基于丙烯酰氨基 -、 甲基丙烯酰氨基 - 或乙基丙烯酰氨基烷 基磺酸或 - 烷基磺酸盐及羧基烷基 - 丙烯酸酯、 - 甲基丙烯 酸酯或 - 乙基丙烯酸酯或这些羧基化合物的低聚物的聚合 物 本发明涉及基于丙烯酰氨基 -、 甲基丙烯酰氨基 - 或乙基丙烯酰氨基 - 烷基磺酸 或 - 烷基磺酸盐以及以羧基烷基 - 丙烯酸酯、 - 甲基丙烯酸酯或 - 乙基丙烯酸酯或这些羧 基化合物的低聚物的交联的水溶性或水可溶胀性聚合物， 涉及制备这些聚合物的方法， 涉 及这些聚合物作为增稠剂、 稠度调节剂或流限调节剂的用途， 优选在水性表面活性剂体系 中作为增稠剂或流限调节剂的用途， 或在表面活性剂体系中， 更优选在化妆品组合物、 皮肤 病用组合物或药物组合物中作为无机颗粒、 有机颗粒、 油滴或气泡的流限调节剂的用途， 以 及涉及包括一种或多种这些聚合物的化妆品组合物、 皮肤病用组合物或药物组合物。
基于 2- 丙烯酰氨基 -2- 甲基丙烷磺酸或其盐的聚合物已经是公知的。
例如， 2- 丙烯酰氨基 -2- 甲基 - 丙磺酸或其盐 (Hostacerin AMPS， Clariant) 的交联均聚物以及与其它单体例如乙烯基吡咯烷酮 (Aristoflex AVC， Clariant) 的交联共 聚物能够通过商业途径获得并且已经公开在 EP 0 816 403 和 EP 1 116 733 中。然而， 这 些聚合物的缺点是， 在表面活性剂体系中， 它们没有形成澄清的溶液或足够的流限。
此外， 基于 2- 丙烯酰氨基 -2- 甲基丙烷磺酸或其盐的疏水改性聚合物也能够通过 商业途径获得 ( 例如， Aristoflex HMB， Clariant) 并且已经描述在例如 EP 1 069 142 中。然而， 这些聚合物的缺点是， 在表面活性剂体系中仅仅在特殊情况下， 它们才形成足够的流 限和澄清溶液。
为了产生所述的效果， 即， 为了形成澄清溶液和流限， 特别在表面活性剂体系中， 市场中使用交联的聚丙烯酸及其共聚物 ( 例如， Lubrizol 公司的 Carbopol Aqua SF1)。 然而， 它们又具有以下缺点 ： 在低于约 6 的 pH 值下， 它们不产生增稠作用， 不产生流限且也 不产生澄清的配制剂。
此外， 基于 2- 丙烯酰氨基 -2- 甲基丙烷磺酸或其盐和选自丙烯酸和甲基丙烯酸中 的其它单体的市场上现存的共聚物能够仅仅以含油的反相乳液形式获得 ( 例如 Seppic 的 Simulgel ) 且不适用于表面活性剂体系中， 因为高的油含量在表面活性剂体系中导致混 浊。 本发明的目的因此是提供一类物质， 借助它们能够减轻现有技术物质的缺点或甚 至避免这些缺点， 并且它们能够尤其以有利的方式用于制备含表面活性剂的组合物， 例如 含表面活性剂的化妆品组合物、 皮肤病用组合物或药物组合物， 由此能够用于获得具有流 限的、 澄清的含表面活性剂的组合物， 并且在所述组合物中能够使有机和 / 或无机颗粒和 / 或油滴以及气泡稳定化， 并且所述组合物在 2-11 的 pH 范围内， 更具体地在 2-6 的酸性 pH 范围内具有很好的流变性质， 同时是皮肤友好的， 并且另外与聚丙烯酸酯相比具有更有利 的皮肤感觉。
令人吃惊地现在已发现， 这一目的是通过基于丙烯酰氨基 -、 甲基丙烯酰氨基 - 或
乙基丙烯酰氨基烷基磺酸或其盐以及羧基烷基 - 丙烯酸酯、 - 甲基丙烯酸酯或 - 乙基丙烯 酸酯和 / 或这些羧基化合物的低聚物的某些交联的水溶性或水可溶胀的聚合物来实现的。
因此， 本发明的主题是水溶性或水可溶胀的聚合物， 其包含
a)20-99.99mol％， 优选 20.0-99.98mol％的一种或多种彼此独立的重复的式 (1)结构单元 其中
R1 是氢、 甲基或乙基，
A 是线性或支化的 C1-C12 亚烷基， 优选 C1-C8 亚烷基， 和 + + 5 6 7 + 5 6 +
Q 是H ； NH4 ； 有机铵离子 [HNR R R ] ， 其中 R 、 R 和 R7 彼此独立地是氢， 具有 1-22 个碳原子的线性或支化的烷基， 具有 2-22 个碳原子的线性或支化的、 单或多不饱和的链烯 基， C6-C22 烷基酰氨基丙基， 具有 2-10 个碳原子的线性单羟烷基或具有 3-10 个碳原子的线 性或支化的二羟基烷基， 其中基团 R5、 R6 和 R7 中的至少一个不是氢 ； Li+， Na+， K+， 1/2Ca++， 1/2Mg++， 1/2Zn++ 或 1/3Al+++， 或者是由这些离子组成的混合物，
和
b)1.0-79.99mol％， 优选 1.0-79.98mol％的一种或多种彼此独立的重复的式 (2) 结构单元 ：
其中R1a 是氢、 甲基或乙基， + +
X 是H ； NH4+ ； 有机铵离子 [HNR5R6R7]+， 其中 R5、 R6 和 R7 彼此独立地是氢， 具有 1-22 个碳原子的线性或支化的烷基， 具有 2-22 个碳原子的线性或支化的、 单或多不饱和的链烯 基， C6-C22 烷基酰氨基丙基， 具有 2-10 个碳原子的线性单羟烷基或具有 3-10 个碳原子的线 性或支化的二羟基烷基， 其中基团 R5、 R6 和 R7 中的至少一个不是氢 ； Li+ ； Na+ ； K+ ； 1/2Ca++ ； 1/2Mg++ ； 1/2Zn++ 或 1/3Al+++， 或者是由这些离子组成的混合物，
B 是具有 1-6 个碳原子的线性或支化的亚烷基， 和
n 是 1-10 的整数，
和
c)0.01-8.0mol ％， 优 选 0.01-5.0mol ％， 更 优 选 0.01-2.0mol ％， 和特别优选0.25-1.5mol％的由一种或多种具有至少两个烯属双键的单体产生的一种或多种彼此独立 的重复的交联型结构单元。
在本发明的聚合物中， 在每种情况下含有不同的式 (1) 和 / 或式 (2) 结构单元。 本 + 发明的聚合物可以包括， 例如， 由不同的反离子 Q 而彼此不同的多种式 (1) 结构单元。本 发明的聚合物还可以包括， 例如， 由不同的反离子 X+ 而彼此不同的的多种式 (2) 结构单元。
本发明的聚合物尤其突出地适合作为水性体系和化妆品组合物、 皮肤病用组合物 或药物组合物的增稠剂和 / 或流限调节剂， 和更特别作为澄清的含表面活性剂的水性体系 的增稠剂和 / 或流限调节剂， 所述水性体系包含无机和 / 或有机颗粒和 / 或油滴和 / 或气 泡。有利地， 它们在宽的 pH 范围中， 也就是即使在高的酸性 pH 水平下， 也显示出良好的增 稠性能和 / 或稳定化性能。
基于丙烯酸 2- 羧基乙基酯或其低聚物的聚合物同样地是已经公知的。
US 2008/0014154 A1 描述了主要由含有聚乙二醇结构部分的特定结构单元和基 本上衍生自阳离子单体的结构单元组成的共聚物。 这些主要是阳离子型的单体可以是由一 种或多种特定的阳离子单体和一种或多种特定的阴离子单体组成的混合物。 该共聚物不是 交联的且可用于化妆品组合物或药物组合物。
EP 0 036 294 A2 公开通式 CH2 ＝ CH-COO-(CH2CH2COO)nH 的低聚物， 其中 n 具有大 于 1 至 10 的均值 n， 以及其用于制备均聚物或共聚物的用途。该聚合物可用于涂料和 / 或 浸渍组合物。
EP 0 699 726 A2 描述了水溶性压敏粘结剂， 其包含水溶性共聚物， 该水溶性共聚 物由包括 65-95 重量％的乙烯基羧酸的单体合成。
EP 0 574 202 A1 描述了制备亲水性树脂的方法， 其中使包括亲水性不饱和单体 的单体与基于单体的量计 0.001-50mol％的特定交联剂进行共聚， 并对所得共聚产物进行 热处理。交联剂具有结构单元 CH2 ＝ CHCOO-(CH2CH2COO)n-， 其中 n 是至少 1。该亲水性树脂 能够例如用于通过将该亲水性树脂用其它交联剂进行表面处理来制备用于吸收液体的吸 收性树脂。
US 2007/0166269 A1 描述了化妆品组合物， 其包含特定的共聚物并且以油包水型 乳液或多重乳液的形式存在。该共聚物包含至少一种单体单元， 其衍生自至少部分中和的 离子型亲水性单体。
在本发明的聚合物的具有一种或多种式 (1) 结构单元中， R1 优选是氢或甲基和更 优选氢。
在本发明聚合物的一种或多种式 (1) 结构单元中， A 优选是式 -CH2-C(CH3)2- 的结 构单元。
特 别 优 选， 本 发 明 聚 合 物 的 一 种 或 多 种 式 (1) 结 构 单 元 衍 生 自 2- 丙 烯 酰 氨 基 -2- 甲基丙烷磺酸。
本发明聚合物的一种或多种式 (1) 结构单元的中和度优选是 50.0-100mol％， 更 优选 80.0-100mol％， 特别优选 90.0-100mol％， 和非常优选 95.0-100mol％。
在本发明聚合物的一种或多种式 (1) 结构单元中， 非 H+ 反离子 Q+ 优选选自 NH4+， 碱金属 +( 其中碱金属 + 又优选是 Na+)， 碱土金属 ++， 和这些离子的混合物。特别优选， 非 H+ 反离子 Q+ 是 NH4+。在本发明的聚合物的一种或多种式 (2) 结构单元中， R1a 优选是氢或甲基和更优选 在本发明聚合物的一种或多种式 (2) 结构单元中， B 优选是式 -CH2CH2- 的结构单是氢。
元。 在本发明聚合物的一种或多种式 (2) 结构单元中， n 优选是 1-5 和更优选是 1-4。
在本发明聚合物的组分 b) 之内， 其中 n 是 2 或更大的整数的一种或多种式 (2) 结 构单元的份数优选是至少 10.0mol％， 更优选至少 20.0mol％， 特别优选至少 25.0mol％， 非 常优选至少 30.0mol％， 和优选最高 70.0mol％。
特别优选， 在一种或多种式 (2) 结构单元中， B 是基团 -CH2CH2- 和 n 是 1-5 和优选 1-4 的整数。
在本发明聚合物的一种或多种式 (2) 结构单元中， 阳离子 X+ 优选选自 H+、 NH4+， 碱 + + + ++ 金属 ( 其中碱金属 又优选是 Na )， 碱土金属 ， 和由这些离子组成的混合物。特别优选， + + + 反离子 X 是 H 和 / 或 NH4 。
特别优选， 在一种或多种式 (1) 结构单元中的非 H+ 反离子 Q+ 选自 NH4+， 碱金属 +( 其 中碱金属 + 又优选是 Na+)， 碱土金属 ++， 和这些离子的混合物， 和更优选是 NH4+， 和在一种或 + + + + + 多种式 (2) 结构单元中的反离子 X 选自 H ， NH4 ， 碱金属 ( 其中碱金属 优选是 Na+)， 碱土
金属 ++， 和这些离子的混合物， 和更优选是 H+ 和 / 或 NH4+。
在本发明的另一个特别优选的实施方案中， 在一种或多种式 (2) 结构单元中的 X+ 是 H+。
在本发明的另一个特别优选的实施方案中， 本发明的聚合物包含多种式 (2) 结构 + 单元， 其中在一些式 (2) 结构单元中反离子 X 的定义是 H+， 和在通式 (2) 的其它结构单元 + + + 中， 反离子 X 的定义不是 H ， 和优选是 NH4 。
在本发明的一个优选的实施方案中， 一种或多种式 (1) 结构单元与一种或多 种 式 (2) 结 构 单 元 的 摩 尔 比 是 20 ∶ 80-99 ∶ 1， 更 优 选 50 ∶ 50-97 ∶ 3， 特别优选 75 ∶ 25-95 ∶ 5， 和非常优选 85 ∶ 15-95 ∶ 5。
本发明的聚合物优选包含
a)50.0-96.99mol％， 优选 75.0-94.99mol％， 和更优选 84.75-94.75mol％的一种 或多种式 (1) 结构单元，
b)3.0-49.99mol ％， 优选 5.0-24.99mol ％， 和更优选 5.0-15.0mol ％的一种或多 种式 (2) 结构单元， 和
c)0.01-5.0mol％， 优选 0.01-2.0mol％， 和更优选 0.25-1.5mol％的组分 c) 的一 种或多种交联型结构单元。
在本发明的其它优选的实施方案中， 在本发明聚合物中一种或多种式 (2) 结构单 元的量是小于或等于 50 重量％， 优选小于或等于 45 重量％， 在每种情况下基于本发明聚合 物的总质量计。
本发明聚合物的组分 c) 的一种或多种交联型结构单元优选衍生自丙烯酸酯或甲 基丙烯酸酯， 丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺， 聚乙二醇二丙烯酸酯或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯， 聚乙二醇二丙烯酰胺或聚乙二醇二甲基丙烯酰胺， 二丙二醇二丙烯酸酯或二丙二醇二甲基 丙烯酸酯， 二丙二醇二丙烯酰胺或二丙二醇二甲基丙烯酰胺， 乙氧基化的甘油二丙烯酸酯或乙氧基化的甘油二甲基丙烯酸酯， 乙氧基化的甘油三丙烯酸酯或乙氧基化的甘油三甲基 丙烯酸酯， 丙氧基化的甘油二丙烯酸酯或丙氧基化的甘油二甲基丙烯酸酯， 丙氧基化的甘 油三丙烯酸酯或丙氧基化的甘油三甲基丙烯酸酯， 或其它丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯， 多官 能醇的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺， 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸 酯， 多官能醇的烯丙基醚或乙烯基醚， 亚甲基双丙烯酰胺或二乙烯基苯。
进一步优选， 本发明聚合物的组分 c) 的一种或多种交联型结构单元是衍生自通 式 (9) 的单体 ：
其中
R1 是氢、 甲基或乙基和 2
R 是具有 1-6 个碳原子的线性或支化的亚烷基或具有 2-6 个碳原子的线性或支化 的单或多不饱和的亚烷基。
进一步优选， 本发明的聚合物包括组分 c) 的一种或多种根据彼此独立的重复的 交联型式 (3) 结构单元 ：
其中
R1 和 R2 彼此独立地是氢、 甲基或乙基，
D、 E 和 F 彼此独立地是氧亚甲基 (-CH2-O-)， 氧亚乙基 (-CH2-CH2-O-)， 氧亚丙基 (-CH(CH3)-CH2-O-)， 具有 1-6 个碳原子的线性或支化的亚烷基， 具有 2-6 个碳原子的线性或 支化的单或多不饱和亚链烯基， 具有 2-6 个碳原子的线性单羟基亚烷基或具有 3-6 个碳原 子的线性或支化二羟基亚烷基， 和
o、 p 和 q 彼此独立地是 1-50 的整数。
特别优选作为本发明聚合物的交联剂是甘油丙氧基化物三丙烯酸酯 (GPTA)， 三羟 甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA)， 季戊四醇二丙烯酸酯单硬脂酸酯 (PEAS)， 己二醇二丙烯酸 酯 (HDDA)， 和己二醇二甲基丙烯酸酯 (HDDMA)。尤其优选的是甘油丙氧基化物三丙烯酸酯
(GPTA)。 本发明的特别优选的聚合物包括
ab)29.99-98.99mol％， 优选 62.0-98.99mol％的重复的式 (1) 和式 (2) 结构单元 的混合物，
c)0.01-8.0mol％的组分 c) 的一种或多种交联型结构单元， 和
d)0.01-70.0mol ％， 优选 1.0-70.0mol ％， 更优选 1.0-37.99mol ％的由一种或多 种通式 (4) 的化合物产生的一种或多种彼此独立的重复的非交联型结构单元 ：
其中
R1 是氢、 甲基或乙基， 2
R 是 H， 具 有 1-50 个 碳 原 子 的 线 性 或 支 化 的 烷 基， 具 有 2-6 个 碳 原 子 的 线 性 或 支 化 的 单 羟 基 烷 基， 具 有 2-6 个 碳 原 子 的 线 性 或 支 化 二 羟 基 烷 基， (-CO-O-R7-)oR8
或 -(CO-NR5-R7-)pR8，
l、 m、 n、 o 和 p 彼此独立地是 0-300 的整数，
Y 是化学键、 O、 NR3、 S、 PR3、 CH2、 CH2O， CH2NR3、 CH2S、 C(O)、 C(NR3)、 C(O)O、 OC(O)、 C(O) 3 3 4 3 6 6 3 6 3 4 6 3 5 4 6 NR 、 NR C(O)、 C(NR )NR 、 C(O)S、 R OC(O)O、 R OC(O)NR 、 R R NC(O)NR 、 R NR C(NR )NR 、 R OC(O) 6 6 6 6 6 6 6 6 S、 R P(O)O， R OP(O)O、 R S(O)， R S(O)(O)、 R S(O)O、 R S(O)(O)O、 R OS(O)O 或 R OS(O)(O)O， 优 3 3 选化学键、 O、 CH2、 C(O)O、 OC(O)、 C(O)NR 或 NR C(O)， 3 4 5 8
R、 R、 R 和 R 彼此独立地是氢或具有 1-50 个 C 原子的线性或支化的烷基， 6
R 是化学键或 CH2， 和 7
R 是具有 1-50 个 C 原子的线性或支化的亚烷基。
在式 (4) 的一种或多种化合物中， R1 优选是氢或甲基。
在式 (4) 的一种或多种化合物中， R2 优选是 H， 具有 1-50 个碳原子的线性或支化 的烷基， 具有 2-6 个碳原子的线性或支化的单羟基烷基或具有 2-6 个碳原子的线性或支化 的二羟基烷基。 在通式 (4) 的一种或多种化合物中， l 优选是 0。
在通式 (4) 的一种或多种化合物中， Y 优选是化学键、 O、 CH2、 C(O)O、 OC(O)、 C(O) 3 3 NR 或 NR C(O)。
特别优选， 组分 d) 的一种或多种结构单元选自一种或多种式 (5) 结构单元 ：
其中
R1 是氢、 甲基或乙基和 2 3
R 和 R 彼此独立地是氢、 甲基、 乙基、 正丙基或异丙基， 并且基团 R2 和 R3 中的至少 一个不是氢， 和
一种或多种式 (6) 的结构单元 ：
其中
R1 是氢、 甲基或乙基和 2
R 是氢、 甲基、 乙基、 正丙基或异丙基。
在本发明的一个优选的实施方案中， 组分 d) 的一种或多种结构单元选自一种或 多种式 (5) 结构单元。
在本发明的另一个优选实施方案中， 组分 d) 的一种或多种结构单元选自一种或 多种式 (6) 的结构单元。
在本发明的其它优选的实施方案中， 本发明的聚合物包括衍生自丙烯酸的结 构单元。当本发明的聚合物包括此类结构单元时， 它们优选以基于聚合物的总质量计 0.01-10.0mol％的量存在于本发明的聚合物中。
在本发明的另一个优选实施方案中， 本发明的聚合物不包含阳离子结构单元。
在本发明聚合物中不同结构单元的分布可以是无规， 嵌段， 交替或梯度状。 3 9 4
本 发 明 的 聚 合 物 优 选 具 有 10 -10 g/mol， 更 优 选 10 -107g/mol， 和特别优选 5 6 10 -5·10 g/mol 的分子量。
本发明的聚合物是通过在质子溶剂中， 优选在叔丁醇中的自由基聚合反应来制备 的。 在此， 相应的单体被分散或溶解在例如质子溶剂中， 并且聚合反应以已知的方式例如通 过自由基形成用化合物的添加来引发。在这种情况下， 例如， 可以使预置的单体 “直接” 聚 合。 另外， 这些单体可以在聚合之前通过在所使用的单体的酸性基团与碱的反应来中和， 在 + + 此形成了式 (1) 结构单元的反离子 Q 或式 (2) 结构单元的 X 。然而， 代替在聚合反应之前
的单体的中和， 还有可能在聚合反应完成之后用碱中和聚合物。
本发明因此进一步提供制备本发明聚合物的方法， 其中组分 a)-c) 和任选的 d) 的 结构单元所衍生自的单体以及任选的其它单体是在质子溶剂中， 优选在叔丁醇中进行自由 基聚合， 并且任选地， 聚合之前的单体或聚合之后的聚合物是用氨或有机胺或用含有 Li +、 Na+、 K+、 Ca++、 Mg++、 Zn++ 或 Al+++ 的碱， 优选用相应的氢氧化物或碳酸盐， 和更优选用氢氧化物 来中和。
自由基聚合反应是本领域中的公知常识并且在文献的权威著作中进行了描述， 例 如 在 “Makromolekulare Chemie ： Eine Einfuhrung” [Macromolecular Chemistry ： nd An introduction]by Bernd Tieke ， Wiley-VCH ， 2 fully revised and expanded edition(September 9， 2005)ISBN-10 ： 3527313796。
本发明的聚合物的突出之处在于对皮肤的良好温和度和令人愉快的皮肤感觉。 此 外， 本发明的聚合物是酸稳定的。因为， 本发明的聚合物即使在酸性 pH 水平下也进行增稠， 所增稠的化妆品产物即使用有机酸如苯甲酸、 山梨酸或对 - 甲氧基苯甲酸也能够理想地保 存， 因为即使在所需的低 pH 水平下也获得了足够的增稠特性。它们可用于获得澄清溶液。
本发明的聚合物此外有利地适合于制备化妆品组合物， 皮肤病用组合物或药物组 合物。
本发明因此还提供本发明的一种或多种聚合物用于制备化妆品组合物、 皮肤病用 组合物或药物组合物的用途， 以及包含本发明的一种或多种聚合物的化妆品组合物、 皮肤 病用组合物或药物组合物。
本发明的组合物包含优选 0.01-10.0 重量％， 更优选 0.1-5.0 重量％， 和特别优选 0.5-2.0 重量％的本发明聚合物， 基于完整组合物计。
在本发明的一个优选实施方案中， 本发明的含表面活性剂的组合物具有在 100-50 000mPa.s 范围内， 更优选在 100-10 000mPa.s 范围内， 特别优选在 500-5000mPa.s 范围内， 和非常优选在 500-4000mPa.s 范围内的粘度 (25℃， Brookfield RVT， T-C 转轴， 转速 5rpm)。
在本发明的另一个优选实施方案中， 本发明的组合物如霜剂、 洗液、 水性配制剂和 水 - 醇性配制剂， 具有优选在 100-50 000mPa.s 范围内， 更优选在 500-30 000mPa.s 范围 内， 和特别优选在 1000-20 000mPa.s 范围内的粘度 (25℃， Brookfield RVT， T-C 转轴， 转速 5rpm)。
在本发明的进一步优选的实施方案中， 本发明的组合物以流体、 凝胶、 油、 泡沫、 喷 雾剂、 洗液或霜剂的形式存在。
本发明的组合物优选以水性的或水 / 醇性的或水包油型乳液的形式存在。
在本发明的一个特别优选的实施方案中， 本发明的组合物以水性或水 / 醇性或以 水包油型乳液的形式存在， 特别优选以水性的含表面活性剂的组合物、 水 - 醇性的含表面 活性剂的组合物的形式存在， 并且优选包括， 基于组合物的总重量计，
a) 至多 98.0 重量％， 优选 60.0-98.0 重量％， 更优选 70.0-94.4 重量％， 特别优选 75.0-94.5 重量％的水相或水 - 醇相，
b) 至多 50.0 重量％， 优选 1.0-30.0 重量％， 更优选 5.0-20.0 重量％， 特别优选 5.0-15.0 重量％的一种或多种表面活性剂，
c) 至多 10.0 重量％， 优选 0.1-10.0 重量％， 更优选 0.1-5.0 重量％， 特别优选0.5-2.0 重量％的一种或多种本发明的聚合物， 和
d) 至多 50.0 重量％， 优选 0.5-38.99 重量％， 更优选 0.5-6.0 重量％， 特别优选 1.0-5.0 重量％的一种或多种其它添加剂， 其中当本发明的组合物以水包油型乳液形式存 在时， 该一种或多种添加剂更特别地是一种或多种油。
对于本发明的水 / 醇性或醇性组合物， 考虑全部的一元醇或多元醇。优选的是具 有 1-4 个碳原子的醇， 如乙醇， 丙醇， 异丙醇， 正丁醇， 异丁醇， 叔丁醇或甘油， 以及亚烷基二 醇， 尤其是丙二醇， 丁二醇或己二醇， 和所述醇的混合物。进一步优选的醇是具有低于 2000 的相对分子量的聚乙二醇。 尤其优选的是具有在 200 和 600 之间的相对分子量的聚乙二醇， 和具有在 400 和 600 之间的相对分子量的聚乙二醇的使用。
本发明的组合物可以包括一种或多种油。
该油能够有利地选自三酸甘油酯， 天然和合成脂肪物质， 优选由脂肪酸与低碳数 的醇类， 例如与甲醇、 异丙醇、 丙二醇或甘油， 所形成的酯， 或脂肪醇与低碳数的链烷酸或与 脂肪酸所形成的酯， 或选自苯甲酸烷基酯， 以及天然或合成的烃油。
线性或支化， 饱和或不饱和的， 任选羟基化的， C8-C30 脂肪酸的三酸甘油酯， 尤其 植物油类， 如葵花油、 玉米油、 大豆油、 米糠油、 霍霍巴油、 巴巴苏油、 南瓜籽油、 葡萄子油、 芝麻油、 核桃油、 杏仁油、 橙皮油、 麦胚油、 桃仁油、 澳洲坚果油、 鳄梨油、 甜杏仁油， lady′ s smock oil、 蓖麻油、 橄榄油、 花生油、 菜籽油和椰子油， 以及合成三酸甘油酯油， 例如商品 Myritol 318， 和商品 Velsan CCT( 癸酸 / 辛酸的三酸甘油酯， Clariant) 是合适的。加 氢的三酸甘油酯也是优选的。 也能够使用动物来源的油， 例如牛脂， 全氢化角鲨烯， 羊毛脂。
其它类型的优选的油体是线性或支化 C8-22 链烷醇的苯甲酸酯， 例如商购产品 Finsolv SB( 苯甲酸异硬脂基酯 )， Finsolv TN( 苯甲酸 C12-C15 烷基酯 ) 和 Finsolv EB( 苯甲酸乙基己基酯 )。
其它类型的优选的油物质是具有总计 12-36 个碳原子， 尤其具有 12-24 个碳原子 的二烷基醚， 例如二正辛基醚 (Cetiol OE)， 二正壬基醚， 二正癸基醚， 二正十一烷基醚， 二正十二烷基醚， 正己基正辛基醚， 正辛基正癸基醚， 正癸基正十一烷基醚， 正十一烷基正 十二烷基醚和正己基正十一烷基醚， 二 -3- 乙基癸基醚， 叔丁基正辛基醚， 异戊基正辛基醚 和 2- 甲基戊基正辛基醚， 和二叔丁基醚和二异戊基醚。
具有 6-30 个碳原子的支化的饱和或不饱和脂肪醇， 例如异硬脂基醇， 和格尔伯特 醇 (Guerbet)， 同样是合适的。
其它类型的优选的油物质是羟基羧酸烷基酯。优选的羟基羧酸烷基酯是乙羟基 酸， 乳酸， 苹果酸， 酒石酸或柠檬酸的全酯。原则上合适的羟基羧酸的其它酯是对 - 羟基丙 二酸， 羟基丙二酸， D- 葡糖酸， 糖二酸， 半乳糖二酸和葡糖醛酸的酯类。 这些酯的合适醇组分 是具有 8-22 个碳原子的伯属的、 线性或支化的脂族醇。 这里， C12-C15 脂肪醇的酯是特别优选 的。 这一类型的酯是可商购的， 例如以商品名 Cosmacol 从 EniChem， Augusta Industriale 商购。
其它类型的优选的油物质是线性或支化的 C2-C10- 链烷醇的二羧酸酯， 如己二酸二 己二酸二 -(2- 乙基己基 ) 酯和丁二酸二 -(2- 乙基己基 ) 酯， 和二醇 丁基酯 (Cetiol B)， 酯， 如乙二醇二油酸酯， 乙二醇二 ( 异十三烷酸酯 )， 丙二醇二 (2- 乙基己酸酯 )， 丙二醇二 异硬脂酸酯， 丙二醇二壬酸酯， 丁二醇二异硬脂酸酯和新戊二醇二辛酸酯， 以及壬二酸二异十三烷基酯。
同样优选的油物质是碳酸与脂肪醇的对称、 不对称或环状的酯， 甘油碳酸酯或碳 酸二辛基酯 (Cetiol CC)。 其它类型的优选的油物质是不饱和 C12-C22- 脂肪酸的二聚体 ( 二聚体脂肪酸 ) 与 一价线性、 支化或环状 C2-C18 链烷醇或与多价线性或支化 C2-C6- 链烷醇的酯。
其它类型的优选的油物质是烃油， 例如具有线性或支化， 饱和或不饱和的 C7-C40 碳链的那些， 例如凡士林， 十二烷， 异十二烷， 胆固醇， 羊毛脂， 合成烃如聚烯烃， 尤其聚异丁 烯， 氢化聚异丁烯， 聚癸烯， 和十六烷， 异十六烷， 链烷烃油， 异链烷烃油， 例如 Permethyl
系列的商购产品， 角鲨烷， 角鲨烯， 和脂环族烃， 例如商品 1， 3- 二 (2- 乙基己基 ) 环己烷 (Cetiol S)， 地蜡 (Ozokerite)， 和地蜡 ( 纯白地蜡 )。 硅油和硅酮蜡也合适优选的是二甲聚硅氧烷和环甲基硅氧烷， 聚二烷基硅氧烷 R3SiO(R2SiO)xSiR3， 其中 R 是甲基或乙基， 特别优选甲基， 和 x 是 2-500 的数， 例如以商品 名 VICASIL(General Electric Company) 商购的聚二甲基硅氧烷， DOW CORNING 200， DOW CORNING 225， DOW CORNING 200(Dow Corning Corporation)， 以及以 SilCare Silicone
41M65、 SilCare Silicone 41M70、 SilCare Silicone 41M80(Clariant) 商购的聚二甲基 硅氧烷， 硬脂基二甲基聚硅氧烷， C20-C24- 烷基二甲基聚硅氧烷， C24-C28- 烷基二甲基聚硅 氧烷， 还有以 SilCare Silicone 41M40、 SilCare Silicone 41M50(Clariant) 商购的聚 其中 x 二甲基硅氧烷 (methicones)， 此外三甲基甲硅氧基硅酸酯 [(CH2)3SiO)1/2]x[SiO2]y， 是 1-500 的数和 y 是 1-500 的数， 聚二甲基硅氧烷醇 R3SiO[R2SiO]xSiR2OH 和 HOR2SiO[R2SiO] xSiR2OH， 其中 R 是甲基或乙基和 x 是至多 500 的数， 聚烷基芳基硅氧烷， 例如以商品名称 SF 1075 METHYLPHENYL FLUID(General Electric Company) 和 556 COSMETIC GRADE PHENYL TRIMETHICONE FLUID(Dow Corning Corporation) 商购的聚甲基苯基硅氧烷， 聚二芳基硅 氧烷， 聚硅氧烷树脂， 环状硅酮以及氨基 -， 脂肪酸 -， 醇 -， 聚醚 -， 环氧基 -， 氟 - 和 / 或烷 基 - 改性的硅酮化合物， 和聚醚硅氧烷共聚物。
本发明的组合物优选包括一种或多种表面活性剂。
用于本发明的目的表面活性剂是降低液体的表面张力或在两相之间的界面张力 并且能够促使或协助分散体或乳液的形成的物质。这特别意味着， 在本发明的背景中的术 语 “表面活性剂” 包括通常被称作乳化剂的物质。
该表面活性剂有利地选自非离子型表面活性剂， 阴离子表面活性剂， 阳离子表面 活性剂， 两性表面活性剂， 和甜菜碱表面活性剂。
本发明的组合物 ( 例如对于漂洗产品 ) 中表面活性剂的量， 以本发明的完全组合 物为基础， 优选是 0.01 ％ -50.0 重量％， 更优选 1.0-30.0 重量％， 特别优选 5.0-20.0 重 量％， 和非常优选 5.0-15.0 重量％。
优选的阴离子表面活性剂是 C10-C22- 烷基和亚烷基羧酸盐， 烷基醚羧酸盐， 脂肪族 醇的硫酸盐， 脂肪醇醚硫酸盐， 烷基酰胺硫酸盐和磺酸盐， 脂肪酸烷基酰胺聚乙二醇醚硫酸 盐， 链烷磺酸盐和羟基烷烃磺酸盐， 烯烃磺酸盐， 羟乙基磺酸盐的酰基酯， α- 磺基脂肪酸 酯， 烷基苯磺酸盐， 烷基酚乙二醇醚磺酸盐， 磺基琥珀酸盐， 磺基琥珀酸单酯和二酯， 脂族醇 磷酸盐， 脂肪醇醚磷酸盐， 蛋白质 - 脂肪酸缩合产物， 烷基甘油一酸酯硫酸盐和磺酸盐， 烷 基甘油酯醚磺酸盐， 脂肪酸甲基氨基乙磺酸盐， 脂肪酸肌氨酸盐， 磺基蓖麻羟基酸盐， 酰基谷氨酸盐和酰基甘氨酸盐。这些化合物和它们的混合物是以它们的水溶性或水可分散性 盐， 例如钠， 钾， 镁， 铵， 单 -、 二 - 和三乙醇铵， 和类似的烷基铵盐的形式使用。
在本发明的组合物中阴离子表面活性剂的量优选是 0.1％ -30.0 重量％， 更优选 0.2％ -20.0 重量％， 和特别优选 0.5％ -15.0 重量％， 以完全组合物为基础。
优选的阳离子表面活性剂是季铵盐， 如二 (C8-C22)- 烷基二甲基铵氯化物或溴化 物， 优选二 (C8-C22) 烷基二甲基铵氯化物或溴化物 ； (C8-C22)- 烷基 - 二甲基乙基铵氯化物 或溴化物 ； (C8-C22) 烷基三甲基铵 - 氯化物或溴化物， 优选十六烷基三甲基铵氯化物或溴 化物和 (C8-C22)- 烷基三甲基铵氯化物或溴化物 ； (C10-C24)- 烷基二甲基苄基铵氯化物或溴 化物， 优选 (C12-C18)- 烷基二甲基苄基铵氯化物， (C8-C22)- 烷基 - 二甲基羟乙基铵氯化物， 磷酸盐， 硫酸盐， 乳酸盐， (C8-C22)- 烷基酰氨基丙基三甲基铵氯化物， 甲磺酸盐， N， N- 双 (2-C8-C22- 链烷酰基氧基乙基 ) 二甲基铵氯化物， 甲磺酸盐， N， N- 双 (2-C8-C22- 链烷酰基氧 基乙基 ) 羟乙基甲基铵氯化物， 甲磺酸盐。
在本发明的组合物中阳离子表面活性剂的量优选是 0.1％ -10.0 重量％， 更优选 0.5％ -7.0 重量％， 和特别优秀 1.0％ -5.0 重量％， 以完全配制剂为基础。
优选的非离子型表面活性剂是脂肪醇乙氧基化物 ( 烷基聚乙二醇 ) ； 烷基酚聚乙 二醇 ； 脂肪族胺乙氧基化物 ( 烷基胺基聚乙二醇 ) ； 脂肪酸乙氧基化物 ( 酰基聚乙二醇 ) ； 聚 丙二醇乙氧基化物 (Pluronics )； 脂肪酸链烷醇酰胺， ( 脂肪酸酰胺聚乙二醇 ) ； 蔗糖酯 ； 山梨糖醇酯和脱水山梨糖醇酯和它们的聚甘醇醚， 以及 C8-C22 烷基多葡萄糖甙。
在本发明的组合物中非离子型表面活性剂的量 ( 例如对于漂洗产品 ) 优选是在 1.0％ -20.0 重量％， 更优选 2.0％ -10.0 重量％， 和特别优选 3.0％ -7.0 重量％范围内， 以 完全组合物为基础。
此外， 根据本发明的组合物能够包括两性表面活性剂。这些能够被描述为具有含 8-18 个碳原子的烷基的长链仲或叔胺的衍生物， 和其中其它基团被一种可以赋予在水中的 溶解性的阴离子基团所取代， 例如被羧基、 硫酸盐或磺酸盐所取代。 优选的两性表面活性剂 是 N-(C12-C18)- 烷基 -β- 氨基丙酸盐和 N-(C12-C18)- 烷基 -β- 亚氨基二丙酸盐作为碱金 属和单 -， 二 - 和三烷基铵盐。合适的其它表面活性剂还有氧化胺类。这些是具有含 8-18 个碳原子的长链基团和含有 1-4 个碳原子的两个最短链烷基的叔胺的氧化物。这里， 例如， 优选的是 C10-C18- 烷基二甲基胺氧化物， 脂肪酰胺基烷基二甲基胺氧化物。
其它优选组的表面活性剂是甜菜碱表面活性剂， 所谓的两性离子表面活性剂。这 些在同一分子中含有阳离子基团， 尤其铵基团， 和阴离子基团， 它可以是羧酸盐基团， 硫酸 盐基团或磺酸盐。合适的甜菜碱优选是烷基甜菜碱如椰油甜菜碱或脂肪酸烷基酰氨基 丙基甜菜碱， 例如椰油基酰胺基丙基二甲基甜菜碱或 C12-C18- 二甲基氨基己酸盐和 / 或 C10-C18- 酰胺基丙基二甲基甜菜碱。
在本发明的组合物中两性表面活性剂和 / 或甜菜碱表面活性剂的量优选是 0.5％ -20.0 重量％和更优选 1.0％ -15.0 重量％， 以完全组合物为基础。
优 选 的 表 面 活 性 剂 是 月 桂 基 硫 酸 盐， 月 桂 基 醚 硫 酸 盐， 椰油酰胺基丙基 甜 菜 碱， 烷 基 甜 菜 碱 如 椰 油 甜 菜 碱， 椰油基谷氨酸钠盐和月桂基两亲性基乙酸盐 (lauroamphoacetat)。
特别优选的表面活性剂是具有含 1-30 个碳原子的线性或支化的烷基， 含 2-30 个碳原子的线性或支化的单或多不饱和链烯基的烷基化醚硫酸盐， 甜菜碱和它们的衍生物， 和特别优选的是具有含 12-22 个碳原子的线性或支化的烷基的烷基化醚硫酸盐， 甜菜碱和 它们的衍生物， 和它们的混合物。
在本发明的进一步优选实施方案中， 根据本发明的组合物另外也包括， 作为泡沫 促进剂的助表面活性剂， 后者选自于烷基甜菜碱， 烷基酰胺基甜菜碱， 氨基丙酸盐， 氨基甘 氨酸盐， 咪唑翁甜菜碱和磺基甜菜碱， 氧化胺， 脂肪酸链烷醇酰胺和多羟基酰胺。
根据本发明的组合物能够包括， 作为其它助剂和添加剂， 例如蜡， 乳化剂， 辅助乳 化剂， 增溶剂， 电解质， 羟酸， 稳定剂， 阳离子聚合物， 成膜剂， 其它增稠剂， 凝胶剂， 富脂剂， 再加脂肪剂， 抗微生物活性成分， 生物来源的活性成分， 收敛药， 脱臭剂， 日光滤剂， 抗氧化 剂， 湿润剂， 溶剂， 着色剂， 珠光剂， 香料， 不澄清剂和 / 或硅酮。
根据本发明的组合物能够包括蜡， 例如石蜡， 微晶蜡和地蜡， 蜂蜡及其组分级分， 以及蜂蜡衍生物， 选自 α- 烯烃的均聚物聚乙烯或共聚物中的蜡， 和天然蜡如米蜡， 小烛树 蜡， 巴西棕榈蜡， 日本蜡或虫胶蜡。
能够使用的乳化剂， 辅助乳化剂和增溶剂是非离子的， 阴离子的， 阳离子的或两性 的表面活性剂。
合适的非离子表面活性剂优选是 ： 由 0-30 摩尔的环氧乙烷和 / 或 0-5 摩尔的环氧 丙烷加成到具有 8-22 个碳原子的线性脂肪醇上， 加成到具有 12-22 个碳原子的脂肪酸上， 加成到在烷基中具有 8-15 个碳原子的烷基酚上和加成到脱水山梨糖醇或山梨糖醇酯上所 得到的加成产物 ； 由 0-30 摩尔的环氧乙烷加成到甘油上所得到的加成产物的 (C12-C18)- 脂 肪酸单 - 和二酯 ； 具有 6-22 个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的甘油单和二酯和脱水山梨 糖醇单和二酯和任选的它们的环氧乙烷加成产物 ； 由 15-60 摩尔的环氧乙烷加成到蓖麻油 和 / 或氢化蓖麻油上所得到的加成产物 ； 多元醇和尤其聚甘油酯， 例如聚甘油聚蓖麻羟基 酸酯和聚甘油聚 -12- 羟基硬脂酸酯。乙氧基化脂肪族胺， 脂肪酸酰胺， 脂肪酸链烷醇酰胺 和这些物质类型中两种或多种的化合物混合物同样是优选合适的。
合适的离子生成型的辅助乳化剂是， 例如 ： 阴离子乳化剂， 如单 -， 二 - 或三磷酸 酯， 皂 ( 例如硬脂酸钠 )， 脂肪族醇的硫酸酯， 以及阳离子乳化剂如单 -， 二 - 和三烷基季铵 盐和它们的聚合物衍生物。
可利用的两性乳化剂优选是烷基氨基烷基羧酸， 甜菜碱， 磺基甜菜碱和咪唑啉衍 生物。
选自乙氧基化的硬脂醇， 异硬脂基醇， 十六烷醇， 异十六烷基醇， 油醇， 月桂醇， 异 月桂醇和十六烷醇 / 硬脂醇， 尤其聚乙二醇 (13) 硬脂基醚， 聚乙二醇 (14) 硬脂基醚， 聚乙 二醇 (15) 硬脂基醚， 聚乙二醇 (16) 硬脂基醚， 聚乙二醇 (17) 硬脂基醚， 聚乙二醇 (18) 硬 脂基醚， 聚乙二醇 (19) 硬脂基醚， 聚乙二醇 (20) 硬脂基醚， 聚乙二醇 (12) 异硬脂基醚， 聚 乙二醇 (13) 异硬脂基醚， 聚乙二醇 (14) 异硬脂基醚， 聚乙二醇 (15) 异硬脂基醚， 聚乙二醇 (16) 异硬脂基醚， 聚乙二醇 (17) 异硬脂基醚， 聚乙二醇 (18) 异硬脂基醚， 聚乙二醇 (19) 异 硬脂基醚， 聚乙二醇 (20) 异硬脂基醚， 聚乙二醇 (13) 十六烷基醚， 聚乙二醇 (14) 十六烷基 醚， 聚乙二醇 (15) 十六烷基醚， 聚乙二醇 (16) 十六烷基醚， 聚乙二醇 (17) 十六烷基醚， 聚 乙二醇 (18) 十六烷基醚， 聚乙二醇 (19) 十六烷基醚， 聚乙二醇 (20) 十六烷基醚， 聚乙二醇 (13) 异十六烷基醚， 聚乙二醇 (14) 异十六烷基醚， 聚乙二醇 (15) 异十六烷基醚， 聚乙二醇(16) 异十六烷基醚， 聚乙二醇 (17) 异十六烷基醚， 聚乙二醇 (18) 异十六烷基醚， 聚乙二醇 (19) 异十六烷基醚， 聚乙二醇 (20) 异十六烷基醚， 聚乙二醇 (12) 油基醚， 聚乙二醇 (13) 油基醚， 聚乙二醇 (14) 油基醚， 聚乙二醇 (15) 油基醚， 聚乙二醇 (12) 月桂基醚， 聚乙二醇 (12) 异月桂基醚， 聚乙二醇 (13) 十六烷基 / 硬脂基醚， 聚乙二醇 (14) 十六烷基 / 硬脂基醚， 聚乙二醇 (15) 十六烷基 / 硬脂基醚， 聚乙二醇 (16) 十六烷基 / 硬脂基醚， 聚乙二醇 (17) 十六烷基 / 硬脂基醚， 聚乙二醇 (18) 十六烷基 / 硬脂基醚， 聚乙二醇 (19) 十六烷基 / 硬脂 基醚中的脂肪醇乙氧基化物是特别优选使用的。
选自乙氧基化的硬脂酸盐、 异硬脂酸盐和油酸盐， 尤其聚乙二醇 (20) 硬脂酸盐， 聚乙二醇 (21) 硬脂酸盐， 聚乙二醇 (22) 硬脂酸盐， 聚乙二醇 (23) 硬脂酸盐， 聚乙二醇 (24) 硬脂酸盐， 聚乙二醇 (25) 硬脂酸盐， 聚乙二醇 (12) 异硬脂酸盐， 聚乙二醇 (13) 异硬脂酸 盐， 聚乙二醇 (14) 异硬脂酸盐， 聚乙二醇 (15) 异硬脂酸盐， 聚乙二醇 (16) 异硬脂酸盐， 聚 乙二醇 (17) 异硬脂酸盐， 聚乙二醇 (18) 异硬脂酸盐， 聚乙二醇 (19) 异硬脂酸盐， 聚乙二醇 (20) 异硬脂酸盐， 聚乙二醇 (21) 异硬脂酸盐， 聚乙二醇 (22) 异硬脂酸盐， 聚乙二醇 (23) 异 硬脂酸盐， 聚乙二醇 (24) 异硬脂酸盐， 聚乙二醇 (25) 异硬脂酸盐， 聚乙二醇 (12) 油酸盐， 聚乙二醇 (13) 油酸盐， 聚乙二醇 (14) 油酸盐， 聚乙二醇 (15) 油酸盐， 聚乙二醇 (16) 油酸 盐， 聚乙二醇 (17) 油酸盐， 聚乙二醇 (18) 油酸盐， 聚乙二醇 (19) 油酸盐， 聚乙二醇 (20) 油 酸盐中的脂肪酸乙氧基化物同样是优选的。
月桂基醚 -11 羧酸钠盐能够有利地用作乙氧基化的烷基醚羧酸或其盐。
能够使用的乙氧基化的三酸甘油酯有利地是聚乙二醇 (60) 月见草甘油酯。
此外有利的是从聚乙二醇 (20) 甘油基月桂酸盐， 聚乙二醇 (6) 甘油基癸酸盐 / 癸 酸盐 (caprat/caprinat)， 聚乙二醇 (20) 甘油基油酸盐， 聚乙二醇 (20) 甘油基异硬脂酸盐 和聚乙二醇 (18) 甘油基油酸盐 / 椰油酸盐中选择聚乙二醇甘油脂肪酸酯。
在脱水山梨糖醇酯之中， 聚乙二醇 (20) 脱水山梨糖醇单月桂酸酯， 聚乙二醇 (20) 脱水山梨糖醇单硬脂酸酯， 聚乙二醇 (20) 脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯， 聚乙二醇 (20) 脱水 山梨糖醇单棕榈酸酯， 聚乙二醇 (20) 脱水山梨糖醇单油酸酯是特别合适的。
特别理想的辅助乳化剂是单硬脂酸甘油酯， 甘油单油酸酯， 二甘油单硬脂酸酯， 异 硬脂酸甘油酯， 聚甘油基 -3 油酸酯， 聚甘油基 -3 二异硬脂酸酯， 聚甘油基 -4 异硬脂酸酯， 聚甘油基 -2 二多羟基硬脂酸酯， 聚甘油基 -4 二多羟基硬脂酸酯， PEG-30 二多羟基硬脂酸 酯， 二异硬脂酰基聚甘油基 -3 二异硬脂酸酯， 乙二醇二硬脂酸酯和聚甘油基 -3 二多羟基硬 脂酸酯， 脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯， 去水山梨糖醇单硬脂酸酯， 去水山梨糖醇单油酸酯， 蔗糖二硬脂酸酯， 卵磷脂， PEG-7- 氢化蓖麻油， 十六烷醇， 硬脂醇， 山俞醇， 异山俞醇和聚乙 二醇 (2) 硬脂基醚 (steareth-2)， 烷基聚二甲基硅氧烷共聚物多元醇和烷基聚二甲基硅氧 烷共聚物多元醇， 尤其十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚物多元醇， 月桂基聚二甲基硅氧烷共 聚物多元醇。
本发明的组合物可以包括 0.1％ -20.0 重量％， 优选 1.0％ -15.0 重量％和更优选 3.0％ -10.0 重量％的一种或多种的乳化剂、 辅助乳化剂或增溶剂， 以完全组合物为基础。
例如， 可以使用的电解质是无机盐， 优选铵或金属盐， 特别优选它们的卤化物 ( 例 如 CaCl2， MgCl2， LiCl， KCl， 和 NaCl)， 碳酸盐， 碳酸氢盐， 磷酸盐， 硫酸盐， 硝酸盐， 尤其优选 氯化钠， 和 / 或有机盐， 优选铵或金属盐， 特别优选它们的乙羟基酸， 乳酸， 柠檬酸， 酒石酸，苦杏仁酸， 水杨酸， 抗坏血酸， 丙酮酸， 富马酸， 视黄酸， 磺酸， 苯甲酸， 曲酸， 水果酸， 苹果酸， 葡糖酸或半乳糖醛酸的相应盐。
也包括在其中的是铝盐， 优选铝氯水合物或铝 - 锆复盐。
在本发明的一个优选实施方案中， 因此， 本发明的组合物包括选自有机盐和无机 盐中的一种或多种物质。
作为电解质， 根据本发明的组合物也能够包括不同盐的混合物。以根据本发 明的总组合物为基础， 一种或多种电解质的含量优选是 0.01 ％ -20.0 重量％， 更优选 0.1％ -10.0 重量％， 和特别优选是 0.5％ -5.0 重量％。
本发明的聚合物是酸稳定的和适合优选用于具有 2-6 的低 pH 值的化妆品、 药物和 / 或皮肤病用组合物中， 更特别地用于头发和皮肤清洗和护肤保健目的的产品中。
酸性添加剂和它们的盐的使用在一些情况下让化妆品或皮肤病用组合物的 pH 调 节至明显酸性范围。
在本发明的进一步优选的实施方案中， 本发明的组合物包括一种或多种羟基酸， 更优选， 选自于 α- 和 β- 羟基酸中的一种或多种物质。
可以存在于本发明的组合物中的羟基酸包括， 优选， 乳酸， 乙羟基酸， 水杨酸和烷 基化水杨酸， 或柠檬酸。此外， 本发明的配制剂可以包括其它酸性组分。所想到的活性成分 包括酒石酸， 苦杏仁酸， 咖啡酸， 丙酮酸， oligooxamonocarboxylic acids 和 - 二羧酸， 富马 酸， 视黄酸， 磺酸， 苯甲酸， 曲酸， 水果酸， 马来酸， 葡糖酸， 丙酮酸， 半乳糖醛酸， 核糖酸， 和全 部它们的衍生物， 游离或部分中和形式的聚乙二醇二酸， 维生素 C( 抗坏血酸 )， 维生素 C 衍 生物， 二羟丙酮或皮增白活性剂如熊果苷或氢琥珀酸甘草次酸及其盐。刚才列举的这些物 质中的一种或多种物质的量， 以本发明的总组合物为基础， 优选是 0.1％ -20.0 重量％， 更 优选 0.2％ -10.0 重量％， 和特别优选 0.5％ -5.0 重量％。
在本发明的其它优选实施方案中， 本发明的组合物因此包括选自于维生素 C 和维 生素 C 衍生物中的一种或多种物质， 该维生素 C 衍生物优选是选自抗坏血酸基磷酸钠、 抗坏 血酸基磷酸镁、 和抗坏血酸基葡糖苷镁。
在本发明的另一个优选实施方案中， 本发明的组合物包括选自苯甲酸， 山梨酸， 水 杨酸， 乳酸， 和对 - 甲氧基苯甲酸中的一种或多种物质。由于以下事实 ： 本发明的聚合物在 酸性 pH 范围内还增稠并且产生流限， 还有可能将上述有机酸作用作防腐剂。
对于本发明的共聚物， 作为附加的稳定剂， 有可能使用脂肪酸的金属盐， 如硬脂酸 镁， 硬脂酸铝， 和 / 或硬脂酸锌， 例如， 优选以 0.1 ％ -10.0 重量％， 更优选 0.5 ％ -8.0 重 量％， 和非常优选 1.0％ -5.0 重量％的量， 以完全组合物为基础。
合适的阳离子聚合物是以 INCI 名称 “Polyquaternium” 为大家公知的那些物质， 尤 其 Polyquaternium-31， Polyquaternium-16， Polyquaternium-24， Polyquaternium-7， Polyquaternium-22 ， Polyquaternium-39 ， Polyquaternium-28 ， Polyquaternium-2 ， Polyquaternium-10， Polyquaternium-11， 和 Polyquaternium 37 & mineral oil & PPG trideceth(Salcare SC95)， PVP- 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物， 瓜耳树胶羟丙基三甲基 铵氯化物， 和海藻酸钙和藻酸铵。此外， 能够使用阳离子纤维素衍生物 ； 阳离子淀粉 ； 二烯 丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物 ； 季铵化乙烯基吡咯烷酮 / 乙烯基咪唑聚合物 ； 聚乙二醇和 胺类的缩合产物 ； 季铵化胶原多肽 ； 季铵化小麦多肽 ； 聚亚乙基亚胺 ； 阳离子硅酮聚合物，例如酰胺基聚二甲基硅氧烷 ； 己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物 ； 多氨基 聚酰胺和阳离子壳多糖衍生物， 例如脱乙酰壳多糖。
根据本发明的组合物能够包括 0.1％ -5.0 重量％， 优选 0.2％ -3.0 重量％和特别 优选 0.5％ -2.0 重量％的一种或多种的上述阳离子聚合物， 以该完全组合物为基础。
此外， 根据本发明的组合物能够包括成膜剂， 取决于预期用途， 它选自于 ： 苯基苯 并咪唑磺酸的盐， 水溶性聚氨酯， 例如 C10- 聚氨基甲酰基聚甘油酯， 聚乙烯醇， 聚乙烯吡咯 烷酮共聚物， 例如乙烯基吡咯烷酮 / 乙酸乙烯酯共聚物， 水溶性丙烯酸聚合物 / 共聚物以 及它们的酯或盐， 例如丙烯酸 / 甲基丙烯酸的偏酯共聚物， 水溶性纤维素， 例如羟甲基纤维 素， 羟乙基纤维素， 羟基丙基纤维素， 水溶性季铵盐 (quaterniums)， polyquaternium， 羧乙 烯基聚合物， 如丙烯酸聚合物及其盐， 多糖， 例如聚糊精和葡聚糖， 乙酸乙烯酯 / 巴豆酸酯， 例如以商品名称 Aristoflex A 60(Clariant) 商购。 根据本发明的组合物能够包括 0.1％ -10.0 重量％， 优选 0.2％ -5.0 重量％和特 别优选 0.5％ -3.0 重量％的一种或多种成膜剂， 从完全组合物为基础。
组合物的所需粘度能够通过添加其它增稠剂和凝胶剂来确定。适合的优选是 纤维素醚和其它纤维素衍生物 ( 例如羧甲基纤维素， 羟乙基纤维素 )， 明胶， 淀粉和淀粉 衍生物， 海藻酸钠， 脂肪酸聚乙二醇酯， 冻琼脂， 黄芪胶或糊精衍生物， 尤其糊精酯。此 外， 脂肪酸的金属盐， 优选具有 12-22 个碳原子， 例如硬脂酸钠， 棕榈酸钠， 月桂酸钠， 花生酸钠， 山俞酸钠， 硬脂酸钾， 棕榈酸钾， 肉豆蔻酸钾， 单硬脂酸铝， 羟基脂肪酸， 例如 12- 羟基硬脂酸， 16- 羟基十六烷酸 ； 脂肪酸酰胺 ； 脂肪酸链烷醇酰胺 ； 二苄叉基山梨糖醇 (dibenzalsorbitol) 和醇可溶性聚酰胺和聚丙烯酰胺或这些的混合物都是合适的。此外， 能够使用交联的和未交联的聚丙烯酸酯如丙烯酸聚合物， 聚丙烯酸钠或含有磺酸的聚合 物， 丙烯酰基二甲基牛酸铵 /VP 共聚物。
在本发明的其它优选实施方案中， 本发明的组合物含有 0.01％ -20.0 重量％， 更 优选 0.1％ -10.0 重量％， 特别优选 0.2％ -3.0 重量％， 和非常优选 0.4％ -2.0 重量％的增 稠剂和 / 或凝胶剂， 以本发明的完全组合物为基础。
能够使用的富脂剂或再加脂肪剂优选是羊毛脂和卵磷脂， 非乙氧基化和多乙氧基 化或酰化羊毛脂衍生物和卵磷脂衍生物， 多元醇脂肪酸酯， 单 -、 二 - 和三酸甘油酯和 / 或脂 肪酸链烷醇酰胺， 其中后者同时用作泡沫稳定剂， 它们优选是以 0.01％ -10.0 重量％， 更优 选 0.1％ -5.0 重量％， 和特别优选 0.5％ -3.0 重量％的量使用， 以本发明的完全配制剂为 基础。
能够使用的抗微生物活性成分是氯化十六烷基三甲基铵， 氯化十六烷基吡啶， 氯 化苄乙氧铵， 二异丁基乙氧基乙基二甲基苄基铵氯化物， N- 月桂基肌氨酸钠， N-palmethyl 肌氨酸钠， 月桂酰基肌氨酸， N- 肉豆蔻酰基甘氨酸， N- 月桂基肌氨酸钾， 三甲基铵氯化物， 氯羟基乳酸钠铝， 柠檬酸三乙基酯， 三 ( 十六烷基 ) 甲基铵氯化物， 2， 4， 4’ - 三氯 -2’ - 羟基 二苯基醚 ( 三氯生 )， 苯氧基乙醇， 1， 5- 戊二醇， 1， 6- 己二醇， 3， 4， 4’ - 三氯碳酰替苯胺 ( 三 氯二苯脲 )， 二氨基烷基酰胺， 例如 L- 赖氨酸十六烷基酰胺， 柠檬酸盐重金属盐， 水杨酸盐， piroctoses， 尤其锌盐， 1- 氧 -2- 巯基吡啶及其重金属盐， 尤其氧巯基吡啶锌， 苯酚硫酸锌， 金合欢醇， 酮康唑， 奥昔康唑， 联苯苄唑， 布康唑， 氯康唑， 克霉唑， 氯苯甲氯咪唑， 恩康唑， 芬 替康唑， 异康唑， 咪康唑， 硫康唑， 噻康唑， 氟康唑， 伊曲康唑， 特康唑， 纳呋替芬和特比萘芬，
二硫化硒和羟甲辛吡酮 (Octopirox )， 丁基氨基甲酸碘丙炔基酯， 甲基氯异噻唑啉酮， 甲 基异噻唑啉酮， 甲基二溴戊二腈， AgCl， 氯二甲苯酚， 二乙基己基磺基琥珀酸盐的 Na 盐， 苯 甲酸钠， 和苯氧基乙醇， 苄醇， 苯氧基异丙醇， 对羟基苯甲酸酯类， 优选丁基、 乙基、 甲基和丙 基对羟苯甲酸酯， 和它们的 Na 盐， 戊二醇， 1， 2- 辛二醇， 2- 溴 -2- 硝基丙烷 -1， 3- 二醇， 乙 基己基甘油， 苄醇， 山梨酸， 苯甲酸， 乳酸， 咪唑烷基脲， 二偶氮利定脲， 二羟甲基二甲基乙内 酰脲 (DMDMH)， 羟甲基甘氨酸的 Na 盐， 山梨酸的羟乙基甘氨酸或这些活性物质的结合物。
本发明的组合物包括优选用量为 0.001 ％ -5.0 重量％， 更优选 0.01 ％ -3.0 重 量％， 和特别优选 0.1％ -2.0 重量％的抗微生物活性成分， 以本发明的完全组合物为基础。
根据本发明的组合物能够此外包括 ： 生物来源的活性成分类， 它选自植物提 取 物， 例 如 库拉 索芦荟 ； 以及局 部麻醉药， 抗 生素， 抗炎 药， 抗 变应性 药物， 皮质甾 类， sebostatics， 红没药醇 (Bisabolol )， 尿囊素， 植烷三醇 (Phytantriol ) ； 蛋白质 ； 维生 素类， 它选自烟碱酸， 生物素， 维生素 B2， 维生素 B3， 维生素 B6， 维生素 B3 衍生物 ( 盐， 酸， 酯， 酰胺， 醇 )， 维生素 C 和维生素 C 衍生物 ( 盐， 酸， 酯， 酰胺， 醇 )， 优选作为抗坏血酸的单 磷酸酯的钠盐或作为抗坏血酸的磷酸酯的镁盐， 生育酚和生育酚乙酸酯， 以及维生素 E 和 / 或它们的衍生物。 根 据 本 发 明 的 组 合 物 能 够 包 括 优 选 用 量 为 0.001 ％ -5.0 重 量 ％， 特 别 优 选， 0.01％ -3.0 重量％和尤其优选 0.1％ -2.0 重量％的生物来源的活性成分， 以该完全组合物 为基础。
根据本发明的组合物能够包括收敛药， 优选氧化镁， 氧化铝， 二氧化钛， 二氧化锆 和氧化锌， 氧化物水合物， 优选氧化铝水合物 ( 勃姆石 ) 和氢氧化物 ( 优选钙， 镁， 铝， 钛， 锆 或锌的氢氧化物 )， 和氯水合铝， 优选以 0％ -50.0 重量％的用量， 特别优选以 0.01％ -10.0 重量％的用量和尤其优选以 0.1％ -10.0 重量％的用量。
尿囊素和红没药醇优选作为除臭物质。 它们优选是以 0.0001％ -10.0 重量％的量 使用。
在本发明的其它优选实施方案中， 本发明的组合物包括选自于无机和有机 UV 过 滤剂的一种或多种物质， 和特别优选采取日光防护组合物的形式。
本发明的组合物能够包括微细二氧化钛， 云母 - 二氧化钛， 铁氧化物， 云母 - 氧化 铁， 氧化锌， 氧化硅， 群青或氧化铬， 它们作为颜料 / 微颜料， 以及作为无机日光防护过滤剂 或 UV 过滤剂。
无机日光防护或 UV 过滤剂， 优选是选自 4- 氨基苯甲酸， 3-(4’ - 三甲基铵 ) 苄叉 基萜烷 -2- 酮甲基硫酸盐， 莰酮苯甲烃铵甲磺酸盐， 水杨酸 3， 3， 5- 三甲基环己基酯， 2- 羟 基 -4- 甲氧基二苯甲酮， 2- 苯基苯并咪唑 -5- 磺酸及其钾、 钠和三乙醇胺盐， 3， 3’ -(1， 4- 亚 苯基二次甲基 ) 双 (7， 7- 二甲基 -2- 氧代双环 [2.2.1] 庚烷 -1- 甲磺酸 ) 及其盐， 1-(4- 叔 丁基苯基 )-3-(4- 甲氧基苯基 ) 丙烷 -1， 3- 二酮， 3-(4’ - 磺基 ) 苄叉基萜烷 -2 酮及其盐， 2- 氰基 -3， 3- 二苯基丙烯酸 2- 乙基己基酯， N-[2( 和 4)-(2- 氧代萜 -3- 叉基 - 甲基 ) 苄 基 ] 丙烯酰胺的聚合物， 4- 甲氧基肉桂酸 2- 乙基己基酯， 4- 氨基苯甲酸乙氧基化乙基酯， 4- 甲氧基肉桂酸异戊基酯， 2， 4， 6- 三 [ 对 -(2- 乙基 - 己氧基羰基 ) 苯胺基 ]-1， 3， 5- 三嗪， 2-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )-4- 甲基 -6-(2- 甲基 -3-(1， 3， 3， 3- 四甲基 -1-( 三甲基甲硅烷基 氧基 ) 二 - 硅氧烷基 ) 丙基 ) 苯酚， 4， 4’ -[(6-[4-((1， 1- 二甲基 - 乙基 ) 氨基羰基 ) 苯基
氨基 ]-1， 3， 5- 三嗪 -2， 4- 基 ) 二亚胺基 ] 双苯甲酸双 (2- 乙基己基 ) 酯， 二苯甲酮 -3， 二 苯甲酮 -4( 酸 )， 3-(4’ - 甲基苄叉基 )-D， L- 莰酮， 3- 苄叉基莰酮， 水杨酸 2- 乙基己基酯， 4- 二甲基氨基苯甲酸 2- 乙基己基酯， 羟基 -4- 甲氧基二苯甲酮 -5- 磺酸 (sulfisobenzone) 和钠盐， 水杨酸 4- 异丙基苄基酯， N， N， N- 三甲基 -4-(2- 氧代萜烷 -3- 叉基甲基 ) 苯胺翁 甲基硫酸盐， 胡莫柳酯 (INN)， 氧苯酮 (INN)， 2- 苯基苯并咪唑 -5- 磺酸及其钠、 钾和三乙醇 胺盐， 辛基甲氧基肉桂酸， 异戊基 -4- 甲氧基肉桂酸， 异戊基 - 对 - 甲氧基肉桂酸， 2， 4， 6- 三 苯胺基 (p- 羰基 -2’ - 乙基己基 -1’ - 氧基 )-1， 3， 5- 三嗪 ( 辛基三嗪酮 ) 苯酚， 2-2(2H- 苯 并三唑 -2- 基 )-4- 甲基 -6-(2- 甲基 -3-(1， 3， 3， 3- 四甲基 -1-( 三甲基甲硅烷基 ) 氧基 ) 二硅氧烷基 ) 丙基 ( 甲酚曲唑三硅氧烷 ) 苯甲酸， 4， 4-((6-(((1， 1- 二甲基 - 乙基 ) 氨基 ) 羰基 ) 苯基 ) 氨基 )-1， 3， 5- 三嗪 -2， 4- 二基 ) 二 - 亚胺基 ) 双， 双 (2- 乙基己基 ) 酯 ) 苯 甲酸， 4， 4-((6-(((1， 1- 二甲基 - 乙基 ) 氨基 ) 羰基 ) 苯基 ) 氨基 )-1， 3， 5- 三嗪 -2， 4- 二 基 ) 二 - 亚胺基 ) 双， 双 (2- 乙基己基 ) 酯 )， 3-(4’ - 甲基苄叉基 )-D， L- 莰酮 (4- 甲基 苄叉基莰酮 )， 苄叉基莰酮磺酸， 氰双苯丙烯酸辛酯， 聚丙烯酰氨基甲基苄叉基莰酮， 水杨 酸 2- 乙基己基酯 ( 水杨酸辛基酯 )， 4- 二甲基氨基苯甲酸乙基 -2- 己基酯 ( 辛基二甲基 PABA)， PEG-25 PABA， 2- 羟基 -4- 甲氧基二苯甲酮 -5- 磺酸 ( 二苯甲酮 -5) 和该 Na 盐， 2， 2’ - 亚甲基双 -6-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )-4-( 四甲基丁基 )-1， 1， 3， 3- 苯酚， 2-2’ - 双 (1， 4- 亚苯基 )-1H- 苯并咪唑 -4， 6- 二磺酸的钠盐， (1， 3， 5)- 三嗪 -2， 4- 双 ((4-(2- 乙基己 氧基 )-2- 羟基 ) 苯基 )-6-(4- 甲氧基苯基 )， 2- 氰基 -3， 3- 二苯基 -2- 丙烯酸 2- 乙基己 基酯， 辛酸甘油基酯， 二 - 对 - 甲氧基肉桂酸， 对 - 氨基苯酸及其酯， 4- 叔丁基 -4’ - 甲氧基 二苯甲酰基甲烷， 4-(2-(β- 葡糖吡喃氧基 ) 丙氧基 -2- 羟基二苯甲酮， 水杨酸辛基酯， 2， 5- 二异丙基肉桂酸甲基酯， 对甲氧基肉桂酸乙氧乙酯， 二羟基二甲氧基二苯甲酮， 2， 2’ -二 羟基 -4， 4’ - 二甲氧基 -5， 5’ - 二磺基二苯甲酮的二钠盐， 二羟基二苯甲酮， 1， 3， 4- 二甲氧 基苯基 -4， 4- 二甲基 -1， 3- 戊二酮， 二甲氧基苄叉基二氧代咪唑烷丙酸 2- 乙基己基酯， 亚 甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚， 苯基二苯并咪唑四磺酸盐， 双 - 乙基己基氧基苯酚甲 氧基苯酚三嗪， 四羟基二苯甲酮， 对苯二亚甲基二莰酮磺酸， 2， 4， 6- 三 [4， 2- 乙基己氧基羰 基 ) 苯胺基 ]-1， 3， 5- 三嗪， 甲基 - 双 ( 三甲基硅氧基 ) 甲硅烷基异戊基三甲氧基肉桂酸， 对 - 二甲基氨基苯甲酸戊基酯， 对 - 二甲基氨基苯甲酸戊基酯， 对 - 二甲基氨基苯甲酸 2- 乙 基己基酯， 对 - 甲氧基肉桂酸异丙基酯 / 肉桂酸二异丙基酯， 2- 乙基己基 - 对 - 甲氧基肉 桂酸， 2- 羟基 -4- 甲氧基二苯甲酮， 2- 羟基 -4- 甲氧基二苯甲酮 -5- 磺酸和三水合物， 以及 2- 羟基 -4- 甲氧基二苯甲酮 -5- 磺酸钠盐和苯基苯并咪唑磺酸。
上述日光防护过滤剂 ( 一种或多种化合物 ) 在本发明组合物中的量优选是 0.001％ -30.0 重量％， 更优选 0.05％ -20.0 重量％， 和特别优选 1.0％ -10.0 重量％， 基于 完整组合物的总重量计。
本发明的组合物能够包括一种或多种抗氧化剂， 优选的是选自氨基酸 ( 例如甘氨 酸， 组氨酸， 酪氨酸， 色氨酸 ) 和它们的衍生物， 咪唑 ( 例如尿刊酸 ) 和它们的衍生物， 肽如 D， L- 肌肽， D- 肌肽， L- 肌肽和它们的衍生物 ( 例如鹅肌肽 )， 类胡萝卜素， 胡萝卜素 ( 例如 α- 胡萝卜素， β- 胡萝卜素， 番茄素 ) 和它们的衍生物， 绿原酸和它们的衍生物， 硫辛酸和 它们的衍生物 ( 例如二氢硫辛酸 )， 硫金代葡萄糖， 丙基硫氧嘧啶和其它硫醇 ( 例如硫氧还 蛋白， 谷胱甘肽， 半胱氨酸， 胱氨酸， 胱胺和该糖基， N- 乙酰基， 甲基， 乙基， 丙基， 戊基， 丁基和月桂基， 棕榈酰， 油基， γ- 亚油基， 胆甾醇基和它们的甘油酯 )， 以及它们的盐， 硫代二丙 酸二月桂酯， 硫代二丙酸二硬脂酰酯， 硫代二丙酸和它们的衍生物 ( 例如酯， 醚， 肽， 类脂， 核苷酸， 核苷和盐 )， 以及极低容许剂量的磺基肟化合物 ( 例如丁硫氨酸磺基肟， 高半胱氨 酸磺基肟， 丁硫氨酸砜， 戊 -、 己、 庚硫氨酸磺基肟 )， 还有 ( 金属 ) 螯合剂 ( 例如 α- 羟基脂 肪酸， 棕榈酸， 植酸， 乳铁蛋白 )， α- 羟基酸 ( 例如柠檬酸， 乳酸， 苹果酸 )， 腐殖酸， 胆汁酸， 胆汁提取物， 胆红素， 胆绿素， EDTA， EGTA 和它们的衍生物， 不饱和脂肪酸和它们的衍生物 ( 例如 γ- 亚麻酸， 亚麻仁油酸， 油酸 )， 叶酸和它们的衍生物， 泛醌和泛氢醌 (ubichuinol， 细胞色素 c 还原酶 ) 和它们的衍生物， 维生素 C 和衍生物 ( 例如棕榈酸抗坏血酸酯， 抗坏血 酸基磷酸 Mg， 乙酸抗坏血酸基酯 )， 生育酚和衍生物 ( 例如乙酸维生素 E)， 维生素 A 和衍生 物 ( 棕榈酸维生素 A)， 和苯偶姻树脂的苯甲酸松柏酯， 芸香亭酸及其衍生物， α- 糖基芸香 苷， 阿魏酸， 糠叉基葡糖醇， 肌肽， 丁基羟基甲苯， 丁基 -4- 羟基茴香醚， 去甲二氢愈创木脂 酸， 去甲二氢愈创木酸， 三羟基丁酰苯， 尿酸及其衍生物， 甘露糖及其衍生物， 锌及其衍生物 ( 例如 ZnO， ZnSO4)， 硒及其衍生物 ( 例如硒蛋氨酸 )， 芪及其衍生物 ( 例如芪氧化物， 反式芪 氧化物 )， 过氧化物歧化酶以及这些指定物质的适合本发明的衍生物 ( 盐， 酯， 醚， 糖， 核苷 酸， 核苷， 肽和类脂 )。
该抗氧化剂能够保护皮肤和头发避免氧化性破坏。这里， 优选的抗氧化剂是维生 素 E 及其衍生物， 以及维生素 A 及其衍生物。
在本发明的组合物中一种或多种抗氧化剂的量优选是 0.001％ -30.0 重量％， 更 优选 0.05％ -20.0 重量％， 和特别优选 1.0％ -10.0 重量％， 基于组合物的总重量计。
此外， 以基于完整组合物而言的 0.1 ％ -15.0 重量％和特别优选 0.5 ％ -5.0 重 量％的量使用湿润剂， 后者选自 2- 吡咯烷酮 -5- 羧酸钠盐 (NaPCA)， 胍； 乙羟基酸及其盐， 乳酸及其盐， 葡糖胺及其盐， 乳酰胺单乙醇胺， 乙酰胺单乙醇胺， 尿素， 羟基酸， 泛酰醇及其 衍生物， 例如 D- 泛酰醇 (R-2， 4- 二羟基 -N-(3- 羟丙基 )-3， 3- 二甲基丁酰胺 )， DL- 泛酰 醇， 泛酸钙， panthetine， 泛酸氨基乙硫醇， 泛醇基乙基醚， 棕榈酸异丙酯， 甘油和 / 或山梨 糖醇。
另外， 本发明的组合物能够包括有机溶剂。原则上， 合适的有机溶剂是全部的单 或多元醇。优选的是使用具有 1-4 个碳原子的醇， 如乙醇， 丙醇， 异丙醇， 正丁醇， 异丁醇， 叔 - 丁醇， 甘油和这些醇的混合物。进一步优选的醇是具有低于 2000 的相对分子量的聚乙 二醇。尤其， 具有在 200-600 之间的相对分子量的聚乙二醇以至多 45.0 重量％的用量和具 有在 400-600 之间的相对分子量的聚乙二醇以 5.0％ -25.0 重量％之间的用量的使用是优 选的。其它合适的溶剂是， 例如， 三醋精 ( 甘油三乙酸酯 ) 和 1- 甲氧基 -2- 丙醇。
本发明的组合物可以包括选自着色剂中的一种或多种物质， 例子是染料和 / 或颜 料。在本发明的配制剂中存在的染料和 / 或颜料， 以及有机和无机染料和颜料， 选自德国化 妆品条例 (German Cosmetic Ordinance) 的相应准许目录或化妆品着色剂的 EG 目录。
也理想的是油溶性天然染料， 例如辣椒抽提物， β- 胡萝卜素和胭脂虫红。
珠光颜料也可有利地使用， 例如珠光粉 ( 从鱼鳞片获得的鸟嘌呤 /6- 羟基嘌呤混 合晶体 ) 和珍珠母 ( 研磨的贝壳 )， 单晶珠光颜料， 例如， 氯氧化铋 (BiOCl)， 涂层 - 基材颜 干涉颜料 (TiO2， 不同层厚度 )， 彩色珠 料， 例如云母 / 金属氧化物， TiO2 的银白色珠光颜料， 光颜料 (Fe2O3) 和结合物颜料 (TiO2/Fe2O3， TiO2/Cr2O3， TiO2/ 普鲁士蓝， TiO2/ 胭脂红 )。
在本发明的范围内， 随角异色颜料被理解为指由于它们的折射性能而导致特殊的 光学效果的颜料。随角异色效应颜料为处理的表面 ( 皮肤， 头发， 粘膜 ) 赋予光泽或闪光效 应或能够通过散射光分散散射在光学上遮蔽皮肤不均匀性和皮肤皱纹。 作为随角异色效应 颜料的特殊实例， 干涉颜料是优选的。特别合适的随角异色效应颜料是， 例如， 涂有至少一 种金属氧化物的云母颗粒。除云母之外， 片状硅酸盐， 硅胶和其它 SiO2 改性产品也适合作 为载体。常常用于涂层的金属氧化物例如是二氧化钛， 如果需要的话， 在其中掺混氧化铁。 反射性能能够经由颜料颗粒的尺寸和形状 ( 例如球形， 椭圆形， 扁平形， 平面形， 非平面形 ) 以及经由氧化物涂层的厚度来加以影响。其它金属氧化物同样， 例如氯氧化铋 (BiOCl)， 以
及例如钛的氧化物， 尤其 TiO2 改性产品锐钛矿型和金红石型， 还有铝， 钽， 铌， 锆和铪的氧化 物。此外， 使用氟化镁 (MgF2) 和氟化钙 ( 萤石， CaF2)， 也， 有可能生产随角异色效应颜料。
该随角异色效应能够不仅通过颜料的粒度而且通过颜料聚集物的粒度分布来控 制。合适的粒度分布范围， 例如 2-50μm， 5-25μm， 5-40μm， 5-60μm， 5-95μm， 5-100μm， 10-60μm， 10-100μm， 10-125μm， 20-100μm， 20-150μm， 和＜ 15μm。较宽的粒度分布， 例 如 20-150μm， 导致闪光效应， 而＜ 15μm 的较小的粒度分布提供均匀的缎外观。
本发明的组合物包括 0.1％ -20.0 重量％， 特别优选 0.5％ -10.0 重量％和尤其优 选 1.0％ -5.0 重量％的随角异色效应颜料， 在每种情况下基于组合物的总重量计。
优选， 适合作为珠光组分的是脂肪酸单链烷醇酰胺， 脂肪酸二链烷醇酰胺， 亚烷基 二醇， 尤其乙二醇和 / 或丙二醇或它们的低聚物， 与高级脂肪酸例如棕榈酸、 硬脂酸和山俞 酸的单酯或二酯， 甘油与羧酸类的单酯或聚酯， 脂肪酸及其金属盐， 酮砜或所规定化合物的 混合物。
特别优选的是乙二醇二硬脂酸酯和 / 或平均具有 3 个乙二醇单元的聚乙二醇二硬 脂酸酯。
当本发明的组合物包括珠光化合物， 这些优选是以 0.1-15.0 重量％的量和特别 优选以 1.0-10.0 重量％的量存在于本发明的组合物中。
可以使用的香料和 / 或芳香油是各种有气味的化合物， 例如酯， 醚， 醛， 酮， 醇和烃 型的合成产品。酯型的有气味的化合物例如是乙酸苄酯， 异丁酸苯氧基乙基酯， 乙酸对 - 叔 丁基环己基酯， 乙酸里哪醇酯， 乙酸二甲基苄基甲基酯， 乙酸苯乙基酯， 苯甲酸芳樟酯， 甲酸 苄基酯， 甘氨酸乙基甲基苯基酯， 丙酸烯丙基环己基酯， 丙酸苯乙烯烯丙基酯 (styrallyl propionate) 和水杨酸苄基酯。醚类包括， 例如， 苄基乙基醚， 醛类包括， 例如， 具有 8-18 个 碳原子的线性链烷醛， 柠檬醛， 香茅醛， 香茅基氧基乙醛， 仙客来醛， 羟基香茅醛， 玲兰醛和 4-(1， 1- 二甲基乙基 ) 苯丙醛， 酮类包括， 例如， 紫罗酮， α- 异甲基紫罗兰酮和甲基柏木基 酮， 醇类包括茴香脑， 香茅醇， 丁子香酚， 香叶醇， 沉香醇， 苯乙醇和萜品醇， 以及烃类主要包 括萜烯和香脂。优选的是使用不同气味剂的混合物， 它们一起产生令人喜欢的香味。
芳香油也能够包括从植物或动物来源获得的天然的有气味的混合物， 例如松油， 柑桔油， 茉莉油， 百合油， 玫瑰油或依兰油。在大多数情况下用作芳族组分的较低挥发性的 香精油也适合作为芳香油， 例如洋苏叶油， 春黄菊油， 丁香油， 蜂花油， 薄荷油， 肉桂叶油， 菩 提树花油， 杜松子油， 香根油， 乳香油， 古蓬香脂油和岩蔷薇油。
作为不澄清剂有可能使用聚合物分散体， 更具体地说聚丙烯酸酯衍生物分散体， 聚丙烯酰胺衍生物分散体， 聚 ( 丙烯酸酯衍生物 -co- 丙烯酰胺衍生物 ) 分散体， 聚 ( 苯乙 烯衍生物 -co- 丙烯酸酯衍生物 ) 分散体， 饱和和不饱和脂肪醇。
作为硅酮， 有可能使用以上在硅油和硅酮蜡之中确定的物质。
作为 pH 调节用的酸或碱， 有可能优选使用无机酸， 更具体地说 HCl， 无机碱， 尤其 NaOH 或 KOH， 和有机酸， 尤其柠檬酸。
本发明的组合物具有优选 2-10， 更优选 2-7， 和特别优选 2.5-6.5 的 pH 值。
在本发明的其它优选实施方案中， 本发明的组合物呈现沐浴露或洗发水的形式。
本发明的聚合物有利地合适作为增稠剂、 稠度调节剂、 乳化剂、 感观添加剂、 增溶 剂、 分散剂、 润滑剂、 粘结剂、 稳定剂或流限调节剂。本发明因此还提供一种或多种的本发明聚合物作为增稠剂、 稠度调节剂、 乳化剂、 感观添加剂、 增溶剂、 分散剂、 润滑剂、 粘结剂、 稳定剂或流限调节剂， 优选作为增稠剂、 稠度 调节剂或流限调节剂， 更优选作为增稠剂或流限调节剂， 和更特别优选作为流限调节剂， 非 常优选用于化妆品组合物、 皮肤病用组合物或药物组合物中的用途。
本发明的聚合物特别优选地适合作为增稠剂、 稠度调节剂、 乳化剂、 感观添加剂、 增溶剂、 分散剂、 润滑剂、 粘结剂、 稳定剂或流限调节剂， 优选作为增稠剂、 稠度调节剂或流 限调节剂， 或更优选作为增稠剂或流限调节剂， 和更特别优选作为流限调节剂， 用于液体组 合物， 优选用于具有高份数的一种或多种表面活性剂的液体状化妆品组合物、 皮肤病用组 合物或药物组合物中。
本发明的一种特别优选的实施方案因此是本发明的一种或多种聚合物作为增稠 剂、 稠度调节剂、 乳化剂、 感观添加剂、 增溶剂、 分散剂、 润滑剂、 粘结剂、 稳定剂或流限调节 剂， 优选作为增稠剂、 稠度调节剂或流限调节剂， 或更优选作为增稠剂或流限调节剂， 和更 特别优选作为流限调节剂， 用于具有 0.01-50.0 重量％， 优选 1.0-30.0 重量％， 更优选 5.0-20.0 重量％， 和特别优选 5.0-15.0 重量％的表面活性剂份数的液体组合物中， 非常优 选用于化妆品组合物、 皮肤病用组合物或药物组合物中。
在本发明的其它特别优选的实施方案中， 本发明的聚合物用作增稠剂或流限调节 剂， 优选用作流限调节剂， 用于将无机或有机颗粒、 油滴或气泡稳定化， 更优选用于化妆品 组合物、 皮肤病用组合物或药物组合物中。
在本发明的另一个特别优选实施方案中， 本发明的聚合物用作增稠剂或流限调节 剂， 优选用作流限调节剂， 与水性， 水性 - 醇性， 水性含表面活性剂 - 或水性 - 醇性含表面活 性剂的基础物一起用于将无机或有机颗粒、 油滴或气泡稳定化， 优选用于相应的化妆品组 合物、 皮肤病用组合物或药物组合物中。
在本发明的其它特别优选的实施方案中， 本发明的聚合物用作增稠剂或流限调节 剂， 优选用作流限调节剂， 用于包含使有机或无机颗粒、 油滴或气泡稳定化的一种或多种表 面活性剂的液体组合物中， 更优选用于液体状化妆品组合物、 皮肤病用组合物或药物组合 物中。
在本发明的尤其优选的实施方案中， 本发明的聚合物用作增稠剂或流限调节剂， 优选用作流限调节剂， 在具有高表面活性剂浓度 ( 优选 5.0％ -20.0％ ( 重量 ) 和更优选 5.0％ -15.0 重量％ ) 的组合物中使有机或无机颗粒、 油滴或气泡稳定化。组合物优选是化 妆品组合物、 皮肤病用组合物或药物组合物。 这一类型的组合物优选呈现澄清溶液的形式。
在本发明的其它优选实施方案中， 本发明的聚合物用于将乳液， 优选含盐的乳液， 更优选含盐的化妆品、 皮肤病用或药物乳液稳定化。
本发明的聚合物是酸稳定的和理想地适合用于具有低 pH 值的化妆品、 药物和 / 或 皮肤病用组合物中， 更特别地用于身体或面部的皮肤的护理和处理。
本发明因此进一步提供本发明的一种或多种聚合物用于身体或面部的皮肤的护 理和处理的用途， 优选用于化妆品组合物、 皮肤病用组合物或药物组合物中， 更优选用于酸 性化妆品组合物、 皮肤病用组合物或药物组合物中。
本发明的用途优选发生在化妆品、 药物或皮肤病用组合物中。
进一步有利的是， 甚至在没有伴随使用另外的流限调节剂和 / 或没有伴随使用另外的增稠剂的情况下， 本发明的聚合物能够用于组合物中， 优选用于化妆品组合物、 皮肤病 用组合物或药物组合物中。另外的流限调节剂和 / 或增稠剂的伴随使用因此不是强制的， 虽然是可能的。为了导致特定的化妆品性能谱和为了协同效应的利用， 与其它已知的流限 调节剂和 / 或增稠剂的结合是令人想望的。
进一步有利的是， 甚至在没有伴随使用另外的流限调节剂和 / 或增稠剂的情况 下， 本发明的聚合物能够用于水性的， 水性 - 醇性的， 水性的含表面活性剂的， 水性 - 醇性的 含表面活性剂的组合物中， 优选用于相应的化妆品组合物、 皮肤病用组合物或药物组合物 中。 在本发明的一个特别优选的实施方案中， 因此， 本发明的组合物是以没有添加另外的流 限调节剂和 / 或另外的增稠剂的水性的含表面活性剂的组合物或水性 - 醇性的含表面活性 剂的组合物形式存在。
包含其中 n 大于 1 的通式 (2) 的结构单元的本发明聚合物突出地表现于， 例如， 当 用于相应的组合物中， 更具体地说用于相应的化妆品、 药物或皮肤病用组合物中时， 甚至在 宽的 pH 范围中和特别在 2-10 的 pH 水平下， 它们形成特别有利的流限并生产出特别澄清的 组合物。
下面的实施例和应用实施例用于更详细地说明本发明， 然而本发明不限于它们。 实施例 ： 下面的实施例和应用实施例用于更详细地说明本发明， 然而本发明不限于它们。
1. 聚合反应
由在叔丁醇中的沉淀方法制备本发明聚合物的一般聚合程序
在装有回流冷凝器， 气体入口， 内部温度计和搅拌器的 1 升 Quickfit 烧瓶中加入 400g 的叔丁醇， 它与计算量的 2- 丙烯酰氨基 -2- 甲基 -1- 丙磺酸 (AMPS ， Lubrizol) 掺
然后将计算量的丙烯酸 2- 羧基乙基酯 混。 然后通过 NH3 的引入进行中和 ( 目标值 pH 6-7)， (Sigma-Aldrich) 或丙烯酸 2- 羧基乙基酯低聚物混合物 (Bimax Chemicals Ltd) 和计算量 的交联剂添加到反应混合物中。 如果需要其它共聚用单体， 则在丙烯酰氨基 -2- 甲基 -1- 丙 Lubrizol) 的中和之后添加它们。如果在共聚用单体的添加之后需要将反应 磺酸 (AMPS ， 混合物的 pH 调节到酸性范围， 则通过 NH3 的引入来重复中和 ( 目标值 pH 6-7)。在混合物 已经通过使用 N2 或氩气赋予惰性之后， 在 60℃的内部温度下添加 2， 2’ - 偶氮双异丁酸二 甲基酯 (V-601) 引发剂， 然后引发聚合反应。在几分钟后， 完全的聚合物被沉淀下来。混合 物在回流下加热两个小时， 然后聚合物在吸滤器上脱除溶剂， 然后在减压下干燥。 这一程序 能够一般适用于下面所述的全部聚合反应。
所使用的、 从 Bimax Chemicals Ltd. 公司获得的丙烯酸 2- 羧基乙基酯低聚物混 合物是由 10-20 重量％丙烯酸， 30-60 重量％丙烯酸 2- 羧基乙基酯， 和 30-60 重量％的丙烯 酸 2- 羧基乙基酯的更高级 (higher) 低聚物组成。
2. 实施例 1 ：
根据在部分 1) 中的一般聚合程序进行聚合反应。
反应物 g mol％32102361894 A CN 102361911说明书90 8.25 0.58 1.1 89.5 10.0 0.5 -27/37 页丙烯酰氨基 -2- 甲基 -1- 丙磺酸 丙烯酸 2- 羧基乙基酯低聚物混合物 甘油丙氧基化物三丙烯酸酯 (GPTA) 2， 2’ - 偶氮双异丁酸二甲基酯 (V-601)*
反应物 丙烯酰氨基 -2- 甲基 -1- 丙磺酸 丙烯酸 2- 羧基乙基酯低聚物混合物 甘油丙氧基化物三丙烯酸酯 (GPTA) 2， 2’ - 偶氮双异丁酸二甲基酯 (V-601)*
反应物 丙烯酰氨基 -2- 甲基 -1- 丙磺酸 丙烯酸 2- 羧基乙基酯低聚物混合物 季戊四醇二丙烯酸酯单硬脂酸酯 (PEAS) 2， 2’ - 偶氮双异丁酸二甲基酯 (V-601)*
反应物 丙烯酰氨基 -2- 甲基 -1- 丙磺酸* 以所使用的单体浓度为基础 3. 实施例 2 ： 根据在部分 1) 中的一般聚合程序进行聚合反应。g 90 8.25 0.88 1.1 mol％ 89.25 10.00 0.75 -* 以所使用的单体浓度为基础 4. 实施例 3 ： 根据在部分 1) 中的一般聚合程序进行聚合反应。g 90.0 8.4 1.26 1.1 mol％ 87.5 12 0.5 -* 以所使用的单体浓度为基础 5. 实施例 4 ： 根据在部分 1) 中的一般聚合程序进行聚合反应。g 90 mol％ 85.533102361894 A CN 102361911说明书8.6 2.0 1.29 1.2 10.0 4.0 0.5 -28/37 页丙烯酸 2- 羧基乙基酯低聚物混合物 二甲基丙烯酰胺 (DMAAm) 季戊四醇二丙烯酸酯单硬脂酸酯 (PEAS) 2， 2’ - 偶氮双异丁酸二甲基酯 (V-601)*
反应物 丙烯酰氨基 -2- 甲基 -1- 丙磺酸 丙烯酸 2- 羧基乙基酯低聚物混合物 二甲基丙烯酰胺 (DMAAm) 季戊四醇二丙烯酸酯单硬脂酸酯 (PEAS) 2， 2’ - 偶氮双异丁酸二甲基酯 (V-601)*
反应物 丙烯酰氨基 -2- 甲基 -1- 丙磺酸 丙烯酸 2- 羧基乙基酯 二甲基丙烯酰胺 (DMAAm) 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA) 二月桂基过氧化物 (DLP)
34 g* 以所使用的单体浓度为基础 6. 实施例 5 ： 根据在部分 1) 中的一般聚合程序进行聚合反应。g 90 9.3 5.4 1.36 1.3 mol％ 79.5 10.0 10.0 0.5 -* 以所使用的单体浓度为基础 7. 实施例 6 ： 根据在部分 1) 中的一般聚合程序进行聚合反应。mol％ 44.5 15 40 0.5 -71.0 17.0 30.5 1.2 1.7* 以所使用的单体浓度为基础 8. 实施例 7 ： 根据在部分 1) 中的一般聚合程序进行聚合反应。102361894 A CN 102361911 反应物说明书g 90 10.25 0.5 0.61 1.20 mol％ 86.5 12.0 1.0 0.5 -29/37 页丙烯酰氨基 -2- 甲基 -1- 丙磺酸 丙烯酸 2- 羧基乙基酯 二甲基丙烯酰胺 (DMAAm) 二甲基丙烯酸二甘醇酯 (DEGDMA) 2， 2′ - 偶氮双异丁酸二甲基酯 (V-601)*
反应物 丙烯酰氨基 -2- 甲基 -1- 丙磺酸 丙烯酸 2- 羧基乙基酯 丙烯酸正丁酯 甘油 1， 3- 二甘油化物二丙烯酸酯 (GDDA) 2， 2’ - 偶氮双异丁酸二甲基酯 (V-601)*
反应物 丙烯酰氨基 -2- 甲基 -1- 丙磺酸 丙烯酸 2- 羧基乙基酯 二甲基丙烯酰胺 (DMAAm) 二甲基丙烯酸 1， 6- 己二醇酯 (HDDMA) 2， 2’ - 偶氮双异丁酸二甲基酯 (V-601)*
* 以所使用的单体浓度为基础 9. 实施例 8 ： 根据在部分 1) 中的一般聚合程序进行聚合反应。g 90.0 7.0 1.3 0.51 1.1 mol％ 88.0 9.7 2.0 0.3 -* 以所使用的单体浓度为基础 10. 实施例 9 ： 根据在部分 1) 中的一般聚合程序进行聚合反应。g 90.0 7.0 1.0 1.91 1.11 mol％ 86.8 9.6 2.0 1.6 -* 以所使用的单体浓度为基础11. 实施例 10 ： 根据在部分 1) 中的一般聚合程序进行聚合反应。g 90.0 7.0 3.8 0.59 1.10 mol％ 87.7 9.8 2.0 0.5 -丙烯酰氨基 -2- 甲基 -1- 丙磺酸 丙烯酸 2- 羧基乙基酯 聚 ( 乙二醇 ) 单丙烯酸酯 甘油丙氧基化物三丙烯酸酯 (GPTA) 2， 2’ - 偶氮双异丁酸二甲基酯 (V-601)*
* 以所使用的单体浓度为基础
所使用的丙烯酸 2- 羧基乙基酯低聚物混合物 ( 从 Bimax Chemicals Ltd. 获得 ) 能够通过色谱法提纯。例如， 丙烯酸能够被除去和所得低聚物混合物能够例如用于以上所 列出的实施例 1-5 中。
B) 与包括本发明的聚合物的化妆品组合物有关的实施例 ： 下面的全部百分比数字是以重量％ ( 重量％ ) 表示， 除非另外明确指明。 用本发明的共聚物制备下列化妆品配制剂 ： 实施例 A ： 抗老化乳油凝胶剂
制备过程 I 在搅拌和温和加热下将 A 溶于 B 中 II 将 D 搅拌到 C 中 III 将 I 添加到 II 中并搅拌至获得均匀凝胶为止 IV 将 E 添加到 III 中 V 将 F 添加到 IV 中并且一起搅拌 实施例 B ： O/W 日光防护霜
制备过程 I 在 80℃下熔化 A， 然后添加组分 B II 均化 I III 将 C 加热至 80℃ IV 将 III 搅拌到 II 中V 搅拌 IV， 直至冷却为止 VI 在 35℃下添加 D 到 V 中 VII 均化乳液 实施例 C ： 有珠光剂的洗发水
制备过程 I 将 B 与 A 混合到获得均匀凝胶为止 II 添加 C 的各组分， 搅拌至完全溶解为止 III 将 D 的各组分添加到 II 中 IV 调节 pH 至 pH ＝ 4.5。 实施例 D ： 有氧化锌的防晒霜
制备过程 I 在 70℃下熔化 A， 然后添加 B II 将 C 加热至 40℃， III 将 II 搅拌到 I 中 IV 在 35℃下将 D 搅拌至 III 中 V 将 E 添加到 IV 中 实施例 E ： 有水溶性防晒剂的乳油凝胶
制备过程 I 将 A 与 B 混合， 然后中和至大约 pH 7.3 II 添加 C， 然后搅拌至获得均匀凝胶为止 III 将 D 的各组分进行混合和然后添加至 I1 中 IV 将 E 添加至 III 中 实施例 F ： 增白凝胶
制备过程 I 在搅拌和温和加热下将 A 的各组分溶于 B 中 II 搅拌至冷却 (25℃ ) 为止， 然后添加 C III 添加 D， 然后搅拌至获得均匀凝胶为止 IV 用 E 设定 6 的 pH 实施例 G ： 去头屑洗发剂
制备过程 I 将 B 与 A 混合， 然后搅拌至获得均匀凝胶为止 II 添加 C 的各组分， 然后搅拌至完全溶解为止 III 添加 D 的各组分至 I1 中 实施例 H ： 具有光学效果的沐浴露 (1)
制备过程 I 将 A 与 B 混合 II 当溶解时， 添加 C 至 I 中， 然后搅拌至形成均匀溶液为止 III 添加 D 至 II 中 IV 用 E 设定 pH 至 5.0 实施例 I ： 具有光学效果的沐浴露 (2)
制备过程 I 将 A 与 B 混合至组分完全溶解为止 ； II 将 C 添加到 I 中， 然后搅拌至形成均匀溶液为止 ； III 添加 D 至 II 中 ； 在搅拌过程中所包含的气泡被本发明的聚合物稳定地分散。43