约0重量%-大约45重量%,或者在一些实施方案中大约0重量%-大约35重量%的非皂合成阴离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂
合适的非皂阴离子表面活性剂的例子包括但不限于高级脂肪醇硫酸酯的盐,其中该高级脂肪醇通常是大约10-18个碳原子,并且其可以是用基于每摩尔的脂肪醇大约0-大约10mol的环氧乙烷,或者在一些实施方案中用大约0-大约5mol环氧乙烷,例如2或者3mol环氧乙烷进行乙氧基化的。其他有用的阴离子表面活性剂包括硫酸盐化的和磺酸盐化的清洁剂,例如脂肪酸部分中10-18个碳原子的高级脂肪酸单酸甘油酯硫酸盐,在其亲脂性基团中10-18个碳原子的石蜡磺酸盐,烯烃磺酸盐,和支化的和线性的烷基苯磺酸盐。在一些实施方案中,优选的是混入大多数是生物可降解的阴离子表面活性剂。在一些实施方案中,这些阴离子表面活性剂是作为它们的水溶性盐例如钠盐而使用的。阳离子部分还可以是下面的一种或多种:钾,铵,镁,和钙或者有机阳离子,例如单-,二-或者三乙醇胺。在一些实施方案中,钠盐占到阴离子清洁剂表面活性剂的阳离子的大于50%,或者在一些实施方案中大于75%,或者在一些实施方案中是大约100%。
在一些实施方案中,条皂包含糖苷类表面活性剂。在一些实施方案中,当用量基于总组合物是大约1.5wt%-大约2.3wt%,或者大约1.8-2.0wt%时,糖苷表面活性剂的好处变得很明显。但是,当糖苷表面活性剂的用量高到组合物的大约20重量%,特别是高到大约12或者大约15%,例如6%,8%,10%等时,经常观察到甚至更大的好处。
水
皂条组合物中的含水量不是关键的,并且可以根据最终所期望的产品的性能进行选择,这是本领域技术人员公知的。通常,将存在基于组合物重量为大约10%-大约26%,或者大约15%-24%的水量。在大约17%-22%的含水量范围内,该产品倾向于是更高度半透明到近乎透明的。但是,这个范围可以根据组合物中的游离脂肪,脂肪酸或者油的含量而变化,其倾向于使得皂条产品不太是半透明的,即,让较少的光线通过所述的条。
另外的材料
在一些实施方案中,条皂包含皮肤护理成分,加工助剂,抗菌剂和消毒剂,染料,芳香剂,珠光剂,着色剂,它们的组合等等。
还可以存在着促进所述条制备的材料。因此,甘油例如可以加入到分叉装置或者混合器中来促进加工。如果存在甘油,则它通常占最终条的大约0.2-大约10重量%。此外,乳化剂例如聚甘油酯(例如聚甘油单硬脂酸酯),丙二醇酯和其他化学稳定的非离子材料可以加入到所述条中来帮助增溶不同的成分,例如皮肤调理剂,例如山梨聚糖酯。碱金属柠檬酸盐在此也是有价值的增塑剂。
可以存在着常规的抗菌剂和消毒剂。典型的抗菌消毒剂包括例如3,4-二-和3′,4′,5-三溴水杨酰苯胺,4,4′-二氯-3-(三氟甲基)碳酰苯胺;3,4,4′-三氯-碳酰苯胺以及这些材料的混合物。如果存在,抗菌剂和消毒剂通常占最终条的大约0.5-大约4重量%。
还可以存在着各种的润肤剂和皮肤调理剂,例如山梨聚糖酯,例如描述在US3988255中的这些,羊毛脂,冷霜,矿物油,肉豆蔻酸异丙酯,和类似的材料。当存在时,这样的润肤剂和皮肤护理剂通常占所述条的大约0.5-大约5重量%。
该条皂还可以包含电解质。合适的电解质包括例如氯化钠,氯化钾,碳酸钾,正磷酸单氢二钾,焦磷酸四钠,焦磷酸四钾,三聚磷酸钠,三聚磷酸钾,正磷酸三钠,正磷酸三钾,和钠和/或钾的甲酸盐,柠檬酸盐,乙酸盐和酒石酸盐,以及上述的混合物。在一些实施方案中,氯化钠是特别优选的。当存在时,电解质的含量通常占所述组合物的大约0.2-大约4.5重量%。
酸性材料可以加入到所述条中来控制游离碱度。合适的例子是加入大约0.1%-大约3%含量的柠檬酸。
另外一种用于美观目的令人期望的组合物成分是珠光材料,例如云母,二氧化钛包覆的云母,天然鱼银(fish silver)或者重金属盐,例如氯氧化铋。
该条皂组合物还可以包含通常用于市售的条皂中来提高这样的产品的特性的常规香味剂,染料和着色剂中的任何。当存在时,这样的香味剂,染料和着色剂占所述条的大约0.2-大约5重量%。
止汗剂/除臭剂
在一些实施方案中,本发明的油加合物可以包括在止汗剂和/或除臭剂组合物中。在一些实施方案中,止汗剂和/或除臭剂组合物可以包括大约0.01-大约2重量%,或者大约0.01-大约0.5重量%量的油加合物。
含有本发明的油加合物的止汗剂和除臭剂可以包括常规的止汗剂和除臭剂材料。制造合适的组合物的方法的例子公开在EP1339122B1,WO2005/072694A1,US专利No.7011822和WO2004/000254中。
止汗剂和/或除臭剂可以包括任何的常规形式。不同的产品形式包括棒(特别是凝胶/棒),凝胶,软固体,滚搽剂,气溶胶和霜。在这些不同的形式中,棒,凝胶,软固体霜和滚搽剂是用液体基材料混入固化剂和/或凝胶化剂和/或增稠剂来制备的。
止汗剂活性成分
止汗剂活性成分可以选自任何已知的止汗剂活性材料。作为举例(而非限定),这些材料包括,水合氯化铝,氯化铝,水合倍半氯化铝,碱式氯化氧锆,铝-锆甘氨酸络合物(例如三氯水合铝锆甘氨酸(aluminumzirconium trichlorohydrex gly),五氯水合铝锆甘氨酸(aluminum zirconiumpentachlorohydrex gly),四氯水合铝锆甘氨酸(aluminum zirconiumtetrachlorohydrex gly),和八氯水合铝锆甘氨酸(aluminum zirconiumoctochlorohydrex gly)),氯水合铝PG(aluminum chlorohydrex PG),氯水合铝PEG(aluminum chlorohydrex PEG),二氯水合铝PG(aluminumdichlorohydrex PG),和二氯水合铝PEG(aluminum dichlorohydrex PEG)。该含铝材料可以通常称作止汗剂活性成分铝盐。通常,前述的金属止汗剂活性材料是止汗剂活性金属盐。在一些实施方案中,止汗剂组合物不必包括含铝金属盐,并且可以包括其他止汗剂活性材料,包括其他止汗剂活性金属盐。通常,可以使用在食品药品管理局关于直销使用止汗剂药物专论(Food And Drug Administration′s Monograph)所列出第I类活性止汗剂成分。另外,在该专论中未列出的任何新药,例如水合硝酸铝以及其与碱式氯化氧锆和氮化氧锆的组合,或者水合氯化铝-锡,可以作为止汗剂活性成分混入到本发明的止汗剂组合物中。
止汗剂活性成分的类型包括三氯水合铝锆和四氯水合铝锆,带有或者不带有甘氨酸。一种止汗剂活性成分是三氯水合铝甘氨酸例如AZZ-902 SUF(来自Reheis Inc.,Berkley Heights,N.J.);Westchlor 30BDMXF(来自Westwood Chemical Co.,Middletown,N.Y.)。四氯水合盐,包括来自Reheis的AZP 902 SUF和来自Westwood的Westchlor 35BDMXF。这些盐中的任何可以进行加工来获得98%的粒子的尺寸小于10微米;95%的粒子尺寸小于10微米;90%的粒子尺寸小于10微米;或者85%的粒子尺寸小于10微米。
在一些实施方案中,止汗剂活性成分可以混入到本发明的组合物中,其包括增效的铝盐和增效的铝/锆盐-甘氨酸材料,具有因为改进的分子分布而带来的增效,这是本领域已知的,并且在例如PCTNo.WO92/19221中进行了讨论。活性成分包括Westchlor A2Z 4105四氯水合铝锆甘氨酸丙二醇络合物,(来自Westwood Chemical Corporation,Middletown,N.Y.);Westchlor ZR 35B四氯水合铝锆甘氨酸,和Rezal 36GP和AZP 902四氯水合铝锆甘氨酸(二者都来自Reheis,BerkeleyHeights,N.J.)以及来自Reheis的Rezal AZZ 908。通常,对于这样的盐来说,金属∶氯根摩尔比范围是2.1-0.9∶1。
因为它们形成了低RI溶液而特别令人感兴趣的活性成分包括:Westchlor Zr35BX3(30-35%活性成分水溶液),来自Westwood ChemicalCompany,Middletown,N.Y.;Rezal 36G(46%水溶液),来自Reheis Inc.,Berkeley Heights,N.J.;Summit AZG-368(28-32%水溶液),来自SummitResearch Labs,Huguenot,N.Y.;Reach 301(39%水溶液),来自Reheis Inc.;和氯化铝(28%水溶液),其可以获自几种来源。通常,在这样的盐中金属∶氯根摩尔比是大约1.4∶1。
在一种类型的盐中,使用带有甘氨酸的铝锆四盐,其中甘氨酸四氯水合铝锆盐的金属∶氯根比例范围是0.9-1.2∶1(特别是0.9-1.1∶1或者0.9-1.0∶1);并且甘氨酸∶锆摩尔比大于1.3∶1,或者大于1.4∶1。
根据一些实施方案,止汗剂活性成分可以以最终组合物的0.1-25%的范围量混入到该组合物中,但是该用量将取决于组合物的配方。例如,处于较宽范围(例如以活性成分为基础进行计算为0.1-10%)的下端时,能够观察到除臭剂效果。在较低含量时,止汗剂活性材料将基本上不降低排汗流动,但是将减少恶臭,例如通过充当抗菌材料来减少恶臭。当处于组合物总重量的10-25重量%(以活性成分为基础进行计算)例如15-25重量%时,能够观察到止汗剂效果。
润肤剂
在一些实施方案中,止汗剂和/或除臭剂可以包括润肤剂。润肤剂是本领域已知的一类材料,为皮肤带来护理效果。它们是这样的成分,其有助于保持皮肤的柔软,光滑和柔顺外观。还已知润肤剂能够降低皮肤上的增白和/或提高美观效果。合适的润肤剂源自于其的化学种类的例子包括:
(a)脂肪和油,其是脂肪酸的甘油基酯,或者甘油三酸酯,通常在动物和植物组织中发现,包括已经进行了氢化来减少或者消除不饱和现象的这些。还包括合成制备的甘油和脂肪酸的酯类。分离和净化的脂肪酸可以用甘油进行酯化,来产生单酸甘油酯,二酸甘油酯和三酸甘油酯。这些是相对纯的脂肪,其与天然存在的脂肪和油仅仅稍有差别。通用结构可以用下式来表示:
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其中R1,R2和R3的每一个可以相同或者不同,并且碳链长度(饱和的或者不饱和的)是7-30。具体的例子包括花生油,芝麻油,鳄梨油,椰子,可可油,杏仁油,红花油,玉米油,棉籽油,蓖麻油,氢化蓖麻油,橄榄油,荷荷芭油,鳕鱼肝油,棕榈油,大豆油,麦芽油,亚麻子油和葵花籽油;
(b)烃,其是一组仅仅含有碳和氢的化合物。它们源自于石化产品。它们的结构可以广泛的变化,并且包括脂肪族,脂环族和芳香族化合物。具体的例子包括石蜡,矿脂,氢化聚异丁烯,和矿物油。
(c)化学上的酯类,其是在酸和醇之间形成的共价化合物。酯可以由几乎全部的酸(羧酸和无机酸)和任何的醇来形成。这里酯源自于羧酸和醇。通用结构是R4CO--OR5。R4和R5的链长可以是7-30,并且可以是饱和的或者不饱和的,直链或者支化的。具体的例子包括肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸异丙酯,硬脂酸异丙酯,异硬脂酸异丙酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸辛酯,月桂酸己基酯,硬脂酸十六烷基酯,己二酸二异丙酯,油酸异癸基酯,癸二酸二异丙酯,乳酸异十八烷酰酯,安息香酸C12-15烷基酯,肉豆蔻酸十四烷基聚氧乙烯(3)醚酯,苹果酸二辛酯,二庚酸新戊二醇酯,二辛酸新戊二醇酯,二安息香酸二丙二醇酯,乳酸C12-15醇酯,癸酸异己基酯,癸酸异己基酯,二辛酸二甘醇酯,异壬酸辛基酯,辛酸异癸基酯,二异壬酸二甘醇酯,异壬酸异壬基酯,异硬脂酸异十八烷酰酯,山萮酸山萮基酯,富马酸C12-15烷基酯,月桂基聚氧乙烯(2)醚安息香酸酯,丙二醇异十六烷基聚氧乙烯(3)醚乙酸酯,丙二醇十六烷基聚氧乙烯(3)醚乙酸酯,肉豆蔻酸辛基十二烷基酯,蓖麻油酸十六烷基酯,肉豆蔻素十四烷基酯。
(d)饱和的和不饱和的脂肪酸,其是通过动物或者植物脂肪和油的水解而获得的羧酸。它们的通用结构是R6COOH,并且R6基团的碳链长度是7-30,直链或者支化的。具体的例子包括月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,硬脂酸,油酸,亚油酸和山萮酸。
(e)饱和的和不饱和的脂肪醇(包括guerbet醇),具有通用结构R7CH2OH,这里R7可以是直链的或者支化的,并且碳链长度是7-30。具体的例子包括月桂醇,十四烷醇,十六烷醇,异十六烷醇,十八烷醇,异十八烷醇,油醇,蓖麻油醇和瓢儿菜醇;
(f)羊毛脂及其衍生物,其是(羟化)脂肪酸与脂肪族和脂环族醇和固醇的高分子量酯的复杂的酯化混合物。通用结构会包括R8CH2--(OCH2CH2)nOH,这里R8代表衍生自羊毛脂的脂肪基团,n=5-75,或者R9CO--(OCH2CH2)nOH,这里R9CO-代表衍生自羊毛脂的脂肪酸,n=5-100。具体的例子包括羊毛脂,羊毛脂油,羊毛脂蜡,羊毛脂醇,羊毛脂脂肪酸,羊毛酸异丙酯,乙氧基化的羊毛脂和乙酰基化的羊毛脂醇。
(g)烷氧基化醇,其中醇部分选自具有2-18个或者4-18个碳的脂肪族醇,亚烷基部分选自环氧乙烷和环氧丙烷,具有2-53或者2-15个环氧烷单元。具体例子包括PPG-14丁基醚,PPG-53丁基醚,和PPG-3十四烷基醚。
(h)硅酮和硅烷,其是有机取代的聚硅氧烷,其选自具有下面通用结构的硅/氧聚合物:(1)(R10)3SiO(Si(R11)2O)xSi(R12)3,这里R10,R11和R12可以相同或者不同,并且每个独立的选自苯基和C1-C60烷基;(2)HO(R14)2SiO(Si(R15)2O)xSi(R16)2OH,这里R14,R15和R16可以相同或者不同,并且每个独立的选自苯基和C1-C60烷基;或者(3)式R17Si(R18)OSiR19的有机取代的硅化合物,其不是聚合物,这里R17,R18和R19可以相同或者不同,并且每个独立的选自苯基和C1-C60烷基,任选的带有一个或者两个还含有的羟基基团的端基R。具体的例子包括聚二甲基硅氧烷(例如聚二甲基硅氧烷,粘度为0.5-1.5厘沲),聚二甲基硅氧烷醇山萮酸酯(dimethiconol behenate),C30-45烷基聚甲基硅氧烷(C30-45alkyl methicone),硬脂氧基三甲基硅烷,苯基聚三甲基硅氧烷(phenyltrimethicone)和十八烷酰聚二甲基硅氧烷。
(i)两种或者更多种前述物质的混合物和共混物。
特别令人感兴趣的润肤剂包括安息香酸C12-15烷基酯(FINSOLVTN,来自Finetex Inc.,Elmwood Park,N.J.);苯基三聚甲基硅氧烷,肉豆蔻酸异丙酯;和二庚酸新戊二醇酯。
示例性的,混入到本发明的组合物中的润肤剂或者润肤剂混合物或者其共混物可以占组合物总重量的0.5-50重量%,优选1-25重量%,更优选3-12重量%。令人感兴趣的一种弹性体是来自Dow CorningCorporation的DC-9040。
抗菌剂
在一些实施方案中,止汗剂和/或除臭剂组合物可以包括抗菌剂。合适的抗菌剂包括例如抑菌性的季铵化合物例如2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP),十六烷基-三甲基溴化铵,氯化十六烷基吡啶鎓,2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯基醚(三氯生),N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲(三氯卡班),卤化银,辛氧基甘油(SensivaTM SC50)和不同的锌盐(例如蓖麻油酸锌)。示例性的,在组合物中,该抑菌剂可以占组合物总重量的0-5重量%,或者0.01-1.0重量%的量。三氯生可以示例性的占到组合物总重量的0.05-大约0.5重量%的量。
另外的材料
如果带有香味的产品是期望的,则多种香味剂可以用于这些组合物中。香味剂的用量范围可以是0-5%,0.01-2.0%和例如是1%的用量。
如果期望的是无气味的产品,则可以使用下面量的掩蔽剂:基于组合物的总重量为0.05-5.0重量%(或者0.05-2重量%)。
其他不同的任选的成分包括用于这样的产品中的常规类型和用量的着色剂,护理剂(soothing agent)(例如芦荟及其衍生物),浊化剂等等,它们中的一些已经在上面进行了描述。
另外的组合物
本发明的油加合物可以包括在任何合适的个人护理产品例如化妆品,洗液,洗发液,和液体洗手皂中。合适的化妆品组合物和制造方法的例子可以在EP1224928B1,EP1212035B1,WO01/47479A2和US专利No.4009254中找到。合适的洗液组合物和制造方法的例子可以在US专利No.5385729和US专利No.6730310中找到。合适的洗发液组合物和制造方法的例子可以在EP0413417B1,EP1119339B,EP0417042B1,US专利No.5346642和US专利No.5213716中找到。合适的液体洗手皂组合物和制造方法的例子可以在EP1175201B1,WO00/66079和EP0584877A2中找到。
使用方法
含有乙氧基化的油加合物的个人护理产品可以用来提高使用者皮肤的水分水平。在一种实施方案中,该个人护理产品包括冲洗型液体或者冲洗型凝胶。在另外一种实施方案中,该个人护理产品包括留置性组合物例如洗液。在一种实施方案中,皮肤的水分水平是通过将冲洗型液体或者凝胶施用到皮肤上来提高的,其包含了至少0.1重量%的油加合物,并且用水冲洗该皮肤。在另外一种实施方案中,皮肤的水分水平是通过将留置性组合物施用到皮肤上来提高的,该组合物包含至少0.1重量%的油加合物。
实施例
提供了下面的实施例来说明本发明,并且其不解释为对本发明的限制。在实施例和本发明说明书的其他地方,化学符号和术语具有它们通常的和惯常的含义。在实施例中,与本申请的其他地方一样,在式子中的n、m等的值、分子量值是平均值。
实施例1,2和3
根据表1的配方,用带有3,4或者5个乙氧基化物基团的乙氧基化的蓖麻油来制备沐浴凝胶。该组合物是通过混合用于标准沐浴凝胶的成分来制备的。
表1:含有乙氧基化的蓖麻油样品的沐浴凝胶配方
实施例
1
实施例
2
实施例
3
|
成分
重量%
重量%
重量%
实施例
1
实施例
2
实施例
3
|
C10-C16醇乙氧基化物,硫酸盐
化的,钠盐
6.89
6.89
6.89
甘油
5.96
5.96
5.96
椰油酰氨基丙基甜菜碱
5.18
5.18
5.18
二硬脂酸乙二醇酯
0.88
0.88
0.88
氯化钠
0.85
0.85
0.85
烷基多糖苷
0.66
0.66
0.66
乙氧基化的蓖麻油(3EO)
0.5-0.75
0
0
乙氧基化的蓖麻油(4EO)
0
0.5-0.75
0
乙氧基化的蓖麻油(5EO)
0
0
0.5-0.75
月桂基聚乙烯(4)醚
0.53
0.53
0.53
月桂基多糖苷
0.28
0.28
0.28
丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯
化铵制备的聚季铵盐
0.17
0.17
0.17
水和次要成分
Q.S.
Q.S.
Q.S.
总计
100.00
100.00
100.00
实施例4和5
根据表2的配方来制备对照的非保湿性沐浴凝胶(实施例4)和由具有3个乙氧基化物基团的乙氧基化蓖麻油所制备的沐浴凝胶(实施例5)。该组合物是通过混合用于标准沐浴凝胶的成分来制备的。
表2:含有乙氧基化蓖麻油样品和对照样品的沐浴凝胶配方。
实施例4
实施例5
|
成分
重量%
重量%
水
84.6
76.3
C10-C16醇乙氧基化物,硫酸盐化
的,钠盐
8.2
6.9
甘油
--
6
椰油酰氨基丙基甜菜碱
3
5.2
二硬脂酸乙二醇酯
--
0.9
烷基多糖苷
1.1
1
蓖麻油乙氧基化物3EO
--
1.00
月桂基聚乙烯(4)醚
--
0.5
丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯
化铵制备的聚季铵盐
0.2
0.2
水解的角蛋白
--
0.0015
芳香剂,防腐剂和次要成分
Q.S.
Q.S.
总计
100
100
进行了临床研究,基于研究受试者的水含量和蛋白质含量来确定含有乙氧基化的蓖麻油组合物的沐浴凝胶(实施例5)和对照沐浴凝胶(实施例4)对于皮肤水分水平的影响。征募18到55岁的Caucasian妇女志愿者加入到该研究中。在用皂条清洗一周的时间之后,受试者第一天向测试设备报告,作为基准线测量。从第1天到第7天,用测试产品每天两次(早上和晚上)处理测试部位(前臂)。在第1天(基准线)和第8天(最终)使用D-Squames(Cuderm Corporation,Dallas,TX,USA)来进行仪器评价(共焦拉曼光谱仪)和蛋白质测定。
指示受测试者使用下面的程序,用指定的产品清洗她们的前臂:润湿前臂;施用珠子尺寸大小(大约300μl)到手指和施用到润湿的前臂上;用手起泡15秒;将皂泡留在前臂上30秒;并冲洗前臂15秒,然后拍干。
在研究过程中,受试者持续使用皂条来清洗他们的身体而非他们的前臂。前臂是与淋浴分开的,并用随机指定的测试产品进行清洗。在研究期间,要求受试者不将泡沫浴,浴油,乳霜,洗液或者其他保湿剂用于他们的前臂上。
水含量
皮肤的水分水平是在环境场所条件(21℃(70℉)/40%RH)下,使用共焦拉曼显微分光计(River Diagnostics;型号3510,荷兰鹿特丹)来测量的,该分光计非侵入性地测量作为皮肤深度函数的皮肤水合作用的变化。该方法描述在下面的公开文献中:Caspers,P.J.等人,“In vivo confocalRaman Microspectroscopy of the Skin:Noninvasive Determination ofMolecular Concentration Profiles,”J.Invest.Dermatol.116,434-442(2001);Caspers,P.J.等人,“In Vitro and In Vivo Raman Spectroscopy of HumanSkin,Biospectroscopy,”4(5Suppl),S31-S39(1998);和Chrit L等人,“An In Vivo Randomized Study of Human Skin Moisturization by a NewConfocal Raman Fiber-Optic Microprobe:Assessment of a Glycerol-BasedHydration Cream,”Skin Pharmacol Physiol.19,207-215(2006)。
表3列出了基于针对0-50μm皮肤深度的曲线下的面积的基准线和最终含水量值。在基准线时,在对照沐浴凝胶(实施例4)或者含有1.0%的蓖麻油乙氧基化物产品(实施例5)之间没有观察到明显的差异。在使用产品7天之后,乙氧基化的沐浴凝胶将皮肤的水分从基准线明显提高(p=0.045)。对照沐浴凝胶没有表现出与基准线之间任何的明显不同(p=0.87)。因此,乙氧基化的沐浴凝胶能够给皮肤带来保湿的好处。
表3:实施例4和实施例5的水含量值。
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蛋白质密度
蛋白质密度是使用D-Squames(Cuderm Corporation,Dallas,TX,USA),使用受试者的前臂(其经过了带剥离处理(tape strip))来测量的,蛋白质含量是使用红外密度计SquameScanTM 850A(Heiland electronic,Wetzlar,德国),如R.Voegeli等人“Efficient and Simple Quantification ofStratum Corneum Proteins on Tape Strippings by Infrared Densitometry,”Skin Res.Tech.,13,242-251(2007))前述中所述来测量的。蛋白质含量是通过测量D-Squames在850nm的吸收率来确定的。吸收率越大,D-Squame的蛋白质含量越大。与非保湿产品相比,保湿产品降低了皮肤的蛋白质含量。
表4给出了来自蛋白质分析的数据,其比较了乙氧基化的沐浴凝胶与对照的沐浴凝胶。在洗用之后,乙氧基化的沐浴凝胶表现出蛋白质含量相对于基准线的降低(p=0.017),这表明了更好的皮肤保湿。相反,在对照沐浴凝胶与基准线之间没有明显的差异(p=0.085),这表明了对照沐浴凝胶没有提供保湿的好处。
表4:实施例4和实施例5的蛋白质密度值。
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