固化树脂组合物及用于显示器的密封剂和封端材料.pdf

固化树脂组合物，制造液晶显示元件时在用其作为液晶显示元件的密封剂或封端材料的情况下，其任何组分都不会溶于液晶材料中因此不会污染液晶材料，从而能够生产出颜色不均匀性低的液晶显示器。由于其具有优异的储存稳定性，尤其适合通过一步滴落填充法生产显示元件，以及用于显示元件的密封剂或封端材料。尤其是，可用作显示元件的密封剂或封端材料的固化树脂组合物(其包括固化树脂、光聚合引发剂和/或固化剂)既具有来自(甲基)丙烯酸基团和环氧基团和/或衍生自环氧基团的羟基，并给出了固化产品，固化产品中，氮原子在组合物中所有碳原子、氢原子和氮原子总和中的原子比是3-10％；其体积电阻是1×1013Ω.cm或更高；在100kHz时的介电常数是3或更高；玻璃化转变温度是80-150℃。

1.  一种用于显示元件的密封剂，其是在滴落填充法制造显示设备中使用的用于显示元件的密封剂，其中含有在1分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰基和环氧基的固化性树脂、光聚合引发剂、固化剂，
所述在1分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰基和环氧基的固化性树脂中，(甲基)丙烯酰基与环氧基的当量比为4：6～9：1，
所述用于显示元件的密封剂的氢键官能团值是3×10^-3～5×10^-3mol/g。

2.  根据权利要求1所述的用于显示元件的密封剂，其中，在1分子内分别至少具有1个以上的(甲基)丙烯酰基和环氧基的固化性树脂具有羟基和/或尿烷键。

3.  根据权利要求1所述的用于显示元件的密封剂，其中，在1分子内分别至少具有1个以上的(甲基)丙烯酰基和环氧基的固化性树脂具有至少一个选自联苯骨架、萘骨架、双酚骨架和酚醛清漆环氧树脂的部分(甲基)丙烯酰化合物的分子骨架结构。

4.  根据权利要求1所述的用于显示元件的密封剂，其中，在1分子内分别至少具有1个以上的(甲基)丙烯酰基和环氧基的固化性树脂的数均分子量为300以上。

5.  根据权利要求1所述的用于显示元件的密封剂，其中，光聚合引发剂具有反应性双键和光反应引发部分。

6.  根据权利要求5所述的用于显示元件用密封剂，其中，光聚合引发剂为具有反应性双键以及羟基和/或尿烷键的苯偶姻或苯偶姻醚化合物。

7.  根据权利要求5所述的用于显示元件用密封剂，其中，光聚合引发剂的反应性双键是(甲基)丙烯酸残基。

8.  根据权利要求6所述的用于显示元件的密封剂，其中，苯偶姻或苯偶姻醚化合物具有下述通式(4)所示的分子骨架，

式中，R表示氢或碳数为4以下的脂肪族烃残链。

9.  根据权利要求1所述的用于显示元件的密封剂，其中，固化剂的熔点为100℃以上。

10.  根据权利要求1所述的用于显示元件的密封剂，其中，固化剂的固体固化剂颗粒的表面上涂覆有微粒。

11.  根据权利要求10所述的用于显示元件的密封剂，其中，固体固化剂颗粒与微粒的重量比为50：1～3：1。

12.  根据权利要求10所述的用于显示元件的密封剂，其中，微粒的粒径为固体固化剂颗粒的粒径的10％以下。

13.  根据权利要求10所述的用于显示元件的密封剂，其中，固体固化剂颗粒由胺类化合物制成。

14.  根据权利要求1所述的用于显示元件的密封剂，其中，还包含硅烷偶联剂，所述硅烷偶联剂包括具有利用间隔基键连咪唑骨架和烷氧基甲硅烷基的结构的咪唑硅烷化合物。

15.  根据权利要求1所述的用于显示元件的密封剂，其中，还含有经至少一种选自具有利用间隔基键连咪唑骨架和烷氧基甲硅烷基的结构的咪唑硅烷化合物、环氧硅烷化合物和氨基硅烷化合物的化合物进行了表面处理的填料。

16.  一种用于显示元件的密封剂，其是在滴落填充法制造显示设备中使用的用于显示元件的密封剂，其中含有(甲基)丙烯酸改性环氧树脂及/或尿烷改性(甲基)丙烯酰基环氧树脂、光聚合引发剂、和固化剂，
所述光聚合引发剂具有反应性双键和光反应引发部分。

17.  根据权利要求16所述的用于显示元件的密封剂，其中，所述光聚合引发剂为具有反应性双键以及羟基和/或尿烷键的苯偶姻或本偶姻醚化合物。

18.  根据权利要求16所述的用于显示元件用密封剂，其中，光聚合引发剂的反应性双键是(甲基)丙烯酸残基。

19.  根据权利要求17所述的用于显示元件的密封剂，其中，苯偶姻或苯偶姻醚化合物具有下述通式(4)所示的分子骨架，

式中，R表示氢或碳数为4以下的脂肪族烃残链。

20.  一种显示装置，其使用权利要求1或16所述的用于显示元件的密封剂而成。

固化树脂组合物及用于显示器的密封剂和封端材料
本申请是PCT国际申请日为2002年5月16日，PCT国际申请号为PCT/JP02/04728，中国国家申请号为02809973.7，发明名称为《固化树脂组合物及用于显示器的密封剂和封端材料》的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种固化树脂组合物，该组合物很少使液晶由于其组分洗脱到液晶材料中而造成污染，因此，在制造液晶显示元件时，在用该组合物作为液晶显示元件的密封剂或液晶显示元件的封端材料的情况下，该组合物很少在液晶显示器中造成颜色的不均匀性，该组合物还具有优异的储存性能，因此，该组合物最适于制造显示设备，特别适用于用一步滴落填充法(one drop fill process)制造显示设备，本发明还涉及使用该组合物的用于显示元件的密封剂和用于显示元件的封端材料。
背景技术
传统上是用下述方法制造液晶显示元件如液晶显示槽：以规定距离面对面设置两个支撑电极的透明基底，用密封剂将其周缘密封，形成一个槽，通过形成在槽部分中的液晶注入口将液晶注入槽，用密封剂或封端材料将液晶注入口密封。
在该方法中，首先，在两个支撑电极的透明基底中一个上通过丝网印刷法用热固性密封剂形成具有液晶注入口的密封图案，然后在60-100℃下通过预烘焙将密封剂中的溶剂干燥。然后在其间夹有隔片的情况下将两个基底面对面放置、排列、相互粘结，在110-220℃下热压10-90分钟，对密封剂附近的间隙调节后，在110-220℃的炉内加热10-120分钟，将密封剂部分固化。然后通过液晶注入口注入液晶，最后用封端材料密封液晶注入口，制成液晶显示元件。
但是，该制造方法存在下述问题：由于热压、间隙的不均匀所造成的错位，密封剂和基底之间粘附强度的破坏：剩余溶剂的热膨胀形成的泡沫导致间隙不均匀和密封剂的位移：固化密封剂需要很长时间：预烘焙工艺很复杂：因为溶剂蒸发使得密封剂的可用时间很短：注入液晶需要很长时间：等等。首先，在近来的大型液晶显示设备中，注入液晶需要很长时间已经成为一个很严重的问题。
为此，人们一直研究用光固化和热固化密封剂的液晶显示器制造方法，也就是所谓的一步滴落填充法。在一步滴落填充法中，首先在两个支撑电极的透明基底中的一个上通过丝网印刷法形成矩形密封图案。然后在密封剂未固化状态下将液晶细滴滴加在透明基底整个框架的整面上，立即层压另一个透明基底，用UV射线照射密封部位，进行临时固化。然后，在液晶退火时，通过加热进行实际固化，制成液晶显示元件。如果基底在负压下相互粘结，则可以以极高的效率制造液晶显示元件。在未来可以期望一步滴落填充法成为制造液晶显示设备的主流。
传统方法中使用的密封剂的例子有日本特开平6-160872、1-243029、7-13173、7-13174、7-13175等中公开的主要含部分(甲基)丙烯酸化((meth)acrylated)双酚A型环氧树脂的粘结剂和日本特开平7-13174中公开的主要含(甲基)丙烯酸酯的液晶密封剂。
但是，这些密封剂的极性值与液晶材料的极性值近似，二者相互具有亲和力。因此，在用这种密封剂通过一步滴落填充法组配液晶显示元件时，密封剂中的组分可能洗脱在液晶中，造成密封剂周缘部分中的液晶取向紊乱，并且导致缺失显示，如显色不均匀。特别是因为一步滴落填充法涉及使未固化密封剂与液晶直接接触的步骤，所以密封剂中的该组分对液晶的污染已经成为一个严重问题。另外，在上述密封剂中，包括热固性组分的密封剂存在的问题是其在室温下的储存稳定性相当差，因此需要在冷冻状态下储存，在解冻时或一旦解冻将被水污染，其在室温下增厚，所以必须在短时间内使用。另外，在只用光照射固化密封剂的情况下，其抗湿性差，光屏蔽部分的固化率低。
还存在与残余物相关的问题，残余物的例子有：固化后未反应的聚合引发剂和密封剂中含有的固化剂；离子杂质如氯等；及硅烷偶联剂。因为液晶板在汽车领域内的应用可以节省能耗，所以这些年倾向于使用激励电压低的液晶(低电压型液晶)。低电压型液晶易于吸入杂质，随着时间的推移，这有助于导致特别高的介电各向异性，易于造成取向紊乱，降低电压保持率。即，由于杂质如固化后未反应的聚合引发剂和密封剂中含有的固化剂；离子杂质如氯；及硅烷偶联剂的吸入，造成诸如随着时间的推移而取向紊乱和电压保持率降低的问题。
为此，人们一直在研究对策，如减少密封剂中含有的聚合引发剂的量，或者使聚合引发剂具有很高的分子量。但是，该方法不仅不能够充分抑制对液晶的洗脱，而且还降低反应性，导致为固化密封剂等而需要大量光线，并且对液晶造成负面影响。
另外，至于离子杂质，日本特开平5-295087公开了一种通过用水或有机溶剂洗涤密封剂、封端材料及其原料，然后进行负压干燥以除去离子杂质的方法。但是，该方法需要极为复杂的工艺，另外，该方法有时还造成一些问题：如果洗涤后的密封剂或封端材料的干燥不充分，则将残留溶剂，或者是在干燥步骤中，在负压时将发生胶凝。
用于密封剂或封端材料的固化树脂组合物可以粗分为通过将主试剂和固化剂混合使用的两液型(two-liquid type)和预含固化剂的一液型(one-liquid type)。尽管两液型组合物可以在室温下固化，但是固化树脂(主试剂)和固化剂应当分开储存，在使用时需要将各个组分量取后混合，因此其储存和处理很复杂。另外，因为适用期有限，所以不能将大量的各种组分预先混合，需要频繁混合，从而导致效率低下。相反，至于一液型组合物，在有些情况下在储存期间发生反应，所以需要改善其储存稳定性。因此，在用环氧树脂作为固化树脂的情况下，用双氰胺作为固化剂的一液型固化树脂组合物是已被熟知的。但是，树脂组合物要求不低于160℃的固化高温，这样将不能满足近年来一直要求的“低温和短时间固化”的要求。作为能够满足“低温和短时间固化”的系统，提出的有下述方法：日本特开昭62-146915中提出用胺和环氧化合物的加成物作为固化剂的方法；日本特开平2-292325中提出的用被聚(甲基丙烯酸甲酯)包封的咪唑作为固化剂的方法；及日本特开昭59-59720中提出的用异氰酸酯使胺类化合物粉末表面惰性化的方法。但是，这些方法非常复杂，还存在将大量未反应胺等洗脱到液晶中的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种固化树脂组合物，该组合物很少使液晶由于其组分洗脱到液晶材料中而造成污染，因此，在制造液晶显示元件时，在用该组合物作为液晶显示元件的密封剂或液晶显示元件的封端材料的情况下，该组合物很少在液晶显示器中造成颜色的不均匀性，该组合物还具有优异的储存稳定性，因此，该组合物最适于制造显示设备，特别适用于用一步滴落填充法制造显示设备，本发明的目的还包括提供使用该组合物的用于显示元件的密封剂和用于显示元件的封端材料。
第一项发明是一种固化树脂组合物，该组合物可用于显示元件中使用的密封剂或封端材料，该组合物包括固化树脂和光聚合引发剂和/或固化剂，其具有衍生自(甲基)丙烯酰基的羰基和环氧基团和/或衍生自环氧基团的羟基，其固化产品中的氮原子在组合物中所有碳原子、氢原子和氮原子总和中的原子比是3-10％；其体积电阻是1×10¹³Ω.cm或更高；在100kHz时的介电常数是3或更高；玻璃化转变温度是80-150℃。
第二项发明是一种固化树脂组合物，该组合物可用于显示元件中使用的密封剂或封端材料，该组合物包括固化树脂和光聚合引发剂和/或固化剂，其具有衍生自(甲基)丙烯酰基的羰基和环氧基团和/或衍生自环氧基团的羟基和环氧烷骨架，其体积电阻是10¹³Ω.cm或更高；在100kHz时的介电常数是3或更高；玻璃化转变温度是80-150℃。
第一项和第二项发明的固化树脂组合物的固化产品，其与水的接触角优选是20-80度。其未固化形式还优选具有50μS/cm或更低的出水离子导电率，1.0×10⁶-1.0×10¹⁰Ω.cm的比电阻。另外，在使用用于具有光屏蔽部分的显示元件的密封剂或封端材料的情况下，固化反应后光屏蔽部分的胶凝比优选是70％或更高，玻璃化转变温度优选是50℃或更高。
在第一项和第二项发明的固化树脂组合物中，固化树脂优选包括在一个分子中具有一个或多个(甲基)丙烯酰基和环氧基团的化合物。一个分子中具有一个或多个(甲基)丙烯酰基和环氧基团的化合物优选包括羟基和/或尿烷键，至少还有一个选自联苯骨架、萘骨架、双酚骨架和酚醛清漆骨架的分子骨架结构，其数均分子量是300或更高。另外，在固化树脂组合物中，(甲基)丙烯酰基和环氧基团的当量比优选是4:6-9:1。
在第一项和第二项发明的固化树脂组合物中，固化剂的熔点优选是100℃或更高。
第三项发明是一种光聚合引发剂，其具有反应性双键和光反应引发部分。第三项发明的光聚合引发剂优选是具有反应性双键和羟基和/或尿烷键的苯偶姻(醚)化合物。反应性双键优选是(甲基)丙烯酸残基。苯偶姻(醚)化合物优选具有下面的通式(4)定义的分子骨架。

第四项发明是一种被涂覆的固化剂，其中，固体固化剂颗粒的表面上涂覆有微粒。至于第四项发明的被涂覆的固化剂，固体固化剂颗粒和微粒的重量比优选是3:1-50:1，微粒的粒径优选不大于固体固化剂颗粒的粒径的10％，固体固化剂颗粒优选由胺类化合物制成。
第五项发明是一种固化树脂组合物，该组合物可以通过加热具有一个或多个选自下面所示的基团A中所示的那些的官能团和一个或多个选自下面所示的基团B中所示的那些的官能团的硅烷化合物和第一项或第二项发明的固化树脂组合物得到，其特征在于：加热后一个或多个选自下面基团B的官能团的残留比是10％或更低。上述硅烷化合物优选具有NH₂和/或NH基团。
基团A：——OCH₃，——OC₂H₅
基团B：——NH₂，——NH，——SH，
——NCO   
第六项发明是一种硅烷偶联剂，其包括利用间隔基(spacer group)键联咪唑骨架和烷氧基甲硅烷基的结构的咪唑硅烷化合物。
第一项和第二项发明的固化树脂组合物优选包括第三项发明的光聚合引发剂、第四项发明的被涂覆的固化剂或第六项发明的硅烷偶联剂。
本发明的固化树脂组合物优选还含有用至少一种选自具有利用间隔基键联咪唑骨架和烷氧基甲硅烷基的结构的咪唑硅烷化合物、环氧硅烷化合物和氨基硅烷化合物的化合物进行表面处理的填料。
第七项发明是一种固化树脂组合物的生产方法，其至少包括：使离子吸附固体和固化树脂组合物接触的步骤1，使离子吸附固体和固化树脂组合物分离的步骤2。在上述步骤1中，优选在40-100℃加热时使离子吸附固体和固化树脂组合物接触。优选地是，上述离子吸附固体含有铝，并且是一种层状无机化合物，层状无机化合物优选是水滑石族化合物。
用第七项发明的固化树脂组合物的生产方法得到的组合物中包括第一项发明的固化树脂组合物。
第八项发明是一种用于显示元件的密封剂，该密封剂是用本发明的固化树脂组合物得到的。
第九项发明是一种用于显示元件的封端材料，该封端材料是用本发明的固化树脂组合物得到的。
使用第八项发明的用于显示元件的密封剂和/或第九项发明的用于显示元件的封端材料的显示设备也包括在本发明中。

附图简述
图1是演示在有机EL显示器的制造方法中形成发光显示层的示意图。图2是演示在有机EL显示器的制造方法中形成有机发光层的示意图。图3是演示有机EL显示器结构的示意图。
具体实施方式
下面详述本发明。
第一项发明的固化树脂组合物用于显示元件中使用的密封剂或封端材料，该组合物含有固化树脂和光聚合引发剂和/或固化剂，固化后具有下述性能。因为具有这些性能，所以用作液晶显示元件中使用的密封剂或封端材料的本发明的固化树脂组合物具有优异的与基底的粘结性，不会由于其组分洗脱入液晶而污染液晶，也不会造成液晶的取向紊乱，也不会随着时间的推移而使电压保持率降低。
即，在固化后进行元素分析的情况下，本发明的固化树脂组合物具有3-10％原子的表示为氮原子在碳原子、氢原子和氮原子总和中的原子比。当原子比低于3％原子时，在用该组合物作为密封剂或封端材料的情况下，其与基底的粘结性差，当原子比高于10％原子时，抗湿性差。
可以用下面的公式(1)计算上述氮原子的原子比：
氮原子的原子比(％)＝{(氮原子总数)/(碳原子总数+氢原子总数+氮原子总数)}×100             (1)
第一项发明的固化树脂组合物在固化后的体积电阻值是1×10¹³Ω.cm或更高。当小于1×10¹³Ω.cm时，这意味着本发明的固化树脂组合物含有离子杂质，在用其作为密封剂或封端材料的情况下，当施加电场时离子杂质洗脱在液晶中，这将影响液晶操作电压，造成缺失显示(defectivedisplay)。
第一项发明的固化树脂组合物在固化后在100kHz时的介电常数(比介电常数)是3或更高。至于液晶的介电常数，一般来说，当介电常数小于3时，ε_∥(平行)约为10，ε_⊥(垂直)约为3.5，固化树脂组合物将洗脱到液晶中，这将影响液晶操作电压，造成缺失显示。
第一项发明的固化树脂组合物在固化后的玻璃化转变温度是80-150℃。当温度低于80℃时，在用该组合物作为密封剂或封端材料的情况下，该组合物的抗湿性(抗高温高湿度性能)差，当温度高于150℃时，该组合物的刚性太大，其与基底的粘结性差。
顺便提及，上述玻璃化转变温度是在升温速率为5℃/min，频率为10Hz的条件下用DMA方法测定的值。但是，因为用DMA方法测定玻璃化转变温度需要大量样品，所以在只能得到少量样品的情况下优选在升温速率为10℃/min的条件下用DSC方法进行测定。一般来说，用DSC方法测定的玻璃化转变温度约比用DMA方法测定的玻璃化转变温度低30℃。因此，在用DSC方法测定玻璃化转变温度的情况下，第一项发明的固化树脂组合物的固化产品的玻璃化转变温度是50-120℃。
第一项发明的固化树脂组合物具有衍生自(甲基)丙烯酰基的羰基和环氧基团和/或衍生自环氧基团的羟基。
第二项发明是一种固化树脂组合物，该组合物可用于显示元件中使用的密封剂或封端材料，其特征在于：该组合物包含固化树脂和光聚合引发剂和/或固化剂，其具有衍生自(甲基)丙烯酰基的羰基和环氧基团和/或衍生自环氧基团的羟基；环氧烷骨架；其体积电阻是10¹³Ω.cm或更高；在100kHz时的介电常数是3或更高；玻璃化转变温度是80-150℃。
至于第二项发明的固化树脂组合物的固化产品，其体积电阻、在100kHz时的介电常数和玻璃化转变温度都与第一项发明中的相同。
第二项发明的固化树脂组合物具有环氧烷骨架，优选环氧丙烷骨架。因此可以抑制固化造成的收缩，其与基底的粘结性很优异。
第一项和第二项发明的固化树脂组合物的固化产品与水的接触角优选是20-80度。当小于20度时，有时抗湿性会变差，当大于80度时，该组合物在固化前可能洗脱到液晶中。
可以用下述方法测定上述与水的接触角：将本发明的固化树脂组合物稀薄而均匀地涂布在玻璃板上，将树脂固化，然后在其上形成水滴，用接触角测试仪(例如Kyowa Interface Science Co.，Ltd生产的接触角测试仪)测定接触角。
第一项和第二项发明的固化树脂组合物的未固化形式优选具有下述性能。在用一步滴落填充法制造液晶元件的方法中，因为固化前的密封剂或封端材料与液晶接触，所以在固化前很重要的一点是要抑制第一项和第二项发明的固化树脂组合物的组分对液晶的污染。
第一项和第二项发明的固化树脂组合物的未固化形式的出水离子导电率(ion conductivity of extracted water)优选是50μS/cm或更低。当大于50μS/cm时，这意味着本发明的固化树脂组合物含有离子杂质，在用其作为密封剂或封端材料的情况下，离子杂质洗脱在液晶中，对液晶操作电压造成负面影响，造成缺失显示。更优选是30μS/cm或更低。
可以用下述方法测定上述出水离子导电率：将本发明的固化树脂组合物溶解在溶剂中，用纯水抽提得到的溶液，用导电率计(例如Horiba，Ltd生产的ES-12)测定得到的纯水的导电率。
第一项和第二项发明的固化树脂组合物的未固化形式的比电阻优选是1.0×10⁶-1.0×10¹⁰Ω.cm。当小于1.0×10⁶Ω.cm时，在用其作为密封剂或封端材料且洗脱到液晶中的情况下，它们对液晶操作电压造成负面影响，造成缺失显示。当大于1.0×10¹⁰Ω.cm时，洗脱到液晶中的量很大，与基底的粘附强度有时会遭到破坏。
在用作为密封剂或封端材料的固化树脂组合物通过一步滴落填充法制造液晶显示元件的情况下，固化树脂组合物中较低交联度的组分洗脱到光屏蔽部分的液晶中有时会成为一个问题。即，在液晶显示部件的周缘部分中形成由金属薄层制成的一组接线柱，用于提供运行液晶分子的电压，从基底外面照射的光屏蔽的这些部分称为光屏蔽部分。一般来说，在一步滴落填充法中，在两个基底中形成未固化密封部分和在基底之间插入液晶后，UV射线等照射到密封部分上，将密封部分临时固化，然后通过加热实际固化密封部分。但是，在光屏蔽部分中，照射到密封部分上的UV射线不足够，因此，有时还残留有交联度较低的固化树脂组合物。
在用第一项和第二项发明的固化树脂组合物作为具有光屏蔽部分的液晶显示元件的密封剂或封端材料的情况下，固化反应后第一项和第二项发明的固化树脂组合物的胶凝比优选是70％或更高，玻璃化转变温度.优选是50℃或更高。当胶凝比小于70％时，固化树脂组合物有时易于洗脱到液晶中。另外，当玻璃化转变温度低于50℃时，抗湿性(抗高温高湿度性能)有时会遭到破坏。在这种情况下，玻璃化转变温度是用DMA方法测定的，由于上述同样的原因，当用DSC方法测定玻璃化转变温度时，优选是20℃或更高。
可以用下述方法计算上述胶凝比：将第一项或第二项发明的固化树脂组合物在丙酮中浸泡24小时，用浸泡前后的干燥重量进行计算。
使用下述固化树脂并且根据需要选择第三项发明的光聚合引发剂、第四项发明的固化剂、第五项发明的固化树脂组合物和第六项发明的硅烷偶联剂可以赋予第一项和第二项发明的固化树脂组合物这些性能，另外还可以根据需要用第七项发明的固化树脂组合物的生产方法生产这些固化树脂组合物。
第一项和第二项发明的固化树脂组合物的氢键官能团值优选是3×10^-3-5×10^-3mol/g。这些固化树脂组合物能够在分子之间形成氢键，因此在用它们作为密封剂或封端材料的情况下，在固化前后它们很难洗脱到液晶中，很少污染液晶。
上述氢键可以通过加入化合物形成，这些化合物的分子中例如具有诸如-OH基团、-NH₂基团、-NHR基团(R表示芳香烃或脂肪烃或其衍生物)、-COOH基团、-CONH₂基团和-NHOH基团的官能团或含有诸如-NHCO-键、-NH-键、-CONHCO-键和-NH-NH-键的具有氢键性能的残基。在具有上述氢键官能团的化合物仅仅是单一化合物的情况下，上述氢键官能团值是根据下面的公式(2)计算出来的值。
氢键官能团值(H_x)(mol/g)＝(化合物X的一个分子中的氢键官能团数目)/(化合物X的分子量)         (2)
另外，在具有氢键官能团的化合物是含多种具有上述氢键官能团的化合物的树脂混合物的情况下，上述氢键官能团值是通过乘以单位重量中各种具有氢键官能团的化合物的含量(重量比)得到的值。例如，当具有氢键官能团的化合物由化合物A、化合物B和化合物C构成时，可以用下面的公式(3)定义氢键官能团值。
氢键官能团值(H_ABC)＝H_AP_A+H_BP_B+H_CP_C     (3)
(P_α表示化合物α的重量比)
当氢键官能团值小于3×10^-3mol/g时，固化树脂组合物的组分被洗脱，易于造成液晶取向紊乱，当大于5×10^-3mol/g时，固化物质中的湿气渗透性高，从而使水易于渗透到液晶显示元件的内部。
具有上述氢键官能团的化合物可以是其自身的氢键官能团值在上述范围内的那些化合物或者总的氢键官能团值已调节到上述范围内的两种或多种化合物的混合物。即，可以使用包含氢键官能团且氢键官能团值的平均值在上述范围内的化合物。
上述固化树脂优选含有在每一个分子中都至少有一个作为主组分的(甲基)丙烯酰基和环氧基团的化合物。可以含有在一个分子中只有(甲基)丙烯酰基或环氧基团的化合物。用这种用于固化树脂的化合物得到的密封剂或封端材料可以是光固化型和热固化型，通过预先光固化进行临时键联，然后通过热固化进行完全固化，可以生成与使用传统热固性密封剂或封端材料的显示元件相比具有优异间隙精度的液晶显示元件。
在本申请的说明书中，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸。
对于在一个分子中至少有一个(甲基)丙烯酰基和环氧基团的化合物没有特别限定，例如可以包括(甲基)丙烯酸改性的环氧树脂和尿烷改性的(甲基)丙烯酰基环氧树脂等。
上述(甲基)丙烯酸改性的环氧树脂的优选例子是部分(甲基)丙烯酸化的酚醛清漆型环氧树脂和双酚型环氧树脂；联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、三(羟苯基)烷基型环氧树脂、四(羟苯基)烷基型环氧树脂等。
作为上述(甲基)丙烯酸改性的环氧树脂原料的环氧树脂可以包括酚醛清漆型、苯酚酚醛清漆型、甲酚酚醛清漆型、联苯酚醛清漆型、三酚酚醛清漆型、二环戊二烯酚醛清漆型等，还有作为双酚型的双酚A型、双酚F型、2，2’-二烯丙基双酚A型、双酚S型、氢化双酚型、聚氧丙烯双酚A型等。
在上述(甲基)丙烯酸改性的环氧树脂中，商购的例子有：作为苯酚酚醛清漆型的Epiclon N-740、Epiclon N-770和Epiclon N-775(均由DainipponInk and Chemicals，Inc.生产)、Epikote 152和Epikote 154(均由Japan EpoxyResin Co.生产)；作为甲酚酚醛清漆型的Epiclon N-660、Epiclon N-665、Epiclon N-670、Epiclon N-673、Epiclon N-680、Epiclon N-695、EpiclonN-665-EXP、Epiclon N-672-EXP(均由Dainippon Ink and Chemicals，Inc.生产)。
例如，可以在碱性催化剂的存在下用传统方法使环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应得到上述部分(甲基)丙烯酸化的环氧树脂。适当改变环氧树脂和(甲基)丙烯酸的混合比可以得到具有所需丙烯酸化率的环氧树脂。
例如，可以用下述方法得到上述尿烷改性的(甲基)丙烯酰基环氧树脂。即，可以用下述方法生产该树脂：使多元醇和二或更高官能的异氰酸酯反应，然后使反应产品与含羟基的(甲基)丙烯酸单体及缩水甘油反应的方法；在不用多元醇的条件下使二或更高官能的异氰酸酯与(甲基)丙烯酸单体或缩水甘油反应的方法；使含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯与缩水甘油反应的方法等。部分，举例来说，首先在锡基催化剂的存在下使1mol三羟甲基丙烷和3mol异佛尔酮二异氰酸酯反应，连续使保留在得到的化合物中的异氰酸酯基与作为含羟基的丙烯酸单体的丙烯酸羟乙酯及作为含羟基的环氧的缩水甘油反应，从而生成该树脂。
对上述多元醇没有特别限定，例如可以包括乙二醇、甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、(聚)丙二醇等。
对上述异氰酸酯没有特别限定，只要是二或更高官能的即可，例如可以包括异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-亚甲苯基二异氰酸酯、2，6-亚甲苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1，5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸根苯基)硫代磷酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1，6，10-十一烷三异氰酸酯等。
对上述含羟基的(甲基)丙烯酸单体没有特别限定，例如可以包括：作为分子中有一个羟基的单体的(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等，作为分子中有两个或多个羟基的单体的环氧(甲基)丙烯酸酯，如双酚A改性的环氧(甲基)丙烯酸酯。它们可以单独使用，也可以两种或多种组合使用。
在固化树脂组合物中，环氧基团与(甲基)丙烯酸基团的混合比优选是丙烯酰基:环氧基＝4:6-9:1。当(甲基)丙烯酸基团的当量比小于4时，光反应性遭到破坏，因此，不仅在间隙调节后甚至用光线照射密封剂也不能进行最初的临时固化，而且洗脱到液晶中的量变大。当大于9时，粘附强度和水分渗透性不充分。更优选是5:5-8:2。
从与液晶的低亲和力及消除污染方面考虑，上述至少具有一个(甲基)丙烯酰基和环氧基团的化合物优选具有羟基和/或尿烷键。
上述至少具有一个(甲基)丙烯酰基和环氧基团的化合物优选具有至少一个选自联苯骨架、萘骨架、双酚骨架和酚醛清漆骨架的分子骨架。从而可以改善本发明的固化树脂组合物的耐热性。
上述至少具有一个(甲基)丙烯酰基和环氧基团的化合物的数均分子量优选是300或更高。当小于300时，有时候易于洗脱到液晶中，易于造成液晶的取向紊乱。数均分子量优选是3000或更低。当大于3000时，有时候难以调节粘度。
在用上述至少具有一个(甲基)丙烯酰基和环氧基团的化合物作为固化树脂的情况下，当在第一项发明的固化树脂组合物固化后测量IR吸收光谱时，可以观察到衍生自(甲基)丙烯酰基的羰基的吸收峰。另外，在存在有环氧基团和衍生自环氧基团的羟基的情况下，还可以观察到它们的峰。
对上述光聚合引发剂没有特别限定，只要能够通过光照射聚合固化化合物组分即可。但是当使用下述第三项发明的光聚合引发剂时，可以防止光聚合引发剂洗脱到液晶中，因此，该光聚合引发剂是优选的。
第三项发明是具有反应性双键和光反应起始位的光聚合引发剂。如果将第三项发明的光聚合引发剂加入第一项或第二项发明的固化树脂组合物，则可以赋予其足够的反应性，该引发剂不会洗脱到液晶中，因此不会污染液晶。首先优选具有反应性双键和羟基和/或尿烷键的苯偶姻(醚)化合物。顺便提及，苯偶姻(醚)化合物包括苯偶姻和苯偶姻(醚)。
作为上述反应性双键，可以例举诸如烯丙基、乙烯基醚、(甲基)丙烯酰基的残基，在用其作为用于密封剂或封端材料的光聚合引发剂的情况下，(甲基)丙烯酰基残基由于其高活性而被优选。因为具有这样的反应性双键，所以在将它加入密封剂或封端材料的情况下可以改善耐候性。
上述苯偶姻(醚)化合物可以具有羟基和尿烷键中一种或两种。当苯偶姻(醚)化合物既没有羟基又没有尿烷键时，在将它们加入密封剂或封端材料的情况下，它们在固化前有时候可能会洗脱到液晶中。
至于上述苯偶姻(醚)化合物，尽管上述反应性双键和羟基和/或尿烷键可以在苯偶姻(醚)骨架的任意位置，但是优选具有下面的通式(4)定义的分子骨架的那些化合物。当用具有这样的分子骨架的化合物作为光聚合引发剂时，可以减少物质残留量，可以抑制气体排出量。

在通式(4)中，R表示氢或具有4个或更少碳原子的脂肪烃残基。当R表示碳原子数大于4的脂肪烃残基时，在将其加入光聚合引发剂的情况下，储存稳定性增加，但是在有些情况下可能会由于取代基的空间位阻而降低活性。
具有通式(4)定义的分子骨架的苯偶姻(醚)化合物可以包括但不限定于此的例子是用下面的通式(5)定义的化合物。

在通式(5)中，R表示氢或具有4个或更少碳原子的脂肪烃残基；X表示具有13个或更少碳原子的双官能异氰酸酯衍生物残基；Y表示具有4个或更少碳原子的脂肪烃残基或构成残基的碳和氧的原子比是3或更低的残基。当X是碳原子数大于13的双官能异氰酸酯衍生物残基时，有时候会很容易溶解在液晶中。当Y是碳原子数大于4的脂肪烃残基或构成残基的碳和氧的原子比大于3的残基时，有时候会很容易溶解在液晶中。
作为光聚合引发剂，可以将一种或多种下述其它化合物组合使用：苯酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、苄基、苯甲酰基异丙基醚、苄基二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、噻吨酮等。
上述光聚合引发剂基于100重量份固化树脂的加入量优选是0.1-10重量份。当少于0.1重量份时，有时候其引发光聚合的能力不足以达到这种效果，当大于10重量份时，可以会有大量光聚合引发剂保持未反应状态，这可能导致其耐候性的破坏。加入量更优选是1-5wt％。
上述固化剂的作用是通过加热促使固化树脂组合物中的环氧基团和/或丙烯酰基反应和交联，并且通过辊压改善固化后固化树脂组合物的粘附强度和抗湿性。作为固化剂，优选使用熔点为100℃或更高的潜伏性固化剂。当使用熔点为100℃或更低的固化剂时，有时候可能会极大地破坏储存稳定性。
例如，固化剂可以包括：酰肼(hydrazido)化合物，如1，3-二[肼基碳乙基(hydrazinocarbonoethyl)-5-异丙基乙内酰脲]；双氰胺；胍衍生物；咪唑衍生物，如1-氰乙基-2-苯基咪唑、N-[2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基]脲、2，4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-s-三嗪、N，N’-二(2-甲基-1-咪唑基乙基)脲、N，N’-(2-甲基-1-咪唑基乙基)脂酰胺(adipoamide)、2-苯基-4-甲基-5-羟甲基咪唑、2-苯基-4，5-二羟甲基咪唑等；改性脂肪聚酰胺；酸酐，如四氢邻苯二甲酸酐、乙二醇二(脱水苯三酸酯)等；各种胺和环氧树脂的加成物。它们可以单独使用，也可以两种或多种组合使用。
在用丙烯酸改性的环氧树脂作为上述每一个分子中都至少有一个(甲基)丙烯酰基和环氧基团的化合物的情况下，丙烯酰基-环氧树脂的反应性随结构有很大改变，在使用尿烷改性的环氧树脂的情况下，由于其稳定性而使得即使使用高反应性固化剂也具有优异的储存稳定性，同时，在使用(甲基)丙烯酸改性的环氧树脂的情况下，反应性很高，因此，从储存稳定性方面考虑优选使用熔点为100℃或更高且反应性低的固化剂。
上述固化剂与固化化合物的混合比优选是5-60重量份比100重量份，更优选10-50重量份比100重量份。当超出上述范围时，固化产品的粘附强度和耐化学性有时会下降，有时在高温和高湿度操作试验中会快速破坏液晶的性能。
另外，作为上述固化剂，下面第四项发明的被涂覆的固化剂是合适的。当用第四项发明的被涂覆的固化剂作为固化剂时，即使在一液型的情况下也能得到非常高的储存稳定性。
第四项发明是一种被涂覆的固化剂，其中，固体固化剂颗粒的表面上涂覆有微粒。
本发明的发明人由研究结果发现：通过使用被涂覆的固化剂(为其表面上涂覆有很难挥发且很难溶解在有机化合物中的微粒的固体固化剂)，即使预先加入固化剂也能够得到高储存稳定性的固化树脂组合物。
在本申请的说明书中，上述固体固化剂表示在室温下是固体状态，通过加热能够熔化或软化，从而开始与固化树脂反应的固化剂。对这样的固体固化剂没有特别限定，只要其熔点或软化点是室温或更高温度即可，可以例举出固体胺化合物、苯酚类化合物和酸酐。首先优选固体胺化合物，因为它在低温下有优异的反应性。
上述固体胺化合物表示在分子中有一个或多个伯至叔氨基的固态化合物，例如可以例举出：芳香胺，如甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷；咪唑化合物，如2-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑；咪唑啉化合物，如2-甲基咪唑啉；二酰肼化合物，如癸二酸二酰肼、间苯二酸二酰肼。可商购的固态胺化合物产品的例子有胺加成物如Armicure PN-23和Amicure MY-24(均由Ajinomoto Fine Techno Co.，Inc.生产)；双氰胺。
作为上述多元酚类化合物，例如可以例举出多酚化合物、酚醛清漆类苯酚树脂等。可以商购的多元酚类化合物的例子有Epikure170、EpikureYL 6065和Epikure MP402FPI(均由Japan Epoxy Resin Co.，Ltd生产)。
例如，上述酸酐可以包括甘油二(脱水苯三酸酯)、乙二醇二(脱水苯三酸酯)、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、3-甲基四氢邻苯二甲酸酐等。在这些酸酐中，商购产品的例子是Epikure YH306和YH307(均由Japan Epoxy Resin Co.，Ltd生产)。
对于上述固体固化剂颗粒的平均粒径没有特别限定，但优选是0.1-50μm。当小于0.1μm时，其表面有时候不能有效地涂覆微粒，当大于50μm时，在储存过程中固化剂有时候会沉淀，或者在将这些固化剂颗粒加入固化树脂组合物的情况下有时候会发生不均匀固化。更优选是0.5-10μm。
作为涂覆上述固体固化剂颗粒的微粒，可以使用Si、Al、Ti、Fe、Mn、Mg等的氧化物、氢氧化物、卤化物，苯乙烯珠体、细粉碎的粒状橡胶等。这些微粒可以单独使用，也可以两种或多种组合使用。
上述微粒的平均粒径优选是0.05μm或更小。当大于0.05μm时，这些颗粒有时候不能有效涂覆在固体固化剂颗粒的表面上。更优选是0.03μm或更小。微粒的粒径还优选至多是固体固化剂颗粒的粒径的10％。当大于10％时，有时候不能充分显现对反应性的控制能力。
固体固化剂颗粒和微粒的重量比优选是3:1-50:1，当固体固化剂颗粒的重量比大于50时，有时候不能充分显现对反应性的控制能力。当小于3时，微粒的过量存在有时候会导致固化功能的破坏。更优选是5:1-20:1。
对于用微粒涂覆固体固化剂颗粒表面的方法没有特别限定，可以例举的方法有：用商业化的混合机将固体固化剂颗粒和微粒在容器内混合，然后使该混合物均化的方法等。
第四项发明的被涂覆的固化剂在固化树脂组合物中的加入量基于100重量份固化树脂组合物优选为1-100重量份。当少于1重量份时，有时候不会充分固化，当大于100重量份时，因为残留有过量固化剂，所以固化产品的一些物理性能如韧性有时候会遭到破坏。
当与固化树脂混合以得到固化树脂组合物时，因为在常温下的储存期间由于其表面上的微粒而使得固体固化剂与固化树脂保持最大限度的隔离，所以第三项发明的被涂覆的固化剂显示出很高的储存稳定性，在固化时，通过加热和使固体固化剂成为液体，从而使固化剂与固化树脂接触，不会受到微粒的阻碍，从而能够快速进行固化反应。因此，固化树脂组合物的储存稳定性得以改善。可以在常温下短时间内非常简单地生产第四项发明的被涂覆的固化剂，不需要特别的反应。
第一项和第二项发明的固化树脂组合物优选还含有硅烷偶联剂。硅烷偶联剂作为粘结助剂，主要是将密封剂或封端材料与液晶显示元件基底粘结。另外，为了改善构成密封剂或封端材料的树脂和根据应力扩散效应为改善粘附性能和改善线性膨胀率而加入的无机或有机填料之间的相互反应，硅烷偶联剂可用于用其处理填料表面的方法。
第五项发明是一种固化树脂组合物，该组合物可以通过加热具有至少一个属于下述基团A的官能团和至少一个属于下述基团B的官能团的硅烷化合物和第一项或第二项发明的固化树脂组合物得到。
基团A：——OCH₃，——OC₂H₅
基团B：——NH₂，——NH，——SH，——NCO，

上述硅烷化合物的实际例子是γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷化合物可以单独使用，也可以两种或多种组合使用。用具有这种结构的硅烷化合物作为硅烷偶联剂可以改善第五项发明的固化树脂组合物与基底的粘附强度，并且通过利用属于基团B的官能团的硅烷化合物与固化树脂的化学键可以防止洗脱到液晶中。
至于第五项发明的固化树脂组合物，加入硅烷化合物后，进行加热。通过加热，上述硅烷化合物和固化树脂组分通过属于基团B的官能团进行化学键联。为了改善反应效率，优选在搅拌树脂混合物的条件下进行上述加热。对搅拌方法没有特别限定，可以例举出用马达旋转搅拌用搅拌器或叶片的一般方法。热处理温度优选是30-70℃。当低于30℃时，硅烷化合物和固化树脂的反应有时候进行不充分，当高于70℃时，可能开始热固化。更优选是40-60℃。热处理时间优选是1-2小时。当短于1小时时，硅烷化合物的官能团必然不能完全反应，因此，有时候会残留未反应的产品。
热处理后至少一个属于上述基团B的官能团的残留比是10％或更低。当大于10％时，在储存期间它们在树脂组分上反应，导致粘度增加，并且由于向液晶的流动而污染液晶。至少一个属于上述基团B的官能团的残留比可以基于用¹H-NMR测定的硅烷化合物中各个官能团峰强度的相对比和热处理后的相对比计算。
第六项发明是一种硅烷偶联剂，其包括利用间隔基键联咪唑骨架和烷氧基甲硅烷基的结构的咪唑硅烷化合物。咪唑结构在大约室温的储存温度下很少对固化树脂有反应性，但是通过加热可以使其显示出对固化树脂的反应性，因此，含有第六项发明的硅烷偶联剂的第一项或第二项发明的固化树脂组合物具有下述所有性能：它具有优异的粘结力和储存稳定性；它很少放出气体；由于很少洗脱到液晶中而很少污染液晶。
例如，上述咪唑硅烷化合物可以包括具有下面通式(6)和下面通式(7)的那些化合物。

在这两个通式中，R¹-R⁵独立地表示烃基、氢或羟甲基。首先优选的是，R¹和R⁵独立地表示C_1-5烃基、氢、羟甲基，从易于合成方面考虑，更优选表示氢、甲基、乙烯基、羟甲基等。另外，R²优选是C_1-20烃基、氢或羟甲基，从易于合成方面考虑，更优选氢、甲基、乙基、十一烷基、十七烷基、苯基等。另外，R³和R⁴分别优选是C_1-3烃基，从易于合成方面考虑，更优选氢、甲基、乙基等。
在这两个通式中，-SP-表示间隔基，其包括可以包括有酯基、醚基、碳酸酯基、尿烷基、酰氨基、砜基、酮基、亚烷基等的直链烷基或支链烷基。首先，从抑制洗脱到液晶中方面考虑，优选引入尿烷基。另外，从抑制洗脱到液晶中方面考虑，间隔基的一些氢原子优选被高极性官能团取代，作为这样的取代基，可以例举出卤素原子、羟基、巯基、羧基、氨基等。另外，-SP-定义的间隔基优选包括构成其主链的1-20个碳原子。当少于1时，沸点较低，易于排放气体，有时候会污染液晶，当大于20时，粘度变大，使得到的固化树脂组合物难以处理，因为烷氧基硅烷当量数较低，所以除非增加加入量，否则其效果很难显现。更优选3-10个碳原子。
例如，上述通式(6)或通式(7)定义的化合物可以部分包括由下面的通式(8)或下面的通式(9)定义的那些化合物。

上述通式(8)定义的化合物的生产方法可以是例如使2，4-二甲基咪唑和γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷反应的方法。另一方面，上述通式(9)定义的化合物的生产方法可以是例如使2-苯基-3-甲基-5-羟甲基咪唑和γ-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷反应的方法。
第六项发明的咪唑硅烷化合物在固化树脂组合物中的加入量优选是基于100重量份固化树脂的0.1-15重量份。当少于0.1重量份时，不能赋予其足够的粘结力，当大于15重量份时，有时候会降低储存稳定性。
第一项和第二项发明的固化树脂组合物优选含有用至少一种选自含有利用间隔基使其相互键联的咪唑骨架和烷氧基甲硅烷基的咪唑硅烷化合物、环氧硅烷化合物和氨基硅烷化合物的化合物进行表面处理的填料。填料的加入效果是由于应力扩散效应而改善粘附性能和改善线性膨胀率。另外，用诸如含有利用间隔基使其相互键联的咪唑骨架和烷氧基甲硅烷基的咪唑硅烷化合物、环氧硅烷化合物和氨基硅烷化合物的硅烷偶联剂对填料的表面处理能够增加填料与固化树脂的亲和力，此时，这些硅烷偶联剂不会洗脱到液晶中，或者不会污染液晶。
对上述填料没有特别限定，例如可以包括无机填料，如二氧化硅、硅藻土、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、氢氧化镁、氢氧化铝、碳酸镁、硫酸钡、石膏、硅酸钙、滑石、玻璃珠、绢云母活性粘土、斑脱土、氮化铝、氮化硅等；有机填料，如聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、橡胶微粒。
对上述填料的形状没有特别限定，可以是规则形状如球形、针状、板状，也可以是无定形。
用于处理填料的咪唑硅烷化合物的量优选是0.05-5重量份的咪唑硅烷比100重量份的填料。当少于0.05重量份时，表面处理进行不充分，导致其在固化树脂上的作用不充分，当大于5重量份时，过量的咪唑硅烷使填料聚集，使得到的固化树脂组合物难以处理。更优选0.1-1重量份。
对上述填料的表面处理方法没有特别限定，例如可以包括使填料和通过在水中溶解和水解咪唑硅烷化合物等得到的具有规定pH值(酸性)的溶液反应的方法。
用上述咪唑硅烷化合物进行表面处理的填料加入量优选是5-100重量份的填料比100重量份的固化树脂。当低于5重量份时，有时候诸如由于应力扩散效应而改善粘附性能或改善线性膨胀率的效果不能充分显现，当大于100重量份时，有时候粘度会增加很大。更优选10-50重量份。
为了从本发明的固化树脂组合物中除去离子杂质且满足上述性能，优选用下面第七项发明的固化树脂组合物的生产方法生产固化树脂组合物。
第七项发明是一种固化树脂组合物的生产方法，其涉及使离子吸附固体和固化树脂组合物相互接触的步骤1和使离子吸附固体和固化树脂组合物分离的步骤2。
对上述离子吸附固体没有特别限定，只要是能够吸附存在于粘结剂中的离子杂质的物质即可，优选是用下面的通式(10)定义的化合物。
X_mY_n(Z_pO_q)W_r.sH₂O     (10)
在该通式中，X表示Na⁺、K⁺或Ca²⁺；Y表示Mg²⁺、Fe²⁺、Al³⁺、Fe³⁺、Ti⁴⁺或Mn²⁺；Z表示Si⁴⁺或Al³+；W表示OH^-、Cl^-、F^-、CO₃^2-；m、n、p、q、r和s分别表示不小于0的整数。另外，m、n、p、q、r和s优选满足下述等式(11)。
2q+ra＝ma+na+pa  (11)
在该等式中，ra、ma、na和pa分别表示使r、m、n和p乘以上述通式(10)中的离子电荷所计算出的值。
作为离子吸附固体，优选那些含铝元素的固体，更优选那些含Al³⁺的固体。Al³⁺的含量优选满足下述条件：在上述通式(10)中，在Y和Z的总离子型原子中，Al³⁺占5-80mol％。当低于5mol％时，离子吸附量有时候会降低，当高于80mol％时，Al³⁺有时候易于被洗脱。
作为离子吸附固体，优选使用层状无机化合物。层状无机化合物是具有层状结构单元的具有规定性能的化合物，由于间隔结构，该化合物具有优异的设计能力和赋予功能的性能，该化合物具有特殊性能和功能，如二维物理性能和离子交换能力。
使用这样的层状无机化合物时，存在于层状无机化合物夹层中的金属原子能够捕获离子杂质，由于层状结构，已经被捕获和吸附的离子杂质难以被再次洗脱。
上述层状无机化合物优选是层状硅酸盐矿物。
例如，上述层状硅酸盐矿物可以包括水滑石族化合物、蛇纹石-高岭土族化合物、滑石-叶蜡石族化合物、蒙脱石族化合物、蛭石族化合物、云母族化合物、夹层缺陷云母化合物、脆云母族化合物、绿泥石族化合物、间层矿物(interstratified minerals)、硅藻土、硅酸铝等。优选水滑石族化合物和蛇纹石族化合物。首先更优选铝元素含量在上述范围内的那些矿物，更进一步优选铝元素含量在上述范围内的水滑石族化合物和蛇纹石-高岭土族化合物。上述层状硅酸盐矿物可以是天然矿物或合成矿物。这些层状硅酸盐矿物可以单独使用，也可以两种或多种组合使用。
作为上述水滑石族化合物，优选用下面的通式(12)定义的那些化合物，其中优选Mg₆Al₂(OH)₁₆CO₃.4H₂O。
Mgn₁Aln₂(OH)_r1(CO₃)_r2.sH₂O  (12)
在该通式中，n1、n2、r1和r2独立地表示不小于1的整数；它们与上述通式(10)和(11)的关系是：n＝n1+n2，r＝r1+r2。
例如，蛇纹石-高岭土族化合物可以包括利蛇纹石、磁绿泥石、镁绿泥石、绿锥石、neopouite、锰铝蛇纹石、丝锌铝石、brindlleyite、高岭石、地开石、珍珠陶土、埃洛石(平面)、钛云母等。
例如，上述滑石-叶蜡石族化合物可以包括滑石、硅锌矿、蜡蛇纹石、镍叶蛇纹石、叶蜡石、铁叶蜡石等。
例如，上述蒙脱石族化合物可以包括皂石、锂蒙脱石、锌蒙脱石、斯皂石、锂蒙脱石、胶岭石、贝得石、绿脱石、富铬绿脱石等。
另外，上述蛭石族矿物可以包括三八面体蛭石、双八面体蛭石等。
例如，上述云母族化合物可以包括黑云母、金云母、铁云母、富镁黑云母、铁叶云母、四铁云母(tetraferriannite)、锂云母、多硅锂云母、白云母、绿鳞石、铁绿鳞石、铁铝绿鳞石、铝绿鳞石、tobelite、钠云母等。
例如，上述夹层缺陷云母族矿物可以包括双八面体型伊利石、海绿石、钠伊利石、三八面体型(钠金云母)等。
例如，上述脆云母族矿物可以包括绿脆云母、钡镁脆云母、锂铍脆云母、钡铁脆云母、珍珠云母等。
例如，上述绿泥石族矿物可以包括chlonichlore、羚羊石、锰绿泥石、镍绿泥石、baileychlore、高岭绿泥石、锂绿泥石、铝绿泥石等。
例如，间层矿物可以包括绿泥间蛭石、水黑云母、滑间皂石、绿泥间滑石、累托石、迪开间蒙脱石、dozylite、lunijianlite、saliotite等。
上述离子吸附固体优选是粒状固体，以在与固化树脂组合物接触后易于相互分离。对上述离子吸附固体的形状没有特别限定，为了增加与待收集离子杂质的接触几率，其粒径优选很小。为了避免过滤时的堵塞问题，优选是2μm或更大。
本发明的固化树脂组合物的生产方法包括使上述离子吸附固体和固化树脂组合物相互接触的步骤1和使离子吸附固体和固化树脂组合物相互分离的步骤2。
在步骤1中，对于使离子吸附固体和固化树脂组合物相互接触的方法没有特别限定，可以用搅拌装置、行星式搅拌装置、一次混合机等将它们混合或者用离子吸附固体填充一个柱体并使固化树脂组合物通过该柱体，以此进行接触。另外，在步骤1中，优选在40-100℃加热条件下使离子吸附固体和固化树脂组合物相互接触。当温度低于40℃时，很难提高离子交换固体的表面活性，有时候难以除去离子杂质。当高于100℃时，目标固化树脂组合物有时会变得很粘。更优选60-80℃。顺便提及，在用混合法使离子吸附固体和固化树脂组合物相互接触的情况下，应当根据离子杂质的数量和类型合适选择离子吸附固体的加入量，但是，基于100重量份固化树脂组合物的加入量优选是2-20重量份。当少于2重量份时，其吸附离子杂质的能力有时候不足以产生所需效果，当大于20重量份时，离子吸附固体不仅过量和浪费，而且得到的混合物粘度很高，从而使过滤费时。更优选7-15重量份。
在上述步骤2中，对于使上述离子吸附固体和固化树脂组合物相互分离的方法没有特别限定，可以例举出过滤、离心分离等方法。
第七项发明的固化树脂组合物的生产方法优选包括将离子吸附固体和固化树脂组合物混合后回收和提炼离子吸附固体的方法，从而将离子杂质除去。如果使离子吸附固体顺其自然不加回收，则在高温高湿度的老化试验中，提炼的离子杂质可能被再次洗脱。
诸如钠离子、钾离子、氯离子、丙烯酸、甲基丙烯酸等的离子杂质从用第七项发明的固化树脂组合物的生产方法生产的固化树脂组合物中除去，从而可以防止将它们洗脱到液晶中。
第八项发明是一种用于显示元件的密封剂，该密封剂使用本发明的固化树脂组合物。第九项发明是一种用于显示元件的封端材料，该封端材料使用本发明的固化树脂组合物。
第八项发明的用于显示元件的密封剂和第九项发明的用于显示元件的封端材料包括第一项发明的固化树脂组合物，因此，它们具有非常优异的储存稳定性，它们的组分不会因为在固化前后洗脱到液晶中而污染液晶。
对于用第八项发明的用于显示元件的密封剂或第九项发明的用于显示元件的封端材料制造显示元件的方法没有特别限定，例如，可以使用下述方法。
首先，以液晶注入口打开的方式将第七项发明的用于液晶显示元件的密封剂以规定图案涂布在ITO薄层等的两个支撑电极的透明基底(无机玻璃或塑料板)中的一个上。作为涂布方法，可以使用丝网印刷法、分配器涂布法等。将得到的两个透明基底面对面放置，其间夹有垫片，适当定位后将它们相互层叠。然后用UV射线照射透明基底的密封部分，使它们相互临时粘结，然后在100-200℃的炉中加热1小时，将密封剂热固化，从而使其完全固化。最后，通过液晶注入口注入液晶，用本发明的用于液晶显示元件的密封剂密封液晶注入口，制成液晶显示元件。
例如，还可以用下述步骤实施用一步滴落填充法制造液晶显示元件的方法，首先，用丝网印刷法、分配器涂布法等将第七项发明的用于液晶显示元件的密封剂以矩形密封图案涂布在ITO薄层等的两个支撑电极的透明基底中的一个上。然后在密封剂未固化状态下将液晶细滴滴加在框架的整面上，立即覆盖另一个透明基底，用UV射线照射密封部位，使基底相互临时粘结。然后，在液晶退火时进行加热，进行实际固化，制成液晶显示元件。
使用第八项发明的用于显示元件的密封剂或第九项发明的用于显示元件的封端材料的显示设备也是一项发明。
本发明的固化树脂组合物还可以在有机EL显示器的制作中用于连接密封件的密封剂。图3是示出有机EL显示器的示意图。
因为有机EL显示器包括用对水敏感的低分子量有机材料和高能颗粒形成的膜面，所以需要用由金属、玻璃、金属蒸发膜等制成的密封件覆盖通过成膜形成的膜面。在这种情况下，在粘附密封件之前的工艺在真空中进行，在粘附密封件时，用氮气吹扫密封件内部，消除内压和外压的差别，这样可以防止大气渗入内部，并且因此而可能防止水分渗入内部。例如，以在一个玻璃基底上通过蒸发铝形成掩模的方式粘结密封件，从而屏蔽来自发光层膜面的光线，从而使UV射线只能通过密封剂的图案部分。然后用密封剂使玻璃基底和密封件相互粘结，以完成密封。因此，密封剂必须能够抵抗湿气的渗透。
下面概述有机EL显示器的制造方法。使用的基底是具有在顶表面上形成有TFT等的开关元件和通过溅射形成有ITO膜的膜面的基底。首先，为了预处理以调节结合表面电势和空穴层(hole layer)表面电势，用来自UV光源的真空UV射线在基底中产生臭氧以将形成在玻璃基底上的ITO薄层的透明电极表面氧化。然后参考图1描述发光显示层的形成方法。进行CVD溅射，用SiO₂膜环绕ITO膜的周缘部分。在SiO₂膜上形成环绕将成为亚像素的发光显示层且由PI膜制成的壁。下面参考图2(1)描述有机发光层。在基底上形成有机发光层，因为从该步骤至密封发光层的步骤中应当在隔离大气的条件下进行处理，所以在氮气或真空中进行一系列的这些步骤。首先用芳香胺类材料在ITO膜上形成正空穴注入层的膜。然后在其上用喷墨印刷法形成二胺衍生物的正空穴迁移层，通过加热进行交联，类似地用喷墨印刷法在其上形成发光层，然后在氮气中加热和烘焙。在其上蒸发和层叠作为电子迁移发光材料的Alq3，再通过蒸发形成作为阴极的Al-Li，从而完成膜的形成过程。然后开始密封工艺，使用于使形成的膜层与大气隔离的密封盒粘附在支撑膜的基底上。首先用分配器将密封剂涂布在用于隔离水和其它能量的密封盒上。此时的涂布条件与液晶面板的制造条件相同，不间断地涂布密封材料，用于环绕密封盒的周缘部分。为了将密封剂和密封盒中含有的泡沫消除，在0.1Pa真空度的气氛中使密封剂真空消泡，然后进行粘结步骤。在该工艺中，为了在隔离大气条件下进行密封，在氮气中粘结密封盒，使其环绕支撑膜的基底上的有机发光层，从而制成有机EL显示器。
下面描述本发明的最佳实施方式。
下面参考实施例详述本发明，但是本发明并不限于这些实施例。
(A)合成丙烯酸改性的苯酚酚醛清漆环氧树脂
在输送空气的同时在搅拌和回流条件下在90℃下使1000重量份的液相苯酚酚醛清漆类环氧树脂(D.E.N.431，Dow Chemical Co.生产)、2重量份的作为聚合引发剂的对甲氧基苯基、2重量份的作为反应催化剂的三乙胺和200重量份的丙烯酸反应5小时。通过用充填有10重量份的石英和高岭土的天然粘结产品(Sillitin V85，Hoffmann-Mineral Gmb H & Co.生产)的柱体过滤得到的100重量份的树脂，以吸附反应产品中的离子杂质，从而得到丙烯酸改性的苯酚酚醛清漆环氧树脂(50％的部分丙烯酸化产品)。
(B)合成丙烯酸改性的环氧丙烷双酚A环氧树脂
在输送空气的同时在搅拌和回流条件下在90℃下使1440重量份的液相聚氧化烯双酚A二缩水甘油醚(EP 4000 S，Asahi Denka Kogyo K.K.生产)、2重量份的作为聚合引发剂的对甲氧基苯酚、2重量份的作为反应催化剂的三乙胺和200重量份的丙烯酸反应5小时。用充填有10重量份的石英和高岭土的天然粘结产品(Sillitin V85，Hoffmann-Mineral GmbH &Co.生产)的柱体过滤得到的100重量份的树脂，以吸附反应产品中的离子杂质，得到丙烯酸改性的环氧丙烷双酚A环氧树脂(50％的部分丙烯酸化产品)。
(C)合成尿烷改性的部分丙烯酸化化合物
在搅拌和回流条件下在60℃下使134重量份的三羟甲基丙烷、0.2重量份的作为聚合引发剂的BHT、0.01重量份的作为反应催化剂的二月桂酸二丁基锡和666重量份的异佛尔酮二异氰酸酯反应2小时。然后在输送空气的同时加入25.5重量份的丙烯酸2-羟乙酯和111重量份的缩水甘油，在搅拌和回流条件下在90℃下反应2小时。用充填有10重量份的石英和高岭土的天然粘结产品(Sillitin V85，Hoffmann-Mineral Co.生产)的柱体过滤所得到的100重量份的树脂，以吸附反应产品中的离子杂质，从而得到尿烷改性的部分丙烯酸化化合物。
(实施例1)
包括40重量份的作为(A)得到的丙烯酸改性的苯酚酚醛清漆环氧树脂、20重量份的作为(C)得到的尿烷改性的部分丙烯酸化化合物和15重量份的作为潜伏热固剂的酰肼型固化剂(Amicure VDH，Ajinomoto FineTechno Co.，Inc生产)的固化树脂组合物、1重量份的光聚合引发剂2，2-二乙氧基苯乙酮、23重量份的氧化硅颗粒(平均粒径为1.5μm)和1重量份的γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷通过三个辊充分混合，使其成为均匀液体，这样就得到了密封剂。
以这样的方式用分配器在两个支撑电极的透明基底中的一个上涂布得到的密封剂，从而画出一个矩形框。将液晶(JC-5004LA，ChissoCorporation生产)细滴滴涂在透明基底框架内的整面上，立即叠加另一个透明基底，用高压汞灯以强度为50mW/cm²的UV射线照射密封部位60秒。然后，在120℃下使液晶退火1小时，用于热固化，从而制成液晶显示单元。
(实施例2)
用与实施例1同样的方式得到密封剂，只是用20重量份的作为(B)得到的部分丙烯酸化环氧丙烷产品代替20重量份的作为(C)得到的尿烷改性的部分丙烯酸化产品，和用15重量份的酰肼型固化剂(NDH，JapanHydrazine Co.，Inc生产)代替15重量份的酰肼型固化剂(AmicureVDH，Ajinomoto Fine Techno Co.，Inc生产)，用该密封剂制造液晶显示单元。
(对比实施例1)
将含有35重量份尿烷丙烯酸酯(AH-600，Kyoeisha Chemical Co.，Ltd生产)、15重量份丙烯酸2-羟丁酯、50重量份丙烯酸异冰片酯和3重量份苯甲酮的固化树脂组合物混合，得到均匀液体，得到光固化类密封剂，用该密封剂制造液晶显示单元。
(对比实施例2)
将含有35重量份没有经过柱体过滤的丙烯酸改性的苯酚酚醛清漆环氧树脂(A)、1重量份2，2-二乙氧基苯乙酮、25重量份双酚A环氧树脂(Epikote 828，Japan Epoxy Resin Co.，Ltd生产)、15重量份酰肼型固化剂(NDH，Japan Hydrazine Co.，Inc生产)、23重量份的二氧化硅颗粒(平均粒径是1.5μm)和1重量份γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷的固化树脂组合物通过三个辊充分混合，得到均匀液体，得到密封剂，用该密封剂制造液晶显示单元。
(对比实施例3)
将含有50重量份双酚A环氧树脂(Epikote 828 US，Japan Epoxy ResinCo.，Ltd生产)和25重量份酰肼型固化剂(NDH，Japan Hydrazine Co.，Inc生产)的固化树脂组合物通过三个辊充分混合，得到均匀液体，得到密封剂，用该密封剂制造液晶显示单元。
(对比实施例4)
用与(A)相同的方式生产丙烯酸改性和部分丙烯酸化的环氧树脂(D)(50％的部分丙烯酸化产品)，只是用1000重量份的1，4-丁二醇二缩水甘油醚(EX-214L，Nagase ChemteX Co.生产)代替1000重量份的苯酚酚醛清漆类环氧树脂(D，E，N，431，Dow Chemical Co.生产)。
用与实施例1同样的方式得到光固化密封剂，只是用60重量份的丙烯酸改性的部分丙烯酸化的环氧树脂(D)代替40重量份的丙烯酸改性的苯酚酚醛清漆环氧树脂和20重量份的尿烷改性的部分丙烯酸化的产品(C)，用该密封剂制造液晶显示单元。
至于实施例1和2及对比实施例1-4中生产的密封剂，用下述方法评价固化前的出水离子导电率、比电阻值、胶凝比、玻璃化转变温度、固化后的氮原子比、体积电阻、在100kHz时的介电常数、玻璃化转变温度、与水的接触角及储存稳定性，并且用下述方法对制造的每一种液晶显示单元的色彩不均匀性进行评价。其结果示于表1。
(固化前密封剂的出水离子导电率)
将固化前12.5g的每一种密封剂溶解在12.5g甲苯中，再与50g纯水混合，搅拌30分钟，用离心分离法将水层部分分离，用离子导电率计(ES-12，Horiba，Ltd生产)测量水的离子导电率。
(固化前密封剂的比电阻值)
至于固化前的每一种密封剂，在标准温度和湿度条件下(20℃，65％RH)用比电阻计(SR-6517型，Toyo Corporation生产)和用于液体的电极(LE-21型，Ando Electoric Co.，Ltd生产)测定比电阻。
(密封剂的胶凝比)
将在120℃下加热1小时而固化的每一种密封剂在丙酮中浸泡24小时，测量浸泡前后的干燥重量，用下面的公式计算胶凝比。
胶凝比(％)＝(浸泡后的干燥重量/浸泡前的干燥重量)×100。
(密封剂的玻璃化转变温度)
在升温速率为5℃/min、频率为10Hz的条件下用DMA法进行测定。对光屏蔽部分和非光屏蔽部分进行测定。
(固化后密封剂的氮原子比)
对固化后的每一种密封剂进行元素分析，用下面的公式(1)计算氮原子比(％)。
氮原子比(％)＝{(氮原子总数)/(碳原子总数+氢原子总数+氮原子总数)}×100  (1)
(固化后密封剂的体积电阻)
将每一种密封剂稀薄而均匀地涂布在沉积有铬的玻璃基底的铬沉积表面上，然后通过UV照射进行固化，形成大小为85mm×85mm、厚度为3m的UV固化产品，在铬沉积面放置在UV固化产品一侧上时叠加沉积有铬的玻璃基底，施加负荷，于加热板上在120℃热压粘结1小时，生成试验样品。测量试验样品中密封剂的面积(S(cm²))，用恒压生成装置(PA36-2A调制直流电源，Kenwood Corporation生产)在相对的沉积有铬的玻璃基底的铬沉积表面之间施加恒定电压(V(V))，用安培计(R 644C数字万用表，Advantest Co.，Ltd生产)测量膜内流动的电流(A(A))。当T表示密封剂的膜压(T(cm))时，用下面的公式计算体积电阻(Ω.cm)：
体积电阻(Ω.cm)＝(V×S)/(A×T)
在直流500V下施加电压1分钟。
(固化后密封剂在100kHz时的介电常数)
将每一种密封剂稀薄而均匀地涂布在玻璃基底上，然后将密封剂固化，以此形成大小为60mm×60mm、厚度为3m的试验样品。用测定介电常数用电极(HP 16451B，Yokokawa HP Co.，Ltd生产)和LCR计(4284A，Hewlett-Packard Ltd生产)在100kHz下通过电极不接触法(间隙法)根据ASTM D150进行测定。
(固化后，密封剂与水的接触角)
将每一种密封剂稀薄而均匀地涂布在玻璃基底上，然后将密封剂固化，以此形成试验样品。在样品上形成水滴后，用接触角测试仪(KyowaInterface Science Co.，Ltd生产的接触角测试仪)进行测定。
(储存稳定性的评价)
根据下面的标准进行评价。当用E型粘度计测定在室温下储存1周后的固化前每一种密封剂的粘度时，如果该粘度值在初始粘度值的两倍以内，则标为O，如果是两倍或更高，则标为X。
(色彩不均匀性的评价)
至于每一种液晶显示单元，在将液晶显示单元在60℃和95％RH的条件下静置约500小时前后观察密封部分的周缘部分中在液晶中发生的色彩不均匀性，基于四级标准对液晶污染性能进行评价：◎(完全没有色彩不均匀性)；O(很少观察到色彩不均匀性)；△(观察到轻微的色彩不均匀性)；X(非常清晰地观察到色彩不均匀性)。对于每一个部分都用5个样品进行评价。

(实施例3)
(合成苯偶姻醚化合物A)
将0.4g氢氧化钾溶解在5mL乙醇中，再加入200mL二甲亚砜，得到一种溶液。在该溶液中溶入30g(0.13mol)苯偶姻甲醚，加入5g(0.16mol)多聚甲醛，在通氮气的条件下在40℃下反应3小时。然后将反应产品冷却到室温，用稀盐酸中和，然后加入120mL饱和盐水。用乙酸乙酯萃取该溶液，用饱和盐水将萃取液洗涤3次。用无水硫酸镁将洗涤后的产品干燥和浓缩，用二乙醚将其再结晶。用这种方法得到α-羟甲基苯偶姻甲醚(MBME)。
在催化量的二月桂酸二丁基锡存在下，在60℃下使得到的MBME与等摩尔量的甲苯二异氰酸酯反应1小时，然后加入与MBME等摩尔量的丙烯酸2-羟乙酯，再在60℃下反应1小时，从而得到下面所示的苯偶姻醚化合物A。

(实施例4)
(合成苯偶姻醚化合物B)
用与生产苯偶姻醚化合物A相同的方法得到α-2-羧乙基-苯偶姻甲醚(BAE-CO₂H)，只是用丙烯酸代替多聚甲醛。在得到的BAE-CO₂H中加入等摩尔量的甲基丙烯酸缩水甘油酯和催化量的三甲胺，在80℃下反应4小时，从而得到下面所示的苯偶姻醚化合物B。

(实施例5)
用行星式搅拌装置搅拌作为树脂的30重量份的双酚A型环氧丙烯酸酯(EB 3700，Daicel UCB Co.，Ltd.生产)、50重量份的双酚A型环氧树脂(EPICRONE 850 CRP，Dainippon Ink and Chemicals，Inc.生产)和作为聚合引发剂的2重量份的苯偶姻醚化合物A。然后用三辊分散15重量份的球状二氧化硅(SO-C1，Admafine Co.，Ltd.生产)和3重量份的2-苯基-4，5-二羟甲基咪唑(Shikoku Corp.生产)，得到密封剂。
用与实施例1同样的方式用得到的密封剂制造液晶显示单元。
(实施例6)
用与实施例5同样的方法得到密封剂，只是用2重量份作为聚合引发剂的苯偶姻醚化合物B代替2重量份作为聚合引发剂的苯偶姻醚化合物A，用该密封剂制造液晶显示单元。
(对比实施例7-9)
用与实施例5同样的方法得到密封剂和液晶显示单元，只是在对比实施例7中用作为高分子量引发剂的低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮](KIP-150，Lamberti Co.生产)，在对比实施例8中用苯偶姻异丙醚(Solvaslon BIPE，Kurogane Kasei Co.，Ltd生产)，在对比实施例9中用作为含羟基的引发剂的2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(IR-1173，CibaSpecialty Chemicals Co.，Ltd生产)代替作为聚合引发剂的苯偶姻醚化合物A。
(对比实施例10)
用与实施例6同样的方法得到密封剂和液晶显示单元，只是用作为含羟基的引发剂的2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(IR-1173，Ciba SpecialtyChemicals Co.，Ltd生产)代替作为聚合引发剂的苯偶姻醚化合物B。
至于在实施例5和6及对比实施例7-10中制造的液晶显示面板，用下述方法对电压保持率和在液晶中的洗脱进行评价。
(对液晶显示面板的电压保持率进行评价)
分别在制成后和可靠性试验(60℃/95％RH/1000小时)后，立即用ToyoCorporation生产的VHR-1A测定制造的每一种液晶显示面板的电压保持率。
(对在液晶中的洗脱进行评价)
将制造的每一种液晶显示面板拆开，用GC-MS对液晶部分进行分析，在除归于液晶组分的峰外没有观察到其它峰的情况标为O，将观察到归于聚合引发剂的峰的情况标为X。
表2

(实施例7)
用三辊将含有下述组分的组合物充分混合：40重量份的作为用于密封剂的部分丙烯酸化环氧树脂(UVAC 1561，Daicel UCB Co.，Ltd生产)、17重量份的双酚F型环氧树脂(EPICRONE 830S，Dainippon Ink andChemicals，Inc.生产)、15重量份的作为填料的球状二氧化硅(SO-C1，Admafine Co.，Ltd.生产)、15重量份的作为环氧热固剂的Fujicure FXR-1030(Fuji Kasei Kogyo Co.，Ltd生产)、3重量份的作为光自由基引发剂的Irgacure 907(Ciba Specialty Chemicals Corp.生产)和5重量份的作为咪唑硅烷化合物的IM-1000(Japan Energy Co.，Ltd.生产)，得到均匀液体，从而得到密封剂。
用与实施例1同样的方式用得到的密封剂制造液晶显示单元。
(实施例8)
(1)合成咪唑硅烷化合物
用下述方法得到下面的咪唑硅烷化合物：将2-苯基-4-甲基-5-羟甲基咪唑溶解在其量为咪唑量3倍的脱水三羟基呋喃(THF)中，在1小时内向得到的溶液中逐滴滴加等摩尔量的γ-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷，在氩气气氛中在加热至60℃和回流条件下向得到的溶液中再加入催化量的二月桂酸二丁基锡，然后再在60℃下将混合物加热和回流1小时，然后通过蒸发将THF从得到的溶液中除去。

(2)生产密封剂和液晶单元
用与实施例7同样的方法得到密封剂和液晶显示单元，只是加入得到的咪唑硅烷化合物代替IM-1000。
(实施例9)
用下述方法得到用咪唑硅烷化合物处理的填料：将100重量份作为填料的球状硅烷(SO-C1，Admafine Co.，Ltd.生产)、0.2重量份的咪唑硅烷化合物(IS-1000，Japan Energy Co.，Ltd生产)和100重量份的乙醇混合，在60℃下将混合物搅拌1小时，除去挥发性组分，再在负压下在100℃下将混合物干燥1小时。
用与实施例7同样的方法得到密封剂和液晶显示单元，只是加入得到的用咪唑硅烷化合物处理的填料来代替球状二氧化硅(SO-C1)。
(对比实施例11)
用与实施例7同样的方法得到密封剂和液晶显示单元，只是加入γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，用以代替IM-1000。
(对比实施例12)
用与实施例7同样的方法得到密封剂和液晶显示单元，只是加入γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，用以代替IM-1000。
(对比实施例13)
用与实施例7同样的方法得到密封剂和液晶显示单元，只是不加入咪唑化合物(IM-1000)。
至于实施例7-9及对比实施例9-11中生产的密封剂，用上述方法评价固化前的储存稳定性和比电阻值。再用下述方法评价粘附性能。此外，用上述方法对制造的液晶显示单元的色彩不均匀性进行评价。
结果示于表3。
(评价粘附性能)
用行星式搅拌装置将3重量份的平均粒径为5μm的聚合物珠体(Micropearl SP，Sekisui Chemical Co.Ltd.生产)分散在每一种为100重量份的密封剂中，从而得到一种均匀液体，将得到的极微量的密封剂放置在载玻片中心处，其上叠加另一个载玻片，使密封剂展开，用强度为50mW/cm²的UV射线照射60秒。然后在120℃下加热1小时，得到粘附试验样品。用张力计测定试验样品的粘附强度。
表3