六甲基二硅烷胺钠溶液的制备方法.pdf

本发明提供一种六甲基二硅烷胺钠溶液的制备方法，其特征是以六甲基二硅烷胺与氢化钠在高沸点溶剂或无溶剂中进行，待反应完全后，再用四氢呋喃溶解，制得六甲基二硅烷胺钠四氢呋喃溶液，其中六甲基二硅烷胺与氢化钠的摩尔配比为1.0∶0.8-1.2，所述氢化钠为油分散氢化钠，含量为60-70％，反应温度为80-130℃，含高沸点溶剂的反应温度为回流温度，反应时间为回流状态3-4小时。经检测和有机合成试验表明，本发明所采用的方法简单，反应速度快，反应完全。

1、  一种六甲基二硅烷胺钠溶液的制备方法，其特征是以六甲基二硅烷胺与氢化钠在高沸点溶剂或无溶剂中进行，待反应完全后，再用四氢呋喃溶解，制得六甲基二硅烷胺钠四氢呋喃溶液，其中六甲基二硅烷胺与氢化钠的摩尔配比为1.0∶0.8-1.2，所述氢化钠为油分散氢化钠，含量为60-70％，反应温度为80-130℃，含高沸点溶剂的反应温度为回流温度，反应时间为回流状态3-4小时。

2、  如权利要求1所述的六甲基二硅烷胺钠溶液的制备方法，其特征是六甲基二硅烷胺与氢化钠的摩尔配比为1.0∶1.05。

3、  如权利要求1所述的六甲基二硅烷胺钠溶液的制备方法，其特征是所述高沸点溶剂为甲苯、二甲苯或混合甲苯，溶剂需预干燥处理。

六甲基二硅烷胺钠溶液的制备方法
技术领域：
本发明涉及六甲基二硅烷胺钠溶液的制备方法，具体涉及六甲基二硅烷胺钠四氢呋喃溶液的制备方法。
背景技术：
六甲基二硅烷胺钠四氢呋喃溶液，是一种强碱催化剂，用于有机合成。六甲基硅烷胺钠四氢呋喃溶液用于制备药物Mitiglunude中间体的合成，取得满意效果。
通常的制备方法是六甲基二硅烷胺与氢化钠在无水四氢呋喃中长时间回流制得。具体合成方法是：氮气保护下，在无水四氢呋喃中加入氢化钠，搅拌下滴加六甲基二硅烷胺，回流反应12小时，静置沉淀，上清液即为制得的六甲基二硅烷胺钠四氢呋喃溶液。实际反应时间长达16小时，而且反应率只有15％(w/w)左右。对溶剂无水要求严格，反应时间长，且反应得率非常低。
欧洲专利EP0699684介绍的方法是，六甲基二硅烷胺与金属钠，在四氢呋喃溶剂中反应，反应温度高达225℃，反应时间达24小时。为达到反应所需温度，必须在压力容器中反应。
发明内容：
本发明的目的是提供六甲基二硅烷胺钠溶液的制备方法，本发明所采用的方法简单，反应速度快，反应完全。
本发明介绍一种制备六甲基二硅烷胺钠溶液的简便方法，以六甲基二硅烷胺与氢化钠在高沸点溶剂或无溶剂中进行，待反应完全后，再用四氢呋喃溶解，制得六甲基二硅烷胺钠四氢呋喃溶液。经检测和有机合成试验表明，本发明所采用的方法简单，反应速度快，反应完全。本发明主要技术要点如下：
1、本发明中制备的六甲基二硅烷胺钠溶液，为四氢呋喃溶液。
2、本发明中提到的高沸点溶剂为甲苯，也可以是二甲苯或混合甲苯，溶剂需预干燥处理。也可在无高沸点溶剂时，六甲基二硅烷胺直接与氢化钠反应，在110-126℃也可以完成反应，但反应液冷却后凝固成固体，不好用四氢呋喃稀释溶解。
3、本发明中六甲基二硅烷胺与氢化钠的摩尔配比为1.0∶0.8-1.2，最佳摩尔配比为1.0∶1.05。
4、本发明中用的氢化钠，为油分散氢化钠，含量为60-70％(w/w)，实例中的氢化钠含量为60％(w/w)。
5、本发明的温度为80-130℃，含高沸点溶剂的反应温度为回流温度。
6、本发明的反应时间为1-4小时，最佳反应时间为回流状态3-4小时。
7、本发明的稀释溶剂为无水四氢呋喃，如果高沸点溶剂不影响本品的使用可以直接稀释。或在冷却后，六甲基二硅烷胺钠凝固析出，倒出甲苯溶剂后，再用四氢呋喃溶液溶解。
8、反应物加溶剂沉淀后除去杂质。取上清液分析含量，按溶液总量计算六甲基二硅烷钠含量。
具体实施方式：
实施例1：
500ml三口烧瓶中，加入100g(0.62mol)六甲基二硅烷胺，搅拌下加入60％(w/w)的氢化纳20g(0.5mol)，油浴加热在110-115℃反应3小时，冷区至50℃以下，加入无水四氢呋喃120g溶解，静置沉淀。取上清液测试含量，溶液含六甲基二硅烷钠89.5g(0.49mol)。以氢化钠计收得率98％。
实施例2：
1000ml三口瓶中，加入无水甲苯300g，搅拌下加入六甲基二硅烷胺322.8g(2.0mol)，加入60％(w/w)的氢化钠82.0g(2.05mol)，加热至回流，回流温度110-115℃，保持回流反应4小时。冷却至40-50℃，加入干燥的四氢呋喃300g，搅拌至溶解。静置沉淀，取上清液测试含量，溶液含六甲基硅烷胺钠356g(1.96mol)。以氢化钠计收得率95.6％。
实施例3：
1000ml三口瓶中，加入无水甲苯300g，搅拌下加入六甲基二硅烷胺322.8g(2.0mol)，加入60％(w/w)的氢化钠90.0g(2.25mol)，加热至回流，回流温度110-115℃，保持回流反应4小时。冷却至40-50℃，加入干燥的四氢呋喃300g，搅拌至溶解。静置沉淀，取上清液测试浓度，溶液含六甲基硅烷胺钠361g(1.97mol)。以氢化钠计反应得率87.5％。