固化性片材组合物 技术领域 本发明涉及一种固化性片材组合物， 特别是涉及以下的固化性片材组合物、 其固 化方法及使用该固化方法成型的成型物， 所述固化性片材组合物对玻璃基板的密合性优 异， 而且透明性、 耐候性优异， 通过装载于玻璃基板上并压入阴模进行成型， 可以将光学用 部件等直接成型在玻璃基板上。
背景技术 作为透镜等光学用部件的成型方法， 一直以来已知有使用液态光固化性树脂的方 法。 但是， 在使用液态光固化性树脂时， 存在难以固定地保持膜厚、 气泡混入、 操作麻烦等问 题。因此， 提出了使用固化性片材组合物 ( 即由固化性组合物形成的片材 ) 的透镜成型的 方法 ( 参见日本特开平 7-17132 号公报 )。
以往所知的使用固化性片材组合物的成型方法是在薄膜上、 薄膜基板上成型光学 元件图案等的方法， 如果进行直接成型， 即在玻璃基板上装载片材并压附阴模进行成型， 则 因对玻璃的密合性差而存在从阴模剥离时发生从玻璃面剥离、 或长期在户外使用时发生剥 离之类的耐久性方面的问题。
另一方面， 作为对玻璃基板的直接成型方法， 如日本特开 2006-231917 号公报所 示， 提出了将糊状固化性组合物涂敷在阴模上、 通过照射活性光使其固化的方法， 但为了提 高固化性组合物和玻璃的密合性， 需要对玻璃基板进行偶联剂处理， 从而导致工序增多。 而 且由于固化性组合物为糊状， 因此还存在必须考虑气泡混入、 溢出部分的处理之类的问题。
发明内容
本发明的目的在于， 提供一种固化性片材组合物， 所述固化性片材组合物可以通 过加热加压来容易地追随阴模形状， 利用光照射进行聚合固化， 从而容易且可靠地使光学 元件成型图案固定化。
本发明的另一个目的在于， 提供一种固化性片材组合物， 所述固化性片材组合物 可以在不对玻璃基板进行偶联剂处理等前处理的情况下直接在玻璃基板上成型透镜图案， 且固化后对玻璃基板的密合性优异， 透明性及耐候性也优异。
本发明的第 1 方面为一种固化性片材组合物， 所述固化性片材组合物在室温下为 固态， 通过加热可以液化流动， 其特征在于， 其包含 ：
(A)50 ～ 94 重量％的氨基甲酸酯 ( 甲基 ) 丙烯酸酯低聚物， 所述低聚物是通过聚 碳酸酯二醇 (a1) 和二异氰酸酯 (a2) 及分子中含有至少 1 个羟基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 (a3) 的反应而得到的 ；
(B)5 ～ 40 重量％的分子内具有至少 1 个羧基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 ； 以及
(C)0.3 ～ 10 重量％的光聚合引发剂。
本发明的第 2 方面为一种固化性片材组合物的固化方法， 其特征在于， 将上述固 化性片材组合物应用于以玻璃为代表例的基材上， 加热至 40℃～ 100℃的温度， 由此使该组合物软化或熔融， 通过对软化或熔融状态的该组合物照射活性能量线使其固化。
本发明的第 3 方面为利用上述固化方法固化成型的成型物， 优选为已经成型的透 镜等光学用部件。
对本发明的固化性片材组合物而言， 由于其在室温下为固体片材状， 因此操作性 优异， 由于其对各种基材具有较高的密合性， 因此不需要例如对玻璃基板进行前处理而可 以直接在玻璃基板上形成光学元件。 而且， 成型时不会发生气泡混入或溢出等问题， 还可以 得到透明性、 耐候性优异的固化成型物， 可以形成适合在户外长期使用的光学元件。 具体实施方式
下面， 对本发明进行详细说明。 本发明的固化性片材组合物在室温下为固态， 通过 加热可以液化流动， 其特征在于， 其包含 ： (A)50 ～ 94 重量％的氨基甲酸酯 ( 甲基 ) 丙烯酸 酯低聚物， 所述低聚物是通过聚碳酸酯二醇 (a1) 和二异氰酸酯 (a2) 及分子中含有至少 1 个羟基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 (a3) 的反应而得到的 ； (B)5 ～ 40 重量％的分子内具有至少 1 个羧基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 ； 及 (C)0.3 ～ 10 重量％的光聚合引发剂。
本发明中的成分 (A) 是固化性片材组合物中用于在常温下形成固体片材的必要 成分， 还是赋予固化物柔软性和耐候性的成分。成分 (A) 是通过聚碳酸酯二醇 (a1) 和二异 氰酸酯 (a2) 及分子中含有至少 1 个羟基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 (a3) 的反应而得到的氨基甲 酸酯 ( 甲基 ) 丙烯酸酯低聚物。 聚碳酸酯二醇 (a1) 是碳酸酯重复单元的两末端具有羟基的低聚物 ( 也包括聚合 物 )， 代表性的制备方法有 ： 以按化学计量比计， 二醇化合物比二酯化合物用量多的方式， 使二醇化合物和二酯化合物反应。作为此时的二醇化合物， 可优选使用主链碳原子数为 4 ～ 6 的 2 价脂肪族基的两末端具有羟基的二醇化合物。 作为主链碳原子数为 4 ～ 6 的 2 价 脂肪族基， 有 C4 ～ C6 的亚烷基或该亚烷基的氢原子被烷基、 烯丙基、 卤素、 卤代烷基等所取 代而成的基团。 作为这些二醇化合物的例子， 可列举 1， 5- 戊二醇、 1， 6- 己二醇、 3- 甲基 -1， 5- 戊二醇、 2， 4- 二乙基 -1， 5- 戊二醇、 1， 4- 丁二醇、 3- 氟代甲基 -1， 5- 戊二醇、 3- 氟 -1， 5- 戊二醇等二醇化合物。这些二醇化合物可以单独使用， 也可以 2 种以上并用。
另外， 在制造聚碳酸酯二醇 (a1) 时， 作为与二醇化合物反应的二酯化合物， 通常 优选使用碳酸二酯化合物。作为碳酸二酯的例子， 可列举碳酸亚乙酯、 碳酸二甲酯、 碳酸二 乙酯、 碳酸二正丙酯、 碳酸二异丙酯、 碳酸二丁酯、 碳酸二环己酯、 碳酸二苯酯等， 这些二酯 化合物可以单独使用， 也可以 2 种以上并用。
作为二异氰酸酯 (a2)， 可以使用可用于形成氨基甲酸酯的适当的二异氰酸酯。作 为其例子， 可列举 2， 4- 甲苯二异氰酸酯、 4， 4’ - 二苯基甲烷二异氰酸酯、 4， 4’ - 二环己基 甲烷二异氰酸酯、 2， 6- 甲苯二异氰酸酯、 间苯二亚甲基二异氰酸酯、 对苯二亚甲基二异氰酸 酯、 四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸酯、 赖氨酸二异氰酸酯、 异佛尔酮二 异氰酸酯、 双 (4- 异氰酸根合环己基 ) 甲烷、 1， 3- 双 ( 异氰酸根合甲基 ) 环己烷、 1， 4- 双 ( 异氰酸根合甲基 ) 环己烷、 降冰片烷二异氰酸酯等。其中， 从可得到耐候性优异的固化物 方面考虑， 优选异佛尔酮二异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸酯等饱和二异氰酸酯， 进而， 从粘 合性的观点考虑， 优选异佛尔酮二异氰酸酯、 双 (4- 异氰酸根合环己基 ) 甲烷、 1， 3- 双 ( 异 氰酸根合甲基 ) 环己烷、 1， 4- 双 ( 异氰酸根合甲基 ) 环己烷。
分子中含有至少 1 个羟基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 (a3) 可举出丙烯酸酯或甲基丙烯 酸酯的酯键上含有至少 1 个羟基的化合物， 作为其例子， 可列举 ： 乙二醇、 丙二醇、 1， 3- 丙二 醇、 1， 3- 丁二醇、 1， 4- 丁二醇、 聚乙二醇等二元醇的单 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 ； 三羟甲基乙烷、 三羟甲基丙烷、 甘油等三元醇的单 ( 甲基 ) 丙烯酸酯或二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 ； 苯基缩水甘 油醚、 2- 乙基氧杂环丙烷、 氧化苯乙烯、 1， 4- 苯基二缩水甘油醚、 乙二醇二缩水甘油醚、 1， 2- 双 ( 缩水甘油基氧基 ) 丙烷、 2， 3- 丁二醇二缩水甘油醚、 双酚 A 二缩水甘油醚、 双酚 F 二 缩水甘油醚等单、 二缩水甘油基化合物的单或二 ( 甲基 ) 丙烯酸加成物等， 这些 ( 甲基 ) 丙 烯酸酯可以单独使用， 也可以 2 种以上并用。
本申请说明书中使用的术语 “( 甲基 ) 丙烯酸酯” 是指丙烯酸酯及 / 或甲基丙烯酸 酯。
对本申请发明中使用的成分 (A) 而言， 在用 HO-PC-OH 表示聚碳酸酯二醇 (a1)、 用 OCN-R-NCO 表示二异氰酸酯 (a2)、 用 CH2 ＝ CR” -COOR’ -OH 表示分子中含有至少 1 个羟基 的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 (a3) 时， 成分 (A) 可以代表性地表示为如下结构。
作为成分 (A) 的合成方法， 可以适当使用用于形成脲烷键的公知的合成方法。这 时， 以成分 (a1) 和成分 (a3) 的羟基总量与成分 (a2) 的异氰酸酯基按化学计量比平衡的量 关系来使用。即可以使 3 成分同时反应， 也可以在使成分 (a1) 和成分 (a2) 反应形成两末 端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯低聚物之后再使成分 (a3) 反应。
需要说明的是， 用于本发明的成分 (A) 的重均分子量 (Mw) 优选为 20000 ～ 200000 的范围， 进而特别优选为 40000 ～ 100000 的范围。当 Mw 低于 20000 时， 在室温下难以保持 片状， 当 Mw 超过 200000 时， 通过加热难以流动， 难以保证对被粘物的密合性、 难以追随金属 模。
本发明中的成分 (A) 的重量比例优选为 50 ～ 94％、 进一步优选为 60 ～ 80％。当 该重量比例低于 50％时， 在室温下难以保持片材状态， 当该重量比例超过 94％时， 固化物 变得过硬， 成型物的成型难以进行。
本发明中的成分 (B) 是赋予固化性片材组合物对基材的密合性的成分。成分 (B) 的构成为分子内具有至少 1 个羧基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯， 作为其例子， 可列举 ω- 羧基 - 聚 己 内 酯 单 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 (ω-carboxy-polycaprolactonemono(meth)acrylate)、 邻 苯二甲酸单羟乙酯 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 (monohydroxyethyl phthalate(meth)acrylate)、 ( 甲基 ) 丙烯酸、 丙烯酸二聚物、 丁二酸单 -β-( 甲基 ) 丙烯酰氧基羟乙醇 (β-(meth) acryloyloxyethylhydrogen succinate)、 丁二酸 2-( 甲基 ) 丙烯酰氧基乙酯 (2-(meth) acryloyloxyethyl succinic acid)、 邻苯二甲酸 2-( 甲基 ) 丙烯酰氧基乙酯 (2-(meth)
acryloyloxyethyl phthalic acid)、 六 氢 邻 苯 二 甲 酸 2-( 甲 基 ) 丙 烯 酰 氧 基 乙 酯 (2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid) 等。其中， 从可得到固化性优异、 耐候性优异的固化物、 且可以保持片材形状的观点考虑， 特别优选六氢邻苯二甲酸 2- 丙烯 酰氧基乙酯。
本发明中的成分 (B) 的重量比例优选为 5 ～ 40 重量％、 进一步优选为 10 ～ 30 重 量％。当该重量比例低于 5 重量％时， 对玻璃基板的密合性变差， 当该重量比例超过 40 重 量％时， 在室温下难以保持片状。
本发明中的成分 (C) 为光聚合引发剂， 可赋予固化性片材组合物固化性。作为成 分 (C) 的例子， 可列举苯乙酮、 二乙氧基苯乙酮、 2- 甲基 -1-[4-( 甲硫基 ) 苯基 ]-2- 吗啉 代丙烷 -1、 苯偶姻、 苯偶姻乙基醚、 苄基二甲基缩酮、 二苯甲酮、 苯偶酰、 苯甲酰甲酸甲酯、 噻 吨酮、 二乙基噻吨酮等， 但并不限定于这些物质， 可以使用一直以来公知的光聚合引发剂。 特别是通过使用 2- 羟基 -2- 甲基 -1- 苯基丙烷 -1- 酮、 4-(2- 羟基乙氧基 ) 苯基 -(2- 羟 基 -2- 丙基 ) 酮、 4-(2- 丙烯酰氧基乙氧基 ) 苯基 -(2- 羟基 -2- 丙基 ) 酮、 1- 羟基环己 基 - 苯基酮、 1-(4- 异丙基苯基 )-2- 羟基 -2- 甲基丙烷 -1- 酮、 1-(4- 十二烷基苯基 )-2- 羟 基 -2- 甲基丙烷 -1- 酮、 2- 甲基 -2- 吗啉代 (4- 硫代甲基苯基 ) 丙烷 -1- 酮、 2- 苄基 -2- 二 甲基氨基 -1-(4- 吗啉代苯基 )- 丁酮、 2- 羟基 -2- 甲基 -1-[4-(1- 甲基乙烯基 ) 苯基 ] 丙烷的低聚物等作为光聚合引发剂， 可以抑制挥发性气体的产生， 特别是 2- 羟基 -2- 甲 基 -1-[4-(1- 甲基乙烯基 ) 苯基 ] 丙烷的低聚物， 由于该效果大而特别优选。这些光聚合 引发剂可以单独使用或 2 种以上并用。 本发明中的成分 (C) 的重量比例优选为 0.3 ～ 10 重量％、 进一步优选为 0.5 ～ 5 重量％。当该重量比例超过 10 重量％时， 组合物的保存稳定性下降， 或固化物的物性下降。 另外， 当该重量比例低于 0.3 重量％时， 光固化性下降。
需要说明的是， 上述 (A)、 (B)、 (C) 各成分的重量比例之和为 100 以下的值。
以上是本发明的固化性片材组合物的构成成分， 但只要在不影响其性能的范围 内， 可以根据需要适当配合 (A)、 (B) 以外的 ( 甲基 ) 丙烯酸化合物、 反应性稀释剂、 热塑性 聚合物、 流平剂、 着色剂、 增滑剂、 抗氧化剂、 光稳定性剂、 无机填充剂、 紫外线吸收剂、 阻聚 剂、 二氧化硅偶联剂等公知的添加剂等来使用。特别是为了提高固化性片材组合物的贮藏 稳定性、 提高固化成型物的耐候性， 可以优选添加抗氧化剂或光稳定剂。
作为抗氧化剂、 光稳定剂的市售的商品的例子， 可列举 SUMILIZERBHT、 SUMILIZER S、 SUMILIZER BP-101、 SUMILIZER GA-80、 SUMILIZER TNP、 SUMILIZER TPP-R、 SUMILIZER P-16( 以上均为住友化学公司制造 )、 ADK STAB AO-20、 ADK STAB AO-30、 ADK STAB AO-40、 ADK STAB AO-50、 ADK STAB AO-60、 ADK STAB AO-70、 ADK STABAO-80、 ADK STAB AO-330、 ADK STAB PEP-4C、 ADK STAB HP-10、 ADK STAB 2112、 ADK STAB 260( 以上均为旭电化工业公司制 造 )、 TINUVIN 770、 TINUVIN 765、 TINUVIN 144、 TINUVIN 622、 TINUVIN 111、 TINUVIN 123、 TINUVIN 292、 IRGANOX 1010、 IRGANOX 1035、 IRGANOX 1076、 IRGANOX 1098、 IRGANOX 1135、 IRGANOX 259( 以上均为汽巴精化公司制造 )、 FANCRYL FA-711M、 FA-712HM( 以上均为日立 化成工业公司制造 )、 双键化工公司制造的 chisorb292 等 ( 均为商品名 )。
这些抗氧化剂或光稳定剂的添加量没有特别限制， 相对树脂成分 100 重量份， 其 用量优选为 0.001 ～ 5 重量份、 更优选为 0.01 ～ 3 重量份的范围。
作为将本发明的固化性片材组合物加工成片材状的方法， 可以使用公知的技术。 例如， 通过将本发明的组合物用溶剂稀释作成液态涂液， 在进行了脱模处理的聚酯薄膜等 支撑体上， 利用淋涂法、 辊涂法、 凹版辊筒法、 迈耶棒涂法 (Mayer bar coating)、 唇形模涂 布法 (lip-die coating) 等涂敷涂液， 将溶剂干燥， 由此可以以任意膜厚得到本发明的固化 性片材组合物。对于液态涂液， 可以在配合成分 (A) ～ (C) 后用溶剂稀释， 或者在各成分配 合前预先用溶剂稀释。
本发明还涉及一种固化方法， 通过将上述固化性片材组合物加热至 40℃～ 100℃ 的温度， 使其软化或熔融， 对该软化或熔融状态的该组合物照射活性能量线， 由此使其固 化。
对于本发明的固化性片材组合物， 优选应用于玻璃、 金属、 塑料、 陶瓷等基材上， 通 过将其加热至 40℃～ 100℃、 优选 60℃～ 90℃， 使其软化或熔融成为流动液化状态。这里 所谓的流动液化状态， 是指以下状态， 即用流变仪测定该片材组合物的热性能时， 可以用 G’ ( 贮能弹性模量 ) 和 G” ( 损失弹性模量 ) 之比表示， 代表性的 G” /G’ 为 1 以上的值的状 态。另外， 可应用的基材没有特别限制， 从密合性及后述的透光性的观点考虑， 特别优选玻 璃。 成为上述流动液化状态后， 通过对本发明的组合物照射可见光、 紫外线、 γ 射线等 活性能量线， 该固化性片材组合物发生聚合反应而固化。这里照射的活性能量线的波长取 决于 (C) 成分的光聚合引发剂的吸收波长。将阴模按压在处于流动液化状态的固化性片材 组合物上， 只要使其在该状态下固化， 就可以成型为任意形状。另外， 阴模为金属制等不透 光的材质时， 使基材为玻璃等透光性的物质， 从基材面照射活性能量线即可。
本发明还涉及一种利用上述方法成型的成型物。
作为利用上述方法成型的成型物， 可列举电气 / 电子部件、 涂层基板、 菲涅尔透 镜、 双凸透镜、 棱镜、 微透镜、 光反射透镜、 全息透镜等光学用部件等。由于本发明的固化性 片材组合物的透明性、 耐候性优异， 因此特别适合于透镜等光学用部件。需要说明的是， 用 于光学用部件时， 可以在作为基材的玻璃上直接成型的状态下使用。
实施例 下面， 利用实施例进一步详细地说明本发明， 但本发明并不受这些实施例的限制。
合成例 1( 氨基甲酸酯丙烯酸酯 1) ：
在备有温度计、 搅拌器、 回流管的玻璃制反应器中， 加入甲基乙基酮 582.26 重量 份、 异佛尔酮二异氰酸酯 59.94 重量份、 4- 甲氧基苯酚 0.05 重量份、 二月桂酸二丁基锡 0.1 重量份， 一边搅拌一边加温至 60℃。 在其中滴加加温至 70℃的聚碳酸酯二醇 (T5652 旭化成 化学公司制， 以 1， 5- 戊二醇及 1， 6- 己二醇为原料 )520 重量份， 滴加结束后， 搅拌 3 小时使 其反应。 接着滴加丙烯酸 2- 羟乙酯 2.32 重量份， 滴加结束后搅拌 3 小时使其反应。 利用红 外分光光度计确认异氰酸酯基消失， 结束反应， 得到聚碳酸酯氨基甲酸酯丙烯酸酯。 GPC( 凝 胶渗透色谱 ) 测定的结果， 该化合物的 Mw 为 60000。
比较合成例 1( 氨基甲酸酯丙烯酸酯 2) ：
利用与合成例 1 同样的步骤， 用甲基乙基酮 934.2 重量份、 异佛尔酮二异氰酸酯 90 重量份、 4- 甲氧基苯酚 0.08 重量份、 二月桂酸二丁基锡 0.16 重量份、 聚碳酸酯二醇 (T5652
旭化成化学公司制 )700 重量份、 丙烯酸 2- 羟乙酯 11.6 重量份实施合成。得到的化合物的 Mw 为 15000。
比较合成例 2( 氨基甲酸酯丙烯酸酯 3) ：
利用与合成例 1 同样的步骤， 用甲基乙基酮 2493.18 重量份、 异佛尔酮二异氰酸酯 250.86 重量份、 4- 甲氧基苯酚 0.25 重量份、 二月桂酸二丁基锡 0.5 重量份、 聚碳酸酯二醇 (T5652 旭化成化学公司制 )2240 重量份、 丙烯酸 2- 羟乙酯 2.3 重量份实施合成。得到的化 合物的 Mw 为 250000。
比较合成例 3( 氨基甲酸酯丙烯酸酯 4) ：
除了使用聚醚二醇 (PTMG 2000 三菱化学制 ) 取代聚碳酸酯二醇以外， 利用与合成 例 1 同样的添加量、 步骤， 得到聚醚氨基甲酸酯丙烯酸酯。得到的化合物的 Mw 为 60000。
实施例及比较例 ：
使用合成例 1 及比较荷例 1 ～ 3 得到的氨甲酸酯丙烯酸酯， 用表 1 和表 2 所示的 配合比例得到固化性片材组合物的涂液。接着， 用棒涂机使该涂液在进行了脱模处理的聚 酯膜 (PET film) 上以干燥膜厚为 100μm 的方式成膜， 用干燥炉将稀释溶剂蒸发， 由此得到 固化性片材组合物。需要说明的是， 表中的配合比例只要没有特别说明即为重量标准。 成膜性试验 ：
用棒涂机使涂液在进行了脱模处理的聚酯膜上以干燥膜厚为 100μm 的方式成 膜， 用干燥炉蒸发稀释溶剂后， 确认涂膜的状态。将干燥后的涂膜的状态均匀的判定为合 格， 将具有凹陷或流动性的涂膜判定为不合格。
成型性试验 ：
使用 1 个棱镜尺寸为宽 100μm 高 50μm、 连续施行多个棱镜的金属模具， 在温度 为 70℃、 挤压压力为 0.1MPa 的条件下， 对实施例及比较例的片材组合物进行挤压成型 3 分 钟， 其后照射紫外线使其固化， 固化后从模具剥离， 得到片材组合物的成型固化物。用非接 触三维测定机 (NH-3 型测定机、 三鹰光器公司制造 )， 比较这些成型固化物的形状与模具的 形状， 将宽及高的尺寸差异分别为 5％以内的判定为合格。
粘合力试验 ：
在 5.0mm×25mm×100mm 的玻璃板上， 以 10mm×15mm 的大小贴上实施例及比较例 的固化性片材组合物， 去除支撑体后， 使其与另一个玻璃板贴合， 在 70℃ ×1 小时的条件下 2 加热后， 照射累积光量为 30kJ/m 的紫外线， 将由此得到的片材作为试验片用于评价。将该 试验片的两端固定在卡盘上， 以拉伸速度 50mm/min 施加拉伸剪切负荷， 测定直至试验片破 裂的最大负荷， 计算出拉伸剪切粘合强度。将拉伸剪切粘合强度为 3.0MPa 以上的判定为合 格。
透光率试验 ：
在 3.0mm×25mm×50mm 的玻璃板上， 整面贴合实施例及比较例的固化性片材组合 2 物， 照射累积光量为 30kJ/m 的紫外线后， 去除支撑体， 将由此得到的片材作为试验片用于 评价。 用浊度计 (NDH2000 日本电色制造 ) 测定该试验片的全光线透光率。 将透光率为 85％ 以上的判定为合格。
耐候性试验 ：
在 3.0mm×75mm×150mm 的玻璃板上， 整面贴上实施例及比较例的固化性片材组
合物， 照射累积光量为 30kJ/m2 的紫外线后， 去除支撑体， 将由此得到的片材作为试验片用 于评价。用氙弧老化机 (ATLUS· Ci4000 东洋精机制作所制造 ) 对该试验片进行 1000 小时 的老化促进试验， 用透光率确认老化促进试验后的试验片的状态， 将由初期透光率的减少 率为 5％以内的判定为合格， 将减少率为 5％以上的判定为不合格。
表1
表2表中， () 是去掉稀释溶剂后的树脂成分的重量。另外， 表中的◎表示 “合格 ： 非常 优异” 、 ○表示 “合格 ： 优异” 、 × 表示 “不合格” 。
另外， 表中， 光聚合引发剂 1 为 1- 羟基环己基苯基酮 (Irgacure 184、 汽巴精化有 限公司产品 )、 光聚合引发剂 2 为 2- 苯甲酰基丙烷 -2- 醇 (Darocur、 默克公司产品 )。
对于实施例 1 ～ 5， 在成膜性、 成型性、 粘合力、 透光率及耐候性方面， 可得到良好 的结果。其中， 使用有六氢邻苯二甲酸 2- 丙烯酰氧基乙酯的实施例 2 ～ 5 及比较例 3 ～ 5 的耐候性特别良好。
比较例 1 的成膜性不充分， 粘合力也低。比较例 2 的粘合力低。比较例 3、 4 成膜 困难。比较例 5 的成形性不充分。比较例 6 的耐候性不充分。
产业上的可利用性
本发明的固化性片材组合物可以在不需要对玻璃基板进行前处理的情况下直接 在玻璃基板上形成光学元件， 可以提高生产效率。由于成型固化物具有高耐候性， 因此， 可 以制造适合在户外长期使用的光学元件。10