半导体加工设备的抗腐蚀组件及其制造方法 【发明背景】
发明领域
本发明大体涉及半导体晶片的制造，并更具体的涉及具有可在加工时减少颗粒和金属污染的内表面的高密度等离子刻蚀室。
相关领域说明
在半导体加工领域，真空加工室通常用于刻蚀和在衬底上化学气相沉积(CVD)材料，这是通过向真空室通入刻蚀或沉积气体以及对气体施加射频场以激发气体成等离子态。平行板的例子如，变压器耦合等离子体(TCPTM)也称为感应耦合等离子体和电子回旋加速器谐振(ECR)反应器及其组件公开于共同所有的美国专利Nos.4,340,462；4,948,458；5,200,232和5,820,723中。由于在上述反应器中等离子环境的腐蚀本性和使颗粒和/或金属污染减至最小的要求，迫切需要上述设备的组件表现出高抗腐蚀性。
在加工半导体衬底时，衬底通常由衬底座如机械夹和静电夹(ESC)固定在真空室内部。上述夹持装置及其组件的例子可在共同所有的美国专利Nos.5,262,029和5,838,529中找到。工作气体可以多种方式通入真空室，如通过气体分配盘。感应耦合等离子体反应器及其组件的温控气体分配盘的例子可在共同所有的美国专利No.5,863,376中找到。除等离子室设备外，其它用于加工半导体衬底的设备包括传送机构，气体供应装置，内衬、提升机构，负载锁，室门机构，机械臂和紧固件等。上述设备的不同组件易受与半导体加工相关联的腐蚀环境的侵蚀。此外，考虑到加工半导体衬底如硅晶片和介电材料如用于平板显示的玻璃衬底对于高纯度的要求，迫切需要在上述环境中具有改良抗腐蚀性能的组件。
铝和铝合金典型应用于壁，电极，衬底台，紧固件和等离子反应器的其它组件。为防止上述金属组件的腐蚀，提出多项技术在铝表面镀不同涂层。例如，美国专利5,641,375公开了铝室壁经阳极化处理以减少等离子侵蚀和壁的磨损。‘375专利陈述阳极化处理层最终会被溅射或侵蚀掉且必须更换刻蚀室。美国专利No.5,895,586公开，可从日本专利公开No.62-103379中找到在铝材料上形成一层Al2O3，AlC，TiN，TiC，AlN等的抗腐蚀膜的技术。美国专利No.5,680,013陈述在蚀刻室金属表面上火焰喷射Al2O3的技术公开于美国专利No.4,491,496。‘013专利陈述铝和陶瓷如氧化铝热膨胀系数地差异会导致涂层因热循环开裂并最终在腐蚀环境中涂层失效。美国专利No.5,879,523公开了一种溅射室，其中对一种金属如不锈钢或铝施加一层热喷敷Al2O3涂层，其间可选择性存在NiAlx粘合层。美国专利No.5,522,932公开了在用于衬底等离子体加工的仪器金属组件上的铑涂层，其间可选择性的有镍涂层。
也提出过内衬的布置来保护等离子反应室壁。例如，美国专利No.5,798,016公开了陶瓷材料，铝，钢和/或石英的内衬。美国专利No.5,366,585公开了由固态氧化铝制成的独立陶瓷内衬。‘585专利也公开了在铝表面镀火焰喷射和等离子喷涂的氧化铝层。美国专利No.5,885,356公开了在化学气相沉积室中使用的陶瓷内衬材料。
随着集成电路装置持续在物理尺寸和工作电压上的减小，其相关制造产量越来越易受到颗粒和金属杂质的污染。因此，制造更小物理尺寸的集成电路装置要求颗粒和金属污染水平低于原先认可的水平。
基于上述，需要高密度等离子加工室，其暴露于等离子体的内表面具有更高抗腐蚀性并有助于使加工的晶片杂质(如，颗粒和金属杂质)降至最低。
发明简述
在本发明第一个实施方案中，提供了制造半导体加工设备组件的方法。该方法包括在组件表面附以液晶聚合物，使液晶聚合物形成组件外表面。
在本发明第二个实施方案中，提供了半导体加工设备组件，其中组件包括液晶聚合物。也提供了包含至少一个上述组件的等离子室。
在本发明第三个实施方案中，提供了在上述等离子室中加工半导体衬底的方法。在依照本发明的方法中，衬底移至等离子室内且用等离子体处理衬底的暴露表面。在本发明更优选的实施方案中，该方法包括以下几步：置衬底于反应器中衬底座上；向反应器中通入工作气体；向工作气体施加射频能量以在衬底暴露的表面附近产生等离子体；用等离子体刻蚀暴露的衬底表面。
附图简述
通过参考附图，我们将更详尽地描述本发明。附图中相同的元件有相同的参考标号，其中：
图1表示了常规的等离子喷涂方法；
图2表示了依照本发明一项实施方案的多晶硅刻蚀设备的气环装置的横截面图；和
图3表示了包含依照本发明组件的高密度氧化物刻蚀室。
本发明优选实施方案详述
在集成电路(IC)中导电材料第一层是与嵌入晶片表面的晶体管直接接触的多晶硅或多晶硅化物的薄膜。多晶硅刻蚀后，仅保留操作晶体管所需的和在其间形成点到点连接的导电轨迹。由于多晶刻蚀在晶片表面进行，控制污染尤为重要。
典型地，用于刻蚀材料如多晶硅的加工室需要相对高的能量以获得所需的刻蚀效果。高能量的需要源于轰击和破坏多晶硅薄膜的强键和驱动化学反应以生成挥发性刻蚀产物的需要。这些室因此被称为“高密度刻蚀室”，其能够产生高等离子体密度，以对衬底提供高离子通量并在低压下获得高刻蚀速率。
当高密度刻蚀室刻蚀所需表面工作正常时，刻蚀室内表面受到高离子能量影响。于是，刻蚀室内表面材料经物理溅射或化学溅射，因离子的轰击而被去除，这取决于材料的组成和刻蚀气体的组成。考虑到半导体加工设备组件对高纯度和抗腐蚀的需要，本领域需要在用于上述组件的材料和/或涂层上作改进。此外，关于反应室的材料，任何可增加等离子体反应室使用寿命从而减少仪器停机时间的材料，将有助于降低半导体衬底的加工成本。
本发明提供一种有效的方法来为半导体加工设备组件如等离子加工反应室的部件表面提供抗腐蚀性。上述组件包括室壁，衬底座，气体分配系统(包括喷头，隔板，环，喷嘴等)，紧固件，加热元件，等离子屏，内衬，传输模块组件如机械臂，紧固件，室内外壁等等。在本发明中，组件本身可由液晶聚合物制造，或暴露于等离子体中的组件表面镀或另覆一层液晶聚合物。
液晶聚合物是高熔点热塑性聚合物。聚合物在熔融态典型地具有随机分子取向，但是当液晶聚合物熔融时，其细长、刚性分子可排列成高有序构形，该构形能产生许多独特的性质。这些性质包括低结晶热，极高流动性和优异的熔体强度。
本发明者发现液晶聚合物具有用于等离子体刻蚀室所需的性能。具体是，液晶聚合物提供可降低反应室中颗粒污染水平的抗腐蚀表面。当在等离子体中被刻蚀，溅射和/或被反应活性组分化学侵蚀时，液晶聚合物生成挥发性副产物。这些挥发性副产物可方便地排出加工室。
依照本发明一项优选实施方案，液晶聚合物是等离子喷涂到等离子体反应器组件表面上的。等离子喷涂容许对室复杂内表面或其它室组件涂层。一项等离子喷涂液晶聚合物典型技术公开于美国专利No.6,120,854。对于等离子喷涂，典型使用的是呈粒状原料形态的液晶聚合物。
等离子喷涂方法典型地涉及喷涂熔融或受热软化材料到表面上。图1表示了一种典型的等离子喷涂工艺。通常呈粉末态的涂层材料112，注入高温等离子焰114中，在那里其被迅速加热并加速至高速。热材料撞击到衬底表面116上并快速冷却形成涂层118。从而，喷涂后的表面通常粗糙而且有纹理的。
等离子喷涂枪120典型地包括铜阳极122和钨阴极124，两者都是经过水冷的。等离子气126(氩气，氮气，氢气，氦气)在阴极周围的流向大致由箭头128指明并穿过阳极130，阳极为收缩嘴形状。等离子体由高压放电激发，其引起局域电离化并在阴极124和阳极130之间形成直流电弧的导电通路。电弧引起的电阻热导致气体达到极高的温度，分离并离子化形成等离子体。等离子体以自由或中性等离子焰(不带电流的等离子体)脱离阳极嘴130。当将等离子体稳定以准备喷涂时，电弧向下延伸至喷嘴。粉末112通过安置在阳极嘴出口134附近的外部粉末口132送进等离子焰中。粉末112迅速加热并加速，使得喷射距离136(喷嘴尖端和衬底表面之间距离)可在125～150mm量级。这样通过引发熔融和受热软化颗粒撞击衬底的方法制成等离子喷涂涂层。
在本发明中，可采用表面加工技术如清洗和喷砂或喷丸处理以为结合提供更具化学和物理活性的表面。涂层前，优选地彻底清洗衬底表面以除去如氧化物或油脂的表面物质。此外，表面可采用已知技术如喷砂处理在涂层前粗糙化。通过喷砂处理，可供结合的表面区域扩大，这可增加涂层结合强度。粗糙的表面外形可促进涂层与衬底的机械键锁或互锁。
依照本发明适和使用的液晶聚合物是VECTRALCP，其为Celanese AG的注册商标。VECTRALCP是聚芳酯聚合物，其为热致变性的并在熔融态易流动。其它可用液晶聚合物包括ZENITELCP，其为E.I.Dupont de Nemours and Company的注册商标。其它合适的液晶聚合物公开于美国专利Nos.5,216,092和5,296,542中。
在本发明一项优选实施方案中，液晶聚合物组件用作多晶硅高密度等离子体反应器的组件。典型的此类反应器为TCP9400TM等离子刻蚀反应器，可从LAM Research Corporation of Fremont，California.得到。在TCP9400TM反应器中，工作气体(如Cl2，HBr，CF4，CH2F2，O2，N2，Ar，SF6和NF3)导入置于刻蚀室底部的气环内然后通过气孔导入反应室。图2表示了依照本发明的多晶硅刻蚀反应器的气环装置的横截面图。如图2所示，气环40的主体包围衬底座44。气环40下表面包含一环形气体引导槽60。上述气孔50延伸进入气体引导槽60。
气环典型由铝构成。气环上表面直接暴露于等离子体，这样易受腐蚀。为保护这些表面，气环典型地覆盖一层氧化铝。依照本发明，气环暴露的表面可用液晶聚合物涂层42覆盖。液晶聚合物可涂覆于裸铝层(除本身的氧化物外)或氧化铝层(如有阳极化处理表面的铝)。应用涂层优选采用等离子喷涂方法，但其它适用于液晶聚合物的涂层方法也可采用。当对气环涂层时，涂层可容许部分地渗入气孔以镀覆并保护其内壁。然而，涂层材料不应以任何方式以致阻档开口。这样，气孔可在涂层过程中被塞紧或遮盖。
可在加工过程暴露在等离子体中的多晶硅刻蚀反应器的其它组件也可依照本发明涂覆液晶聚合物。这些组件包括室壁，室内衬，静电卡盘和与衬底相对的介电窗。在静电卡盘上表面附以液晶聚合物的涂层，可在清洗周期中对卡盘提供附加保护，其中清洗周期中没有晶片存在且卡盘上表面直接暴露在等离子体中。
本发明的反应器组件也可用于高密度氧化物刻蚀加工。典型的氧化物刻蚀反应器室为TCP9100TM等离子刻蚀反应器，其可从LAMResearch Corporation of Fremont，California得到。在TCP9100TM反应器中，气体分配盘是置于TCpTM窗正下方的圆盘，该TCPTM窗也是在反应器顶部在半导体衬底上方与其平行的平面中的真空密封面。气体分配盘用O形环与气体分配环密封，其置于气体分配盘周边。气体分配环从供应源输入气体的体积由气体分配盘，向反应器提供射频能量的扁螺旋形的天线下方的窗口内表面和气体分配环限定。气体分配盘包含贯穿盘的有规定直径的孔隙的阵列。贯穿气体分配盘孔隙的空间分布可变动以使被刻蚀层，如光阻层，二氧化硅层，和晶片下面的材料刻蚀一致性最佳。气体分配盘横截面的形状可改变以控制进入反应器等离子体中的射频能量分布。气体分配盘材料必须是介电的，以能耦合穿过气体分配盘进入反应器的射频能量。此外，需要气体分配盘材料在氧气或碳氟化氢气体离子体环境中对化学溅射刻蚀的高抵抗性，以避免破碎和与此相关的所产生的颗粒。
图3表示了上述类型的等离子体反应器。反应器包括反应室10，其包括衬底座12，衬底座12又包括静电卡盘34，其提供衬底13夹持力和衬底的RF偏置。衬底可采用热交换气体如氦气背冷。聚焦环14包括介电外环14a内环14b，其限制了衬底上部区域的等离子体。在室内维持高密度(如1011-1012离子/cm3)等离子体的能量源，例如由提供高密度等离子体的合适射频源驱动的天线18位于反应室10顶部。室包括合适的真空泵设备，以维持室内在所需的气压(如低于50mTorr，典型为1-20mTorr)。
基本上为平面均一厚度的介电窗20配置于天线18和加工室10内部之间，形成在加工室10顶部的真空壁。气体分配盘22配置于窗20下方，其包含如圆孔的开口以从气体供应源23向室10传输工作气体。圆锥形内衬30从气体分配盘延伸并包围衬底座12。天线18可配以通道24，控温液体通过进口出口25，26流过通道24。然而，天线18和/或窗20无需冷却或通过其它技术冷却，例如对天线和窗送风，流过冷却介质或与窗和/或气体分配盘等有热传导接触。
在操作中，半导体衬底如硅晶片置于衬底座12上，并用静电卡盘固定在合适位置。但是也可用其它夹持方法，如机械夹持机构。此外，也可采用氦气背冷以促进衬底和卡盘之间的热交换。工作气体随后经窗20和气体分配盘22之间间隙通入真空加工室10。合适的气体分配盘布置(即喷头)公开于共同所有的美国专利Nos.5,824,605；6,048,798，和5,863,376。通过向天线18提供合适的射频能量，在衬底和窗之间区域激发高密度等离子体。
在图3，所示的反应器组件内表面，如气体分配盘22，室内衬30，静电卡盘34和聚焦环14涂覆一层液晶聚合物涂层32。然而，在本发明中，任何或所有这些表面可依照本发明附以一层液晶聚合物涂层。
以上描述的高密度多晶硅和介电刻蚀室只是典型的可引入本发明组件的等离子体刻蚀反应器。本发明的液晶聚合物组件可用于任何刻蚀反应器(如金属刻蚀反应器)或其它类型有等离子腐蚀问题的半导体加工设备。
其它组件也可附以液晶聚合物涂层，包括室壁(典型由具有阳极化或未阳极化处理表面的铝制成)，衬底座，紧固件等等。这些部件典型由金属(如铝)或陶瓷(如氧化铝)制成。这些等离子体反应器组件通常暴露在等离子体中并往往表现出腐蚀的迹象。其它依照本发明可涂覆的部件可能不直接暴露在等离子体中，而是暴露在腐蚀性气体中，如从加工晶片中释放的气体等。因此，用于加工半导体晶片的其它设备也可依照本发明附以液晶聚合物层。这些设备包括传送机构，气体供应系统，内衬，提升机构，负载锁，室门机构，机械臂，紧固件等。
依照本发明可涂覆液晶聚合物的金属和/或合金的例子包括铝，不锈钢，难熔金属，如“HAYNES 242”“Al-6061”，“SS304”，“SS316”。由于液晶聚合物在组件上形成抗腐蚀涂层，其下组件不再直接暴露在等离子体中，并且铝合金的使用无需考虑合金添加剂，晶粒结构或表面条件。此外，多种陶瓷和聚合物材料也可依照本发明涂覆液晶聚合物。特别是，反应器组件可由陶瓷材料如氧化铝(Al2O3)，碳化硅(SiC)，氮化硅(Si3N4)，碳化硼(B4C)和/或氮化硼(BN)制成。
如果需要，可在液晶聚合物涂层和组件表面之间附以一层或多层中间层材料。
尽管等离子喷涂是提供具有液晶聚合物层组件的优选方法，也可采用其它方法。如液晶聚合物可通过常规热塑加工技术如注射成型或挤压成形制成薄板。这些预制的薄板可塑造成所需形状并用于覆盖多种暴露在等离子体中的反应器组件表面。当液晶聚合物以预制薄板附在反应器组件表面时，薄板可通过任何已知方法包括胶接技术或使用机械紧固件附着。当使用紧固件时，如果夹具本身暴露于等离子体中，也应由抗腐蚀材料如液晶聚合物制成。此外，可设计液晶聚合物涂层与下面反应器组件互锁。
在本发明另一个实施方案中，液晶聚合物也可采用已知技术熔融或溶液涂覆到反应器组件的表面。
在另一个实施方案中，通过从一块液晶聚合物材料加工出组件或由液晶聚合物材料成形组件(如注射成型)，反应器组件可完全由液晶聚合物制成。
依照本发明液晶聚合物可包括一个或多个填料，如玻璃和矿物填料。填料的选择应基于其对等离子环境的适应性。在使用中，液晶聚合物会被腐蚀而直接暴露于等离子体的填料。因此填料应不含重金属或引起在室内加工的衬底受污染的其它组分。
虽然本发明参考其具体实施方案详细说明，本领域技术人员将明白在不脱离附加权利要求的范围下，可作的多种变动和调整并等同的使用。