一种二苯基膦酸的合成方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201110249498.1	申请日：	2011.08.29
公开号：	CN102351898A	公开日：	2012.02.15
当前法律状态：	撤回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C07F 9/30申请公布日:20120215\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C07F 9/30申请日:20110829\|\|\|公开
IPC分类号：	C07F9/30	主分类号：	C07F9/30
申请人：	罗梅
发明人：	罗梅
地址：	230009 安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱合肥市屯溪路193号
优先权：
专利代理机构：		代理人：
PDF下载：	PDF下载

内容摘要

一种二苯基膦酸化合物的合成方法，包括合成和分离，其特征在于所述的合成2-[(4R/S)-4，5-二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯酚[R：CH2CH(CH3)2，CH(CH3)2，Ph，CH2Ph]及2-[(4R/S)-4，5-二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯胺[R：CH2CH(CH3)2，CH(CH3)2，Ph，CH2Ph]分别与二苯基膦酰氯[(Ph)2POCl]在无水甲苯及三乙胺溶液中反应两天，将反应液热过滤，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，用石油醚/二氯甲烷(1∶9)柱层析分离，自然挥发最后的组分点，得到产物二苯基膦酸晶体。产率均在5％左右。

权利要求书

1：一种二苯基膦酸化合物的合成方法，包括合成和分离，其特征在于所述的合成 2-[(4R/S)-4， 5- 二氢化 -4-R-2- 噁唑啉基 ] 苯酚 [R ： CH2CH(CH3)2， CH(CH3)2， Ph， CH2Ph] 及 2-[(4R/S)-4， 5- 二氢化 -4-R-2- 噁唑啉基 ] 苯胺 [R ： CH2CH(CH3)2， CH(CH3)2， Ph， CH2Ph] 分别与二苯基膦酰氯 [(Ph)2POCl] 在无水甲苯及三乙胺溶液中反应两天，将反应液热过滤，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，用石油醚 / 二氯甲烷 (1 ∶ 9) 柱层析分离，自然挥发最后的组分点，得到产物二苯基膦酸晶体。

说明书

一种二苯基膦酸的合成方法
    一、技术领域
     本发明涉及一种膦酸的制备及合成方法，确切地说是一种二苯基膦酸的制备及合成方法。二、背景技术
     膦酸及其衍生物在医药及化染料工业有重要的用途，其合成方法已有许多文献报道【1-10】。
     参考文献：
     1.A simple synthesis of pyridine aminophosphinic acids and pyridine aminophosphine oxides.The unusual cleavage of pyridylmethyl-(N-benzylamino)-ph enylphosphinic acids and phosphine oxides in acidic solutions.Boduszek， Bogdan. Synthetic Communications(2003)， 33(23)， 4087-4094.
     2.Preparation of dichlorophenylphosphine via Friedel-Crafts reaction in ionic liquids.Wang， Zhong-Wei ； Wang， Li-Sheng.Green Chemistry(2003)， 5(6)， 737-739.
     3.Optically active silyl esters of phosphorus.II.Stereochemistry of reactions with nucleophiles.Wozniak， Lucyna ； Cypryk， Marek ； Chojnowski， Julian ； Lanneau， Gerard.Tetrahedron(1989)， 45(14)， 4403-14.
     4.Thermal oxidative deamination of aliphatic amines to aldehydes with bis(diphenylphosphinyl)peroxide.Masse， Guy ； Sturtz， Georges.Synthesis(1988)， (11)， 907-10.
     5.A simple synthesis and some synthetic applications of substituted phosphide and phosphinite anions.Tsvetkov， E.N. ； Bondarenko， N.A. ； Malakhova， I.G. ； Kabachnik， M.I.Synthesis(1986)， (3)， 198-208.
     6.A novel substituent effect on phosphorus-31NMR chemical shifts in the aryl diphenylphosphinate series.Hoz， S. ； Dunn， E.J. ； Buncel， E. ； Bannard， R.A.B. ； Purdon， J.G.Phosphorus and Sulfur and the Related Elements(1985)， 24(3)， 321-6.
     7.Preparation and characterization of N-(diphenylphosphinoyl) hydroxylamine ， and conversion into O-sulfonyl derivatives that undergo Lossen-like rearrangement.Harger， Martin J.P.Journal of the Chemical Society， Perkin Transactions 1 ： Organic and Bio-Organic Chemistry(1972-1999)(1983)， (11)， 2699-704.
     8.Studies on the occurrence of hydrogen transfer.67.Enediol diesters by acylating electroreductive dimerization of acyl chlorides with lithium amalgam. Horner， Leopold ； Dickerhof， Karlheinz.Chemische Berichte(1983)， 116(4)， 1603-14.
     9.Synthesis of phosphinic acids， chlorides， and fluorides.Dawson， ThomasP. ； Kennard， Kenneth C.Journal of Organic Chemistry(1957)， 22 1671-2.
     10.Aromatic phosphinic acids and derivatives. I.Di-phenylphosphinodithioic acid and its derivatives.Higgins， Wm.A. ； Vogel， Paul W. ； Craig， W.G.Lubrizol Corp.， Cleveland， O.Journal of the American Chemical Society(1955)， 77 1864-6.
     申请人在合成二苯基膦酸酯及二苯基膦酰胺的实验中，不仅得到目标产物，在最后收集的组份中均得到了另一种微量化合物二苯基膦酸。三、发明内容
     本发明旨在提供化合物二苯基膦酸，所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。
     本合成方法包括合成和分离，所述的合成 2-[(4R/S)-4， 5- 二氢化 -4-R-2- 噁唑啉基 ] 苯酚 [R ： CH2CH(CH3)2， CH(CH3)2， Ph， CH2Ph] 及 2-[(4R/S)-4， 5- 二氢化 -4-R-2- 噁唑啉基 ] 苯胺 [R ： CH2CH(CH3)2， CH(CH3)2， Ph， CH2Ph]，与二苯基膦酰氯 [(Ph)2POCl] 在无水甲苯及三乙胺溶液中反应两天，将反应液热过滤，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，用石油醚 / 二氯甲烷 (1 ∶ 9) 柱层析分离，自然挥发最后的组分点，均得到产物二苯基膦酸晶体，产率均在 5％左右。
     本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。其反应机理可推测如下：由于反应过程中空气中有微量水汽产生或溶剂中有微量水份，二苯基磷酰氯部分水解形成晶体二苯基膦酸。四、附图说明
     图 1 是二苯基膦酸的 X- 衍射分析图。五、具体实施方式
     1. 二苯基膦酸的制备
     在 100mL 两口瓶中，无水无氧条件下，加入 40mL 甲苯，分别在两口瓶中 2-[(4R/ S)-4， 5- 二氢化 -4-R-2- 噁唑啉基 ] 苯酚 [R ： CH2CH(CH3)2， CH(CH3)2， Ph， CH2Ph] 各 2g(9.13mmol)， 2-[(4R/S)-4， 5- 二氢化 -4-R-2- 噁唑啉基 ] 苯胺 [R ： CH2CH(CH3)2， CH(CH3)2， Ph， CH2Ph] 各 1.4g(6.42mmol)，三乙胺 20mL，二苯基膦酰氯 1.0mL(6.96mmol)，将混合物加热回流 48h，停止反应，减压以除去溶剂，将粗产品用石油醚 / 二氯甲烷 (1 ∶ 9) 柱层析，自然挥发最后一个组分点，分别得到 8 个微量的产物二苯基膦酸晶体。产率均在 5％左右。

资源描述

《一种二苯基膦酸的合成方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种二苯基膦酸的合成方法.pdf（6页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。

1、10申请公布号CN102351898A43申请公布日20120215CN102351898ACN102351898A21申请号201110249498122申请日20110829C07F9/3020060171申请人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱合肥市屯溪路193号72发明人罗梅54发明名称一种二苯基膦酸的合成方法57摘要一种二苯基膦酸化合物的合成方法，包括合成和分离，其特征在于所述的合成24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯酚RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH2PH及24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯胺RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH。

2、2PH分别与二苯基膦酰氯PH2POCL在无水甲苯及三乙胺溶液中反应两天，将反应液热过滤，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，用石油醚/二氯甲烷19柱层析分离，自然挥发最后的组分点，得到产物二苯基膦酸晶体。产率均在5左右。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页附图1页CN102351905A1/1页21一种二苯基膦酸化合物的合成方法，包括合成和分离，其特征在于所述的合成24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯酚RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH2PH及24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯胺RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH2PH分别与二。

3、苯基膦酰氯PH2POCL在无水甲苯及三乙胺溶液中反应两天，将反应液热过滤，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，用石油醚/二氯甲烷19柱层析分离，自然挥发最后的组分点，得到产物二苯基膦酸晶体。权利要求书CN102351898ACN102351905A1/3页3一种二苯基膦酸的合成方法一、技术领域0001本发明涉及一种膦酸的制备及合成方法，确切地说是一种二苯基膦酸的制备及合成方法。二、背景技术0002膦酸及其衍生物在医药及化染料工业有重要的用途，其合成方法已有许多文献报道【110】。0003参考文献00041ASIMPLESYNTHESISOFPYRIDINEAMINOPHOSPHINICACIDSANDPY。

4、RIDINEAMINOPHOSPHINEOXIDESTHEUNUSUALCLEAVAGEOFPYRIDYLMETHYLNBENZYLAMINOPHENYLPHOSPHINICACIDSANDPHOSPHINEOXIDESINACIDICSOLUTIONSBODUSZEK，BOGDANSYNTHETICCOMMUNICATIONS2003，3323，4087409400052PREPARATIONOFDICHLOROPHENYLPHOSPHINEVIAFRIEDELCRAFTSREACTIONINIONICLIQUIDSWANG，ZHONGWEI；WANG，LISHENGGREENCHEMIST。

5、RY2003，56，73773900063OPTICALLYACTIVESILYLESTERSOFPHOSPHORUSIISTEREOCHEMISTRYOFREACTIONSWITHNUCLEOPHILESWOZNIAK，LUCYNA；CYPRYK，MAREK；CHOJNOWSKI，JULIAN；LANNEAU，GERARDTETRAHEDRON1989，4514，44031400074THERMALOXIDATIVEDEAMINATIONOFALIPHATICAMINESTOALDEHYDESWITHBISDIPHENYLPHOSPHINYLPEROXIDEMASSE，GUY；STURTZ，。

6、GEORGESSYNTHESIS1988，11，9071000085ASIMPLESYNTHESISANDSOMESYNTHETICAPPLICATIONSOFSUBSTITUTEDPHOSPHIDEANDPHOSPHINITEANIONSTSVETKOV，EN；BONDARENKO，NA；MALAKHOVA，IG；KABACHNIK，MISYNTHESIS1986，3，19820800096ANOVELSUBSTITUENTEFFECTONPHOSPHORUS31NMRCHEMICALSHIFTSINTHEARYLDIPHENYLPHOSPHINATESERIESHOZ，S；DUNN，EJ；。

7、BUNCEL，E；BANNARD，RAB；PURDON，JGPHOSPHORUSANDSULFURANDTHERELATEDELEMENTS1985，243，321600107PREPARATIONANDCHARACTERIZATIONOFNDIPHENYLPHOSPHINOYLHYDROXYLAMINE，ANDCONVERSIONINTOOSULFONYLDERIVATIVESTHATUNDERGOLOSSENLIKEREARRANGEMENTHARGER，MARTINJPJOURNALOFTHECHEMICALSOCIETY，PERKINTRANSACTIONS1ORGANICANDBIO。

8、ORGANICCHEMISTRY197219991983，11，269970400118STUDIESONTHEOCCURRENCEOFHYDROGENTRANSFER67ENEDIOLDIESTERSBYACYLATINGELECTROREDUCTIVEDIMERIZATIONOFACYLCHLORIDESWITHLITHIUMAMALGAMHORNER，LEOPOLD；DICKERHOF，KARLHEINZCHEMISCHEBERICHTE1983，1164，16031400129SYNTHESISOFPHOSPHINICACIDS，CHLORIDES，ANDFLUORIDESDAWSON。

9、，THOMAS说明书CN102351898ACN102351905A2/3页4P；KENNARD，KENNETHCJOURNALOFORGANICCHEMISTRY1957，2216712001310AROMATICPHOSPHINICACIDSANDDERIVATIVESIDIPHENYLPHOSPHINODITHIOICACIDANDITSDERIVATIVESHIGGINS，WMA；VOGEL，PAULW；CRAIG，WGLUBRIZOLCORP，CLEVELAND，OJOURNALOFTHEAMERICANCHEMICALSOCIETY1955，77186460014申请人在合成二苯基。

10、膦酸酯及二苯基膦酰胺的实验中，不仅得到目标产物，在最后收集的组份中均得到了另一种微量化合物二苯基膦酸。三、发明内容0015本发明旨在提供化合物二苯基膦酸，所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。0016本合成方法包括合成和分离，所述的合成24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯酚RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH2PH及24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯胺RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH2PH，与二苯基膦酰氯PH2POCL在无水甲苯及三乙胺溶液中反应两天，将反应液热过滤，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，用石油醚/二氯甲烷19柱层析分离，自然挥发最后的组分点，均得到产物二苯。

11、基膦酸晶体，产率均在5左右。00170018本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。0019其反应机理可推测如下说明书CN102351898ACN102351905A3/3页50020由于反应过程中空气中有微量水汽产生或溶剂中有微量水份，二苯基磷酰氯部分水解形成晶体二苯基膦酸。四、附图说明0021图1是二苯基膦酸的X衍射分析图。五、具体实施方式00221二苯基膦酸的制备0023在100ML两口瓶中，无水无氧条件下，加入40ML甲苯，分别在两口瓶中24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯酚RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH2PH各2G913MMOL，24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯胺RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH2PH各14G642MMOL，三乙胺20ML，二苯基膦酰氯10ML696MMOL，将混合物加热回流48H，停止反应，减压以除去溶剂，将粗产品用石油醚/二氯甲烷19柱层析，自然挥发最后一个组分点，分别得到8个微量的产物二苯基膦酸晶体。产率均在5左右。说明书CN102351898ACN102351905A1/1页6图1说明书附图CN102351898A。

展开阅读全文