一种二苯基膦酸的合成方法.pdf

1、10申请公布号CN102351898A43申请公布日20120215CN102351898ACN102351898A21申请号201110249498122申请日20110829C07F9/3020060171申请人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱合肥市屯溪路193号72发明人罗梅54发明名称一种二苯基膦酸的合成方法57摘要一种二苯基膦酸化合物的合成方法，包括合成和分离，其特征在于所述的合成24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯酚RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH2PH及24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯胺RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH

2、2PH分别与二苯基膦酰氯PH2POCL在无水甲苯及三乙胺溶液中反应两天，将反应液热过滤，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，用石油醚/二氯甲烷19柱层析分离，自然挥发最后的组分点，得到产物二苯基膦酸晶体。产率均在5左右。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页附图1页CN102351905A1/1页21一种二苯基膦酸化合物的合成方法，包括合成和分离，其特征在于所述的合成24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯酚RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH2PH及24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯胺RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH2PH分别与二

3、苯基膦酰氯PH2POCL在无水甲苯及三乙胺溶液中反应两天，将反应液热过滤，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，用石油醚/二氯甲烷19柱层析分离，自然挥发最后的组分点，得到产物二苯基膦酸晶体。权利要求书CN102351898ACN102351905A1/3页3一种二苯基膦酸的合成方法一、技术领域0001本发明涉及一种膦酸的制备及合成方法，确切地说是一种二苯基膦酸的制备及合成方法。二、背景技术0002膦酸及其衍生物在医药及化染料工业有重要的用途，其合成方法已有许多文献报道【110】。0003参考文献00041ASIMPLESYNTHESISOFPYRIDINEAMINOPHOSPHINICACIDSANDPY

4、RIDINEAMINOPHOSPHINEOXIDESTHEUNUSUALCLEAVAGEOFPYRIDYLMETHYLNBENZYLAMINOPHENYLPHOSPHINICACIDSANDPHOSPHINEOXIDESINACIDICSOLUTIONSBODUSZEK，BOGDANSYNTHETICCOMMUNICATIONS2003，3323，4087409400052PREPARATIONOFDICHLOROPHENYLPHOSPHINEVIAFRIEDELCRAFTSREACTIONINIONICLIQUIDSWANG，ZHONGWEI；WANG，LISHENGGREENCHEMIST

5、RY2003，56，73773900063OPTICALLYACTIVESILYLESTERSOFPHOSPHORUSIISTEREOCHEMISTRYOFREACTIONSWITHNUCLEOPHILESWOZNIAK，LUCYNA；CYPRYK，MAREK；CHOJNOWSKI，JULIAN；LANNEAU，GERARDTETRAHEDRON1989，4514，44031400074THERMALOXIDATIVEDEAMINATIONOFALIPHATICAMINESTOALDEHYDESWITHBISDIPHENYLPHOSPHINYLPEROXIDEMASSE，GUY；STURTZ，

6、GEORGESSYNTHESIS1988，11，9071000085ASIMPLESYNTHESISANDSOMESYNTHETICAPPLICATIONSOFSUBSTITUTEDPHOSPHIDEANDPHOSPHINITEANIONSTSVETKOV，EN；BONDARENKO，NA；MALAKHOVA，IG；KABACHNIK，MISYNTHESIS1986，3，19820800096ANOVELSUBSTITUENTEFFECTONPHOSPHORUS31NMRCHEMICALSHIFTSINTHEARYLDIPHENYLPHOSPHINATESERIESHOZ，S；DUNN，EJ；

7、BUNCEL，E；BANNARD，RAB；PURDON，JGPHOSPHORUSANDSULFURANDTHERELATEDELEMENTS1985，243，321600107PREPARATIONANDCHARACTERIZATIONOFNDIPHENYLPHOSPHINOYLHYDROXYLAMINE，ANDCONVERSIONINTOOSULFONYLDERIVATIVESTHATUNDERGOLOSSENLIKEREARRANGEMENTHARGER，MARTINJPJOURNALOFTHECHEMICALSOCIETY，PERKINTRANSACTIONS1ORGANICANDBIO

8、ORGANICCHEMISTRY197219991983，11，269970400118STUDIESONTHEOCCURRENCEOFHYDROGENTRANSFER67ENEDIOLDIESTERSBYACYLATINGELECTROREDUCTIVEDIMERIZATIONOFACYLCHLORIDESWITHLITHIUMAMALGAMHORNER，LEOPOLD；DICKERHOF，KARLHEINZCHEMISCHEBERICHTE1983，1164，16031400129SYNTHESISOFPHOSPHINICACIDS，CHLORIDES，ANDFLUORIDESDAWSON

9、，THOMAS说明书CN102351898ACN102351905A2/3页4P；KENNARD，KENNETHCJOURNALOFORGANICCHEMISTRY1957，2216712001310AROMATICPHOSPHINICACIDSANDDERIVATIVESIDIPHENYLPHOSPHINODITHIOICACIDANDITSDERIVATIVESHIGGINS，WMA；VOGEL，PAULW；CRAIG，WGLUBRIZOLCORP，CLEVELAND，OJOURNALOFTHEAMERICANCHEMICALSOCIETY1955，77186460014申请人在合成二苯基

10、膦酸酯及二苯基膦酰胺的实验中，不仅得到目标产物，在最后收集的组份中均得到了另一种微量化合物二苯基膦酸。三、发明内容0015本发明旨在提供化合物二苯基膦酸，所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。0016本合成方法包括合成和分离，所述的合成24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯酚RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH2PH及24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯胺RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH2PH，与二苯基膦酰氯PH2POCL在无水甲苯及三乙胺溶液中反应两天，将反应液热过滤，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，用石油醚/二氯甲烷19柱层析分离，自然挥发最后的组分点，均得到产物二苯

11、基膦酸晶体，产率均在5左右。00170018本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。0019其反应机理可推测如下说明书CN102351898ACN102351905A3/3页50020由于反应过程中空气中有微量水汽产生或溶剂中有微量水份，二苯基磷酰氯部分水解形成晶体二苯基膦酸。四、附图说明0021图1是二苯基膦酸的X衍射分析图。五、具体实施方式00221二苯基膦酸的制备0023在100ML两口瓶中，无水无氧条件下，加入40ML甲苯，分别在两口瓶中24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯酚RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH2PH各2G913MMOL，24R/S4，5二氢化4R2噁唑啉基苯胺RCH2CHCH32，CHCH32，PH，CH2PH各14G642MMOL，三乙胺20ML，二苯基膦酰氯10ML696MMOL，将混合物加热回流48H，停止反应，减压以除去溶剂，将粗产品用石油醚/二氯甲烷19柱层析，自然挥发最后一个组分点，分别得到8个微量的产物二苯基膦酸晶体。产率均在5左右。说明书CN102351898ACN102351905A1/1页6图1说明书附图CN102351898A