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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010443525.8 (22)申请日 2020.05.22 (71)申请人 宜春清陶能源科技有限公司 地址 330700 江西省宜春市宜春经济技术 开发区春潮路9号 (72)发明人 李峥冯玉川蒲万锦何泓材 杨帆 (74)专利代理机构 北京品源专利代理有限公司 11332 代理人 巩克栋 (51)Int.Cl. H01M 4/139(2010.01) H01M 4/04(2006.01) H01M 10/058(2010.01) H01M 10/0525(2010.01) 。
2、B05C 9/14(2006.01) B05D 1/02(2006.01) B05D 3/04(2006.01) B05D 7/00(2006.01) (54)发明名称 降低电池极片表面涂覆浆料过程中气泡量 的方法及其在固态电解质涂布的应用 (57)摘要 本发明公开了一种降低电池极片表面涂覆 浆料过程中气泡量的方法及其在固态电解质涂 布的应用， 所述方法包括： 在电池极片表面涂覆 浆料之前， 先采用溶剂浸润电池极片。 本发明的 方法通过在电池极片涂布固态电解质之前预先 使用溶剂浸润电池极片， 可以很好地消除气泡， 解决现有技术对电池极片进行固态电解质浆料 等浆料在涂布时产生气泡的问题。 权利要。
3、求书1页 说明书5页 附图2页 CN 111668455 A 2020.09.15 CN 111668455 A 1.一种降低电池极片表面涂覆浆料过程中气泡量的方法， 其特征在于， 所述方法包括： 在电池极片表面涂覆浆料之前， 先采用溶剂浸润电池极片。 2.根据权利要求1所述的方法， 其特征在于， 所述电池极片为正极片或负极片； 优选地， 所述电池极片包括集流体及分布在集流体表面的电极材料层。 3.根据权利要求1或2所述的方法， 其特征在于， 所述浸润的方法包括： 将电池极片置于 溶剂中， 浸润电池极片； 或者， 所述浸润的方法包括： 采用雾化状态溶剂处理电池极片； 优选地， 雾化状态溶剂通过。
4、采用雾化器对溶剂进行雾化而形成； 优选地， 所述雾化器为超声雾化器。 4.根据权利要求1-3任一项所述的方法， 其特征在于， 所述溶剂为碳酸酯类溶剂， 优选 碳酸丙烯酯、 碳酸乙烯酯、 碳酸二乙酯、 碳酸二甲酯或碳酸甲基乙基酯中的任意一种或至少 两种的组合。 5.一种电池极片表面涂布固态电解质的方法， 其特征在于， 采用权利要求1-4任一项所 述的方法对电池极片进行处理， 然后在处理后的电池极片的表面涂布固态电解质浆料； 优选地， 所述涂布的方式包括刮涂和/或喷涂。 6.一种实现权利要求5所述方法的涂布机， 其特征在于， 所述涂布机包括依次连接的放 卷装置、 极片处理装置、 第一干燥装置、 涂。
5、布装置、 第二干燥装置和收卷装置。 7.根据权利要求6所述的涂布机， 其特征在于， 所述极片处理装置为用于盛放溶剂的溶 剂池， 或所述极片处理装置为用于雾化溶剂的雾化器； 优选地， 所述雾化器为超声雾化器。 8.根据权利要求6或7所述的涂布机， 其特征在于， 所述第一干燥装置和第二干燥装置 独立地选自鼓风烘箱或真空烘箱中的任意一种。 9.一种采用权利要求6所述涂布机涂布固态电解质的方法， 其特征在于， 所述方法包括 以下步骤： (1)采用放卷装置放出电池极片； (2)采用溶剂， 在极片处理装置中对电池极片进行浸润； (3)采用第一干燥装置对浸润后的电池极片进行干燥； (4)采用涂布装置， 将固。
6、态电解质浆料涂布到极片的表面； (5)采用第二干燥装置对涂布后的电池极片进行干燥； (6)采用收卷装置对极片进行收卷； 优选地， 所述极片处理装置为雾化器， 优选为超声雾化器； 优选地， 所述第一干燥装置和第二干燥装置均为鼓风烘箱。 10.根据权利要求9所述的方法， 其特征在于， 所述超声雾化器的超声波功率为0.1KW- 20KW， 优选为5KW-15KW； 优选地， 所述第一干燥装置和第二干燥装置的干燥温度独立地为20-100； 优选地， 所述第一干燥装置和第二干燥装置的风速独立地为0.1m/s-10m/s； 优选地， 所述涂布的速度为0.1m/min-40m/min， 优选为5m/min-。
7、10m/min。 权利要求书 1/1 页 2 CN 111668455 A 2 降低电池极片表面涂覆浆料过程中气泡量的方法及其在固态 电解质涂布的应用 技术领域 0001 本发明涉及电池技术领域， 尤其涉及固态电解质涂布领域， 具体涉及一种降低电 池极片表面涂覆浆料过程中气泡量的方法及其在固态电解质涂布的应用。 背景技术 0002 固态电池一般包括正极、 负极和固态电解质等， 固态电解质不仅可以传导锂离子 还充当了隔膜的角色。 由于电解质呈固态， 其避免或大大减少了传统电池有机液态电解液 的使用， 降低了泄漏、 腐蚀、 易燃易爆等问题， 安全性高， 极具发展潜力。 0003 现有固态电池的制备。
8、工艺中， 一般采用涂布机将固态电解质浆料涂布到正极或负 极的方式实现正极、 负极和固态电解质的结合。 CN108365269A公开了一种湿法涂覆电解质 膜用涂布机的涂覆工艺， 包括步骤一： 将准备好的正极片和负极片固定到涂布机上， 待用； 步骤二： 将制备好的电解质浆料倾倒在涂布机料槽中； 步骤三： 启动涂布机， 调节涂布机的 速度， 使之以50mm/s-2000mm/s 的速度分别讲电解质浆料涂覆在正极片和负极片的表面， 通过调节刮刀高度来调节涂布高度， 范围为50 m-400 m； 步骤四： 调节烘箱温度在60-150 ， 对湿法涂覆后的正极片和负极片进行烘烤； 步骤五： 最后通过收卷辊对。
9、涂覆干燥的正极 片和负极片进行收卷， 然后按照需求尺寸对极片进行分切， 待用。 CN109273760A公开了一 种带有固态电解质层的锂离子电池电极片涂布方法， 包括： 1)活性物质浆料制备： 将活性物 质、 导电剂和粘结剂快速搅拌成均匀的膏状浆料， 活性物质占70wt-95wt， 导电剂占 5-25， 粘结剂占5wt-20wt； 2)一次涂布： 将活性物质浆料均匀地涂布在集流体上， 刮刀到集流体的间距为 10 m-500 m， 涂布的速度为1cm/s-500cm/s； 3)一次烘干： 将涂布后 的电极片在40-80烘干1h-2h， 得到基层锂电池电极片； 4)固态电解质浆料制备： 将固态 电。
10、解质和粘结剂快速搅拌成均匀的膏状浆料， 固态电解质为90wt-99wt， 粘结剂占 1wt-10wt； 5)二次涂布： 将固态电解质浆料均匀地涂布在基层锂电池电极片上， 刮刀到 电极片的间距为10 m-100 m， 涂布的速度为1cm/s-500 cm/s； 6)二次烘干： 将二次涂布后的 锂电池电极片先在40-80烘干1h-2h， 再在100-150烘烤6h-12h， 得到带有固态电解 质层的锂电池电极片。 0004 上述方法在电池极片上直接涂布固态电解质， 电解质浆料缓慢渗入正极或负极片 活性物质间隙， 为了减少极片和固态电解质层之间气泡的形成， 受制于固态电解质浆料的 粘度， 利用固态电。
11、解质浆料渗入的方式去除气泡直接影响了涂布效率， 涂布速度过慢， 不适 用于大型生产； 而且气泡不可避免的残留影响所得产品的结合性和电化学性能。 0005 因而， 有必要开发一种对电池极片的方法， 以解决对其进行固态电解质涂布时产 生气泡的问题， 提高涂布生产效率。 发明内容 0006 针对现有技术中存在的上述问题， 本发明的目的在于提供一种降低电池极片表面 说明书 1/5 页 3 CN 111668455 A 3 涂覆浆料过程中气泡量的方法及其在固态电解质涂布的应用， 可以解决现有技术对电池极 片进行固态电解质涂布时产生气泡的问题。 0007 为达上述目的， 本发明采用以下技术方案： 0008。
12、 第一方面， 本发明提供一种降低电池极片表面涂覆浆料过程中气泡量的方法， 所 述方法包括： 在电池极片表面涂覆浆料之前， 先采用溶剂浸润电池极片。 0009 本发明对电池的种类不作限定， 例如可以是锂离子电池。 0010 本发明中， 电池极片可以是正极片， 也可以是负极片。 0011 电池极片的结构和制备方法为现有技术， 电池极片(结构示意图参见图1) 一般包 括集流体及位于集流体表面的电极材料层， 集流体的常见材料为铜箔或铝箔， 电极材料层 中活性物质(可以是正极活性物质， 也可以是负极活性物质) 均匀分布在集流体上， 活性物 质之间呈多空隙结构， 电极材料层表面凹凸不平。 电池极片的示例性。
13、制备方法包括： 将包含 电极活性物质、 粘结剂和导电剂的电极浆料涂覆在集流体上， 干燥， 得到电池极片。 0012 本发明的方法通过在电池极片涂布浆料(例如固态电解质浆料)之前预先使用溶 剂浸润电池极片， 可以很好地消除气泡， 解决现有技术对电池极片进行涂布时产生气泡的 问题。 0013 作为本发明所述方法的优选技术方案， 所述浸润的方法包括： 将电池极片置于溶 剂中， 浸润电池极片； 0014 或者， 所述浸润的方法包括： 采用雾化状态溶剂处理电池极片。 0015 本发明更优选采用雾化状态溶剂处理电池极片。 因为： 对于将电池极片置于溶剂 中浸润的方式， 一方面， 溶剂浸润后， 会被极片带出。
14、溶剂池， 造成设备污染， 而且溶剂消耗十 分巨大， 不适合大型生产； 另一方面， 由于溶剂分子比较大， 难以进入到电极材料层的孔结 构中， 改善效果有限。 0016 而溶剂汽化形成的雾化状态溶剂增大了溶剂分子的分子间距， 雾化状态溶剂极易 渗入电池极片的活性物质之间的空隙， 活性物质之间的空隙被溶剂填充， 从而更好地去除 气泡， 避免后续对电池极片进行固态电解质涂布时产生气泡的问题。 0017 优选地， 雾化状态溶剂通过采用雾化器对溶剂进行雾化而形成。 0018 优选地， 所述雾化器为超声雾化器， 所述超声雾化器包含超声波发生装置。 0019 超声雾化器对溶剂雾化并浸润电池极片的方式例如： 将。
15、溶剂置于底部设置有超声 波发生装置的容器中， 向溶剂中放入电池极片， 开启超声波发生装置， 溶剂液化得到雾化状 态溶剂并渗入活性物质之间的空隙。 0020 实际工作中可以通过控制超声波发生装置的功率， 来控制溶剂雾化的浓度以及渗 入活性物质间隙的溶剂的量。 0021 优选地， 所述溶剂为碳酸酯类溶剂， 优选碳酸丙烯酯、 碳酸乙烯酯、 碳酸二乙酯、 碳 酸二甲酯或碳酸甲基乙基酯中的任意一种或至少两种的组合。 0022 碳酸酯类溶剂是锂电池电解液常用的溶剂， 与电极相容性好， 能进入电极极片内 部， 排尽电极表面细微结构处(凹坑、 粗糙度不平处)的气体。 0023 第二方面， 本发明提供一种电池极。
16、片表面涂布固态电解质的方法， 采用第一方面 所述的方法对电池极片进行处理， 然后在处理后的电池极片的表面涂布固态电解质浆料。 0024 本发明对涂布的方式不作限定， 例如可以是刮涂和/或喷涂。 说明书 2/5 页 4 CN 111668455 A 4 0025 第三方面， 本发明提供一种实现第二方面所述方法的涂布机， 所述涂布机包括依 次连接的放卷装置、 极片处理装置、 第一干燥装置、 涂布装置、 第二干燥装置和收卷装置。 采 用该涂布机在电池极片表面涂布固态电解质， 可消除电解质涂布时的气泡， 解决可解决固 态电解质浆料涂布时在极片表面产生气泡的问题。 0026 作为本发明所述涂布机的优选技。
17、术方案， 所述极片处理装置为用于盛放溶剂的溶 剂池， 或所述极片处理装置为用于雾化溶剂的雾化器。 0027 更优选地， 所述极片处理装置为雾化器。 此优选技术方案不仅可以解决固态电解 质浆料涂布时在极片表面产生气泡的问题， 还可以大大提高电解质涂布生产的效率。 0028 优选地， 所述雾化器为超声雾化器。 0029 优选地， 所述第一干燥装置和第二干燥装置独立地选自鼓风烘箱或真空烘箱中的 任意一种。 0030 通过调控第一干燥装置的工作参数， 可以调控溶剂处理后的电池极片表面的干燥 度。 0031 第四方面， 本发明提供一种采用第三方面的涂布机涂布固态电解质的方法， 所述 方法包括以下步骤： 。
18、0032 (1)采用放卷装置放出电池极片； 0033 (2)采用溶剂， 在极片处理装置中对电池极片进行浸润； 0034 (3)采用第一干燥装置对浸润后的电池极片进行干燥； 0035 (4)采用涂布装置， 将固态电解质浆料涂布到极片的表面； 0036 (5)采用第二干燥装置对涂布后的电池极片进行干燥； 0037 (6)采用收卷装置对极片进行收卷； 0038 优选地， 所述极片处理装置为雾化器， 优选为超声雾化器； 0039 优选地， 所述第一干燥装置和第二干燥装置均为鼓风烘箱。 0040 作为本发明所述采用第三方面的涂布机涂布固态电解质的方法的优选技术方案， 所述超声雾化器的超声功率为0.1KW。
19、-20KW， 例如0.1KW、 0.5KW、 1KW、 2KW、 3KW、 5KW、 8KW、 10KW、 12KW、 15KW、 18KW或20KW等， 优选为5KW-15KW。 0041 优选地， 所述第一干燥装置和第二干燥装置的干燥温度独立地为20 -100， 例 如20、 30、 40、 50、 60、 70、 80、 90或100等。 0042 优选地， 所述第一干燥装置和第二干燥装置的风速独立地为0.1m/s-10m/s， 例如 0.1m/s、 0.5m/s、 1m/s、 3m/s、 5m/s、 6m/s、 8m/s或10m/s等。 0043 采用本发明的方法预先处理极片， 该有效。
20、的溶剂涂覆方法， 使得在降低气泡的同 时涂布速度可以进一步加快， 有效提高了生产效率。 0044 优选地， 所述涂布的速度为0.1m/min-40m/min， 例如0.1m/min、 1m/min、 3m/min、 4m/min、 5m/min、 8m/min、 10m/min、 13m/min、 16m/min、 18m/min、 22m/min、 25m/min、 30m/ min、 32m/min、 35m/min、 36m/min、 38m/min或40m/min 等， 优选为5m/min-10m/min。 0045 与已有技术相比， 本发明具有如下有益效果： 0046 本发明的方法通。
21、过在电池极片涂布固态电解质之前预先使用溶剂浸润， 可以很好 地消除气泡， 解决现有技术对电池极片进行固态电解质涂布时产生气泡的问题。 该有效的 溶剂涂覆方法， 使得在降低气泡的同时涂布速度可以进一步加快， 有效提高了生产效率。 说明书 3/5 页 5 CN 111668455 A 5 0047 作为优选方案， 溶剂汽化形成的雾化状态溶剂增大了溶剂分子的分子间距， 雾化 状态溶剂极易渗入电池极片的活性物质之间的空隙， 活性物质之间的空隙被溶剂填充， 从 而更好地去除气泡， 避免后续对电池极片进行固态电解质涂布时产生气泡的问题。 附图说明 0048 图1为电池极片的结构示意图； 0049 图2为本。
22、发明实施例提供的涂布机的结构示意图； 0050 图3为超声波雾化器对电池极片进行浸润的示意图； 0051 图4为溶剂填充电池极片的活性物质之间的空隙的示意图； 0052 图5为涂布固态电解质浆料后所得电池极片的结构示意图； 0053 图6为电池极片干燥后的结构示意图； 0054 其中， 3-第一圆辊， 4-第二圆辊， 5-第三圆辊， 6-第四圆辊， 7-第五圆辊， 8-第六圆 辊， 9-第七圆辊， 10-第八圆辊， 11-第九圆辊， 12-第十圆辊， 13-第十一圆辊， 14-第十二圆 辊， 15-第十三圆辊， A-超声波雾化器， E-超声波发生装置， 16-雾化状态溶剂， B-第一干燥 装置。
23、， C-涂布喷头， 17-固态电解质浆料， D-第二干燥装置， 18-固化成型后的固态电解质。 具体实施方式 0055 下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。 0056 实施例1 0057 本实施例提供一种涂布机(结构示意图参见图2)， 所述涂布机包括依次连接的放 卷装置、 极片处理装置、 第一干燥装置、 涂布装置、 第二干燥装置和收卷装置， 所述极片处理 装置为超声波雾化器A， 所述超声波雾化器A包括超声波装置E， 第一干燥装置B为鼓风烘箱， 第二干燥装置D为鼓风烘箱。 0058 电池极片在涂布机上通过圆辊传动运行， 电池极片经过装置A(即超声波雾化器) 时， 如图3所。
24、示， 装置A中的溶剂在超声波发生装置E的作用下形成雾化状态溶剂16， 雾化状 态溶剂16极易渗入电池极片的活性物质之间的空隙， 电池极片的活性物质之间的空隙被溶 剂填充(如图4所示)。 0059 电池极片经过第一干燥装置B(即鼓风烘箱)时， 电池极片表面的溶剂被烘干； 实际 工作中可以通过控制装置B的加热温度， 鼓风速度即风量， 来控制极片表面的干燥度。 0060 电池极片经过装置8时， 涂布喷头C涂布固态电解质浆料在电池极片上； 涂布后如 图5所示。 0061 电池极片经过第二干燥装置D(即鼓风烘箱)时， 电池极片上的固态电解质浆料被 加固成型， 且在电池极片活性物质之间的填充溶剂被烘干排出。
25、。 实际工作中可以通过控制 装置D的加热温度， 鼓风速度即风量， 来控制极片的干燥度。 电池极片干燥后如图6所示， 电 池极片中活性物质空隙之中的溶剂16全部被排除干净。 0062 本实施例提供的涂布机为单次单面涂布固态电解质浆料。 单面固态电解质成型 后， 重复流程可制得电池极片反面的固态电解质层。 0063 本实施例提供的涂布机， 采用超声波雾化溶剂， 使溶剂填充至正负极空隙中， 消除 空隙中的空气， 使电解质涂布时不会产生气泡。 解决了固态电解质浆料涂布时在极片表面 说明书 4/5 页 6 CN 111668455 A 6 产生气泡的问题， 并且可大大的提高电解质涂布生产的效率， 降低除。
26、气泡溶剂的使用量。 0064 本实施例在超声波功率5KW， 第一干燥装置温度30， 风速5m/s， 涂布速度20m/ min。 0065 实施例2 0066 与实施例1的区别在于， 本实施例在超声波功率10KW， 第一干燥装置温度 20， 风 速1m/s， 涂布速度1m/min。 0067 实施例3 0068 与实施例1的区别在于， 本实施例在超声波功率15KW， 第一干燥装置温度 100， 风速10m/s， 涂布速度40m/s。 0069 实施例4 0070 与实施例1的区别在于， 本实施例在超声波功率20KW， 第一干燥装置温度 80， 风 速5m/s， 涂布速度20m/s。 0071 本。
27、发明实施例1-4在超声波功率0.1KW20KW， 第一干燥装置温度20至 100， 风速0.110m/s， 涂布速度0.1m/min-40m/min的条件下， 电解质表面没有气泡颗粒。 0072 实施例5 0073 与实施例1的区别在于， 除了超声波发生装置不工作， 涂布速度不同， 也即采用静 态条件使电池极片浸润在溶剂中。 0074 当涂布速度低于10m/s时， 电解质表面没有气泡颗粒， 当涂布速度达到30m/s 时， 电解质表面存在较多的气泡颗粒。 0075 对比例1 0076 与实施例1相比， 区别在于， 不对电极极片进行溶剂浸润而直接在电池极片上涂布 固态电解质。 0077 当涂布速度大于3m/s时， 电解质表面存在较多的气泡颗粒。 0078 申请人声明， 本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法， 但本发明并不局 限于上述详细方法， 即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。 所属技术领域的 技术人员应该明了， 对本发明的任何改进， 对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的 添加、 具体方式的选择等， 均落在本发明的保护范围和公开范围之内。 说明书 5/5 页 7 CN 111668455 A 7 图1 图2 图3 说明书附图 1/2 页 8 CN 111668455 A 8 图4 图5 图6 说明书附图 2/2 页 9 CN 111668455 A 9 。